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19. Explique la razón por la cual se forman complejos S-tiocianato con metales como el
mercurio, mientras que con el cobalto se forman del tipo N-tiocianato.
20. La o-fenantrolina, C8H6N2, es un ligando bidentado cuya abreviatura común es fen. Explique
por qué [Fe(fen)3]2+ es diamagnético en tanto que [Fe(fen)2(OH2)2]2+ es paramagnético.
21. El compuesto Ni3(C5H5)3(CO)2 tiene una sola banda de absorción a 1761 cm-1. Los datos IR
indican que cada uno de los ciclopentadienilos sobre los átomos de Ni(0) son pentahapto y
tienen el mismo ambiente químico. En base a los datos presentados, a) Proponga una
estructura para este complejo; b) Indique si cumple el cúmulo con la regla de los 18
m/z
+ -
Espectro de masas del producto obtenido de la reacción entre el TiCl4 y Na Cp
25. Explique a través de argumentos plausibles (teoría de grupos) las diferencias en los
espectros de IR de los siguientes complejos: a) Mo(PF3)3(CO)3 2040, 1991 cm-1, versus
Mo(PMe3)3(CO)3 1945, 1851 cm-1. b) Mn(η5-(C5H5)(CO)3 2023 cm-1, 1939 cm-1, versus Mnη5-
(1,2,3,4,5-pentametil-C5H5)(CO)3 2017 cm-1, 1928 cm-1.
26. Determine los elementos de simetría y asigne el grupo puntual de las siguientes moléculas:
a) WF5Cl; b) PtCl2-; c) SiH3CN; d) 1-cloro-3,5-difluorobenceno; e) aleno: H2C=C=CH2; f)
Ni(CO)4.
27. Dibujar las posibles estructuras y determine ¿cuál de los siguientes complejos es de
naturaleza quiral?: a) [Cr(ox)3]3- (ox = oxalato); b) cis-[PtCl2(en)]; c) cis-[RhCl2(NH3)4]+; d)
[Ru(bipy)3]2+ (bipy = bipiridilo); e) [Co(edta)]-; f) fac-[Co(NO2)3(dien)] (dien =
dietilentriamina); g) mer-[Co(NO2)3(dien)]. Determinar los enantiomeros de los complejos
identificados como quirales e identificar el plano de simetría en la estructura de los
complejos aquirales.
28. ¿Describa todas y cada una de las hapticidades posibles para los siguientes ligandos en
reacciones de acomplejamiento con metales de transición como el cobalto: a) C2H4; b)
ciclopendadienilo; c) C6H6; d) butadieno; e) ciclooctetraenilo.
29. Suministre cuatro reacciones donde se utiliza monoacetilferroceno como punto de partida.
30. Describa los métodos de síntesis en química inorgánica: a) síntesis electroquímica; b)
síntesis en atmósfera inerte; c) síntesis en alta presión; d) síntesis fotoquímica.
31. El compuesto IrCl(CO)(PPh3)2, es llamado compuesto de Vaska y se utiliza para el estudio de
procesos de adición oxidativa. ¿Cuál es el número de oxidación formal del iridio en este
compuesto?
32. El complejo RuL5 de rutenio(II) y geometría bipirámide trigonal ,
tiene un momento magnético de 2,90 MB. Calcule la EECC a partir
del diagrama.
33. La estructura tipo “espinela normal” es simbolizada como A(B2)O4, donde el paréntesis
determina los iones en “huecos octaédricos”, A es un metal divalente y B un metal
trivalente. La fórmula B(AB)O4 corresponde a una estructura tipo “espinela invertida” con
metales di- y trivalentes en los “huecos octaédricos”. Indique si las siguientes espinelas son
normales o inversas: a) CuFe2O4; b) NiFe2O4; c) MnCr2O4 y d) MgFe2O4.
34. En función de Δ, calcule la energía de estabilización de campo cristalino (EECC ó CFSE) en
los casos d4 y d7 (bajo espín) en un campo homogéneo octaédrico.
35. La susceptibilidad magnética molar a temperatura ambiente (298 K) puede ser calculada
3kT
realizar el cálculo correspondiente valores para las configuraciones de alto y bajo espín de
los siguientes iones: Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II). En la ecuación: N = número de Avogadro, g =
constante giromagnética: 2,0; β = magnetón de Bohr: 9,27 x 10-21 erg/gaus; k = constante
de Boltzmann: 1,38 x 10-16 erg/K
36. El dimetilsulfóxido es un solvente polar aprótico que disuelve fácilmente sales inorgánicas,
mientras que el agua es un solvente polar prótico que también disuelve sales inorgánicas
con facilidad. Comparar el comportamiento de estas dos especies como solventes para
reacciones de acomplejamiento y discutir si el dimetilsulfóxido se unirá a los haluros
metálicos de mercurio, zinc, hierro y platino, a través del azufre o el oxígeno. Que técnica
espectroscópica utilizaría para determinar esto último.
43. Liu et al. (Spectrochimica Acta Part A 100 (2013) 131–137) sintetizaron unos complejos
híbridos con el ligando (L1) S-bencil-N-(1-ferrocenil-3-(4-
clorobenceno)acrilcetona)ditiocarbamato:
Los datos para el complejo Co(II)(L1)2(H2O) fueron los siguientes: Color: rojo; rendimiento
65,4 %; Pto. Fus. 161 oC; Anal. Elem. C56H54CoFe2N4S4O2: %C 60,29 (60,38); %H 4,99 (4,89);
%N 5,09 (5,03); %S: 11,40 (11,52); ΛM (Ω-1 mol-1 cm2): 6,5. IR (cm-1): 3405 ν(O‒H); 1597
ν(C=N); 961 ν(N‒N); 1051 ν(C‒SM); 483 g(Fe‒anillo); 473 ν(N‒M); 364 ν(S‒M). UV-Vis, λ(ε ×
104 M-1 cm-1) 246(1,89); 280(2,31); 383(0,79); 521(0,29). Con esta información responda: a) La
estructura del complejo y si obedece a la regla de los 18 electrones; b) Determinar el
estado fundamental del ión libre, la multiplicidad de espín; c) Determinar su configuración
t2gnegm y la energía de estabilización de campo cristalino; d) Grupo puntual; e) Utilizando el
diagrama de Tanabe-Sugano, predecir las energías (ν, cm-1 y λ, nm) de todas las
transiciones permitidas y comparar con las bandas observadas.
44. Menati et ál. (Spectrochimica Acta Part A. 97 (2012) 1033–1040) reportaron una serie de
complejos con ligando base de Shiff tipo N2SO, metil-2-{N-[2-(3,5-di-tert-butil-2-
hidroxifeniletil}amino-1-ciclopenteditiocarboxilato (H2cdditbutsalen), según el siguiente
esquema:
58,91; %H, 6,99; %N, 5,72; %S, 13,1. Observado: %C, 58,1; %H, 6,41; %N, 5,83; %S, 13,6%. IR
(KBr, cm-1): 1619 ν(C=N), 1437 ν(C=C), 1254 ν(C‒O), 1171 ν(C‒S) + ν(C‒N), 711 ν(C‒S).
1
RMN H δ (500 MHz; CDCl3): 1,26–1,31 (9H, m), 1,45 (9H, m), 1,8 (2H, m), 2,66 (S-CH3, s),
2,48–2,66 (4H, m), 3,29 (2H, q), 3,51 (2H, t), 7,2–7,35 (2H, m), 7,72 (1H, s, CH=N). UV–Vis
[λ(nm), (M-1 cm-1), (dmf)]: 262 (26.200), 284(28.400), 288 (28.800), 438 (43.800). Con esta
información responda: a) La estructura del complejo y si obedece a la regla de los 18
electrones; b) Determinar el estado fundamental del ión libre, la multiplicidad de espín; c)
Determinar su configuración t2gnegm y la energía de estabilización de campo cristalino; d)
Grupo puntual; e) Utilizando el diagrama de Tanabe-Sugano, predecir las energías (ν, cm-1
y λ, nm) de todas las transiciones permitidas y comparar con las bandas observadas.
45. Gerber et ál. (Polyhedron 49 (2013) 67–73) reportaron nuevos complejos tipo fac-
[Re(CO)3X(L)], donde L es un ligando nitrogeno-oxigenado sintetizado segun la reacción:
53. Singh et ál. (Polyhedron 76 (2014) 1) reportaron nuevos complejos tipo [M(1,1-ditiolato)2],
sintetizado a partir de la reacción entre 3-amino cumarina, disulfuro de carbono y el
correspondiente acetato de metal M(OAc) según el esquema:
38,5; H 3,20; Cl 18,6%. Conductividad ΛM (Ω-1 cm2 M-1): 8. Susceptibilidad magnética μeff
(BM): 4,75. Con esta información indique: a) El mecanismo de obtención del ligando; b)
Representar la estructura del complejo, nombre sistemático usando nomenclatura kappa, el
grupo puntal al cual pertenece el compuesto; c) Determinar el estado fundamental del ión
libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto o bajo espín y su configuración
t2gnegm; d) Si obedece a la regla de los dieciocho electrones; e) Utilizando el diagrama de
Tanabe-Sugano, predecir todas las transiciones permitidas.
55. Panja et ál (Inorganica Chimica Acta 391
(2012) 88–92) sintetizaron un complejo de
níquel a partir del ligando piridin-2-
carboxaldehido-feniltiosemicarbazona (ver
esquema), a partir de Ni(NO3)2•6H2O en etanol.
Los resultados obtenidos de la caracterización
de un complejo típico son: Rendimiento 325
mg, 90 %. Anal. elem. Calculado para
C30H30N12NiO6S2: C, 46,35; H, 3,89; N, 21,62. Encontrado: C, 46,22; H, 3,01; N, 21,34%. IR (KBr,
cm-1): 3416d (vN-H); 1614m (vC=N); 782 m (vC-S); 1383f (vNO). UV/Vis (MeOH): λmax (nm) (εM, M-1
cm-1): 250 (2,8x 104); 372 (2,7x104); 424, y 806 (72). Voltamperometría cíclica: (acetonitrilo;
0,1 M NEt4ClO4; Ec/Ea (mV versus Ag/AgCl): 462/556. Con esta información indique: a) El
mecanismo de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre
sistemático usando nomenclatura kappa, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; c)
Determinar el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es
de alto o bajo espín y su configuración t2gnegm; d) Si obedece a la regla de los dieciocho
electrones; e) Utilizando el diagrama de Tanabe-Sugano, predecir todas las transiciones
permitidas.
56. El-Boraey et ál. (Spectrochimica Acta Part A 78 (2011) 360–370) reportaron un nuevo
ligando tipo N6O4 (ver esquema), con el cual se puede sintetizar un complejo de cobre(II).
Los resultados obtenidos de la caracterización de un complejo típico son: Color: azul
oscuro. Análisis elemental para [Cu(L)(OAc)2] 5H2O, C20H46N6O13Cu: %C, 37,14(37,77), %H,
7,22(7,65), %N, 14,41(14,77); %M 9,90 (9,90). Con esta información indique: a) El mecanismo
de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre sistemático
usando nomenclatura kappa, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; c) Determinar
el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto o
57. Utilizando los orbitales moleculares explica los enlaces en el compuestos M(C5H5)2.
58. Definir los campos de acción de la química bioinorgánica.
59. Esbozar las propiedades biológicas del cobre en las proteínas azules de cobre.
60. Exponga las propiedades biológicas del hierro haciendo énfasis en la hemoglobina y la
mioglobina.
61. Explique la utilidad biológica del cobalto en la vitamina B12.
62. Explique los aspectos resaltantes de la química bioinorgánica del Zn(II). Haga énfasis en la
parte mecanística de la enzimas de zinc.
63. ¿Qué entiende usted por oligoelemento?
64. La sustitución de Zn(II) por Co(II) da una “prueba metálica”. ¿Qué características espectrales
del Co(II) se utilizan? ¿Por qué le faltan dichas propiedades al Zn(II)?
65. ¿Por qué metales de transición como el manganeso, hierro, cobalto y cobre son utilizados
por las enzimas redox con preferencia a zinc, galio o calcio.
66. El oxígeno es un donador-σ y aceptor-π. El monóxido de carbono es también un ejemplo
excelente de este tipo de ligandos. ¿Puede usted proponer, basándose en estos datos, un
mecanismo para el envenenamiento por CO?
67. ¿Qué entiende usted por Biomimética Inorgánica? Suministre por los menos tres ejemplos
de la aplicación de la biomimética inorgánica en sistemas de interés biológico.
BIBLIOGRAFÍA
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University Press; 1994.
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Cuarta edición. México: Oxford University Press y Harla; 1997.
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6. Butler S, Harrod JF. Química Inorgánica: Principios y Aplicaciones. Wilmington: Addison-Wesley
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7. Valenzuela C. Introducción a la Química Inorgánica. Madrid: MacGraw Hill; 1999.
8. Brisdon AK. Inorganic Spectroscopic Methods. New York: Oxford Science Publications; 1998.
9. Jolly WL. Principios de Química inorgánica. Bogotá: McGraw Hill; 1977.