MANUAL CINETICA Y REACTORES 2015 Prof PDF

Laboratorio de Reactores Homogéneos y Catálisis
REGLAMENTO DEL LABORATORIO DE REACTORES

HOMOGÉNEOS Y CATALISIS
SON DE ESTRICTO CUMPLIMIENTO LOS SIGUIENTES LINEAMIENTOS Y

RECOMENDACIONES:
1-. Para ingresar es obligatorio traer: bata de algodón abotonada y a la medida (no
importa el color), gogles, guantes, zapato cerrado y cabello recogido.
2.-La tolerancia para ingresar al laboratorio de Cinética y Reactores Homogéneos

será de 15 minutos.
3.- Haber estudiado las hojas de seguridad de los reactivos que se usarán en cada
uno de las prácticas, así como los aspectos teóricos correspondientes y realizar el
diagrama de bloques del desarrollo experimental de la práctica (según indique el
profesor de laboratorio).
4.- Se prohíbe fumar e ingerir alimentos en el laboratorio.
5.- Permanecer en su puesto de trabajo en cada sesión y realizar un buen trabajo

en equipo, colaborando con el mismo.
6.- Una vez terminada la sesión dejar limpio, ordenado y enjuagado con agua
destilada el material que así lo requiera.
7.- No pipetear con la boca.
8.- Informar cuando haya ocurrido un accidente o un incidente.
9.- Evitar pipetear reactivos de su envase original, para evitar contaminaciones y el

derrame de los mismos; poner poco más del necesario en un recipiente y de ahí
tomar la cantidad requerida
10.- Traer el material requerido para las prácticas que así lo requieran.
11.- Anexar copia del carnet vigente del IMSS al manual de prácticas del
laboratorio, debidamente validado por la oficina escolar correspondiente.
12.-No existe reposición de prácticas, ni existe Examen a Título, por lo que aunque
no sean alumnos regulares y/o no estén inscritos, se deberán presentar las
prácticas en algún grupo desde la primera sesión.
13 la calificación mínima aprobatoria es de 8 y/o el 80 %, por lo cual la asistencia

mínima es del 80 %.
14.- Se debe acreditar él laboratorio para poder acreditar teoría y viceversa.
1
PRÁCTICA Nº1
DILUCIÓN DEL HIERRO EN UN MEDIO ÁCIDO
1.1. OBJETIVOS
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como
para medir su concentración y determinar su relación respecto al tiempo.
- Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los datos
cinéticos para calcular la velocidad de reacción.
1.2. FUNDAMENTACIÓN TEORICA

La cinética químicaes el área de la química que tiene relación con la velocidad
de reacción, es decir la rapidez con la que ocurre una reacción química. En esta
práctica aprenderemos como se mide en forma experimental la velocidad de una
reacción. El término velocidad de reacción se refiere al cambio en la concentración
de un reactivo o producto con respecto al tiempo (dCi/dt), por lo que para conocer
este parámetro es necesaria la obtención experimental de los datos cinéticos, es
decir el cambio de la concentración (o algún parámetro que varíe linealmente con
ella) con respecto al tiempo. Para las reacciones en disolución por ejemplo, la
concentración de algunas especies se puede medir por métodos
espectroscópicos. Si participan iones, el cambio de concentración también se
detecta por mediciones de conductividad térmica y las reacciones con gases se
siguen a partir de medidas de presión ó conversión por métodos cromatográficos.
En esta práctica se considerarán diversos métodos para medir la velocidad de la
reacción de dilución de hierro en ácido clorhídrico, siguiendo la desaparición de los
reactivos o la aparición de los productos. A continuación se describen los
diferentes tipos de métodos que existen para la obtención de datos cinéticos.
Métodos para la obtención de datos cinéticos

El método que debe emplearse para seguir la cinética de una reacción química,
depende de las fases en que se lleve a cabo la reacción (fase gaseosa o líquida,
por ejemplo); en seguida se explica cómo proceder en cada caso.
Reacciones en fase gaseosa:
Para este tipo de reacción; la composición de la mezcla gaseosa suele
determinarse por análisis químicos. En años recientes; las técnicas de
cromatografía de gases y espectrometría de masas han reducido
considerablemente el tiempo requerido para dicho análisis. Uno de los métodos
2
indirectos más comunes para las reacciones gaseosas, es la medición de la

presión del sistema. Este método se puede aplicar cuando existe un aumento o
disminución de la presión, causada por la variación del número de moléculas
producidas por la reacción.
Considere la descomposición del amoniaco en nitrógeno e hidrógeno:
2NH3N2+ 3H2
En un recipiente a volumen constante, la presión aumentará a medida que se
verifique la reacción, pues la presión desarrollada por las cuatro moléculas de
producto, una de N y tres de H, es idealmente el doble de la correspondiente a dos
moléculas reactantes.
Las mediciones de presión pueden llevarse a cabo durante el curso de la reacción,
conectando un dispositivo de medición de presiones al recipiente donde se verifica
la reacción.
Reacción en solución:
Cuando la reacción es estudiada se verifica en solución, los análisis de las
concentraciones de los reactantes y de los productos suelen ser bastante simples.
Uno de los métodos tradicionales para soluciones se basa en dividir la solución
reactante en varias ampolletas selladas, colocarlas en un baño a temperatura
constante y después extraerlas una por una en intervalos de tiempo
predeterminado. La reacción de cada ampolleta individual se suspende enfriándola
rápidamente en un baño de hielo, después de lo cual se abre la ampolleta y se
extrae un volumen preciso de solución por medio de una pipeta. El contenido de la
solución se determina con un método analítico apropiado.
La velocidad de reacción del bromuro de metilo con agua, para producir alcohol
metílico y ácido bromhídrico puede analizarse extrayendo muestras y titulando el
ácido bromhídrico con solución valorada de NaOH:
CH3Br + H-O-H CH3OH + HBr
La cantidad de moles de NaOH requeridas para neutralizar el HBr, es igual a la
cantidad de moles de HBr formado. Ésta es también la cantidad de moles de
CH3Br que ha reaccionado.
Existe otra forma de clasificar a los métodos experimentales que se usan para
seguir la cinética química de una reacción en función de la propiedad que se
determine experimentalmente, es decir, si se determina una propiedad física de
una reacción, entonces, estaremos hablando de un método físico y si se determina
la concentración de un producto o reactivo utilizando alguna reacción química,
entonces estaremos hablando de un método químico.
Existe un tercer método en el cual podemos conjuntar los dos métodos anteriores
y es llamado método físico-químico o instrumental; en este método se evalúa una
propiedad física, la cual sigue a lo largo de la reacción de estudio.
Por ejemplo, si una reacción produce un cambio en el color de una solución
debido a la desaparición de reactantes o a la aparición de productos se puede
determinar el curso de la reacción midiendo el cambio de la intensidad de color.
Aun cuando se presenta un cambio de color durante una reacción, es posible
3
determinar las velocidades siempre y cuando exista un cambio en el espectro de

absorción del reactante o del producto, a medida que se verifica la reacción.
En al reacción del bromo molecular con el ácido fórmico el bromo tiene un color
café rojizo. En la reacción todas las demás especies son incoloras. A medida que
progresa la reacción, la concentración del Br2 disminuye con rapidez y su color se
desvanece (Figura 1.1). Esta pérdida de color, y por lo tanto concentración, se
mide fácilmente con un espectrofotómetro, que registra la cantidad de luz visible
que absorbe el bromo.
Figura 1.1. La disminución en la concentración de bromo muestra un cambio de

color con el transcurso del tiempo.
Cuando se usen métodos analíticos comunes resulta difícil medir la velocidad de
una reacción química rápida, pues la reacción puede ser prácticamente completa
antes de que obtenga el análisis. Sin embargo, los químicos han empezado a usar
métodos especializados para estimar las velocidades de reacciones sumamente
rápidas que se contemplan en unos cuantos pico segundos como la fotosíntesis,
las etapas iniciales de la visión, las reacciones nucleares en cadena, la detonación
de explosivos, la transferencia de protones de ácidos a bases, etc., del orden de
10-12 a 10-6 s.
En el examen de las conclusiones sobre sus posibles soluciones de un
problema, a menudo se encuentra que la técnica más adecuada es una
combinación de los métodos. En los últimos años, los mayores avances en
medición química han ocurrido en el área general de instrumentación. Tanto los
métodos físicos, químicos e instrumentales tienen sus ventajas; las cuales son:
a) Ventajas de los Métodos Instrumentales:
1. Determinación rápida (la respuesta se obtiene en una centésima de
segundo).
2. Utilizan muestras pequeñas.
3. Manejo de muestras complejas.
4. Alta sensibilidad.
5. Se consiguen medidas confiables.
6. Es posible obtener respuestas de los cambios de concentración en una
reacción sin necesidad de sacar el reactor (celda de reacción) del aparato.
b) Ventajas de los Método Químicos:
1. Procedimientos simples y precisos.
2. Generalmente se basan en medidas absolutas.
3. Equipo de bajo costo.
c) Ventajas de los Método Físicos:
1. Fácil determinación de propiedades físicas (peso, volumen, presión).
4
2. No se necesita experiencia muy vasta a diferencia de los métodos químicos

e instrumentales.
3. Determinación en corto tiempo.
Sería aventurado concluir que los procedimientos instrumentales o físico-

químicos, han desplazado a los métodos químicos, aunque las tendencias
recientes de la investigación predominen en el área de la instrumentación. En la
práctica las etapas preliminares, que son químicas, una parte integral de los
métodos instrumentales. Además, tanto los métodos instrumentales como los
químicos tienen sus limitaciones, algunas de ellas son:
a) Limitaciones de los Métodos Instrumentales:
1. Calibrado inicial y constante.
2. Su sensibilidad y exactitud dependen del instrumental de referencia o bien
de los métodos químicos usados para el calibrado.
3. El costo inicial y de mantenimiento es elevado
4. Límite de concentración reducida.
5. A menudo se necesita una preparación especializada.
b) Limitaciones de los Métodos Químicos:
l. Carecen de exactitud.
2. Los procedimientos tardan bastante tiempo
3. La exactitud disminuye si la cantidad de muestra es menor.
4. No puede aplicarse en muchos casos.
5. Ambiente químico crítico.
1.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
En esta práctica se seguirá la cinética de la dilución del hierro en un medio ácido.

2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)
La reacción se seguirá mediante 4 métodos:
CONCENTRACIÓN
MÉTODO TIPO A SEGUIR
VARIABLE A MEDIR
TITRIMÉTRICO Químico CHCl VNaOH(gastado)
ESPECTROFOTOMÉTRICO Físico-Químico CFeCL2 Absorbancia
1.3.1MÉTODO TITRIMÉTRICO:
a. Preparar y valorar 1L solución de concentración 1M de hidróxido de sodio
(NaOH) cantidad suficiente para todo el grupo y aforar una bureta.
b. Tomar 15 mLHCl concentrado y colocar en vaso de precipitados el cual
funcionará como reactor.
5
c. Colocar unclavo de ¼“ (no oxidado) y agregarlo en el recipiente del inciso b, en

ese instante arrancar el cronómetro y simultáneamente tomar una alícuota de 2
mL la cual corresponderá al tiempo cero (t0).
d) Pasar la alícuota a un matraz Erlenmeyer y titularla con NaOH1 M, utilizando
como indicador anaranjado de metilo el vire será de naranja a canela.
e) Tomar una alícuota de 2mL cada 10 minutos hasta completar 30 min de la
reacción y repetir el paso d, anotando los resultados enla Tabla 1.1.
ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL
1.- Medir 15 mL de HClconc.
MÉTODO TITRIMÉTRICO
2 .- Adicionar 1 clavo
no oxidado 2 gotas anaranjado de
metilo
2 mL cada 10 min
(hasta 30 min de reacción)

Fe + HCl
NaOH1 M
vire naranja a canela
REACCIONES INVOLUCRADAS:
HCl(Ac) + NaOH(s)NaCl (sol) + H2O (l)
Para obtener la concentración de la solución de HCl es necesario aplicar el

principio de equivalencia.
( MxV ) HCl
 ( MxV ) NaOH
CALCULOS
Despejando:
C NaOH
xV NaOH
1M x V NaOH
C HCl
 
V HCl
2 mL
Sustituyendo y realizando operaciones:
6
C HCl 1
 __________  ____ M
C HCl 2
 __________  ____ M
C HCl 3
 __________  ____ M
C HCl 4
 __________  ____ M
Tabla 1.1 Tabla de datos experimentales para el Método Titrimétrico
Corrida Tiempo (min) VNaOH(mL) CHCl (mol/L)

1 0
2 10
3 20
4 30
1.3.2 MÉTODO ESPECTROFOTOMÉTRICO:

a. Preparar y valorar 1 L de solución 1M (40 g en un L)de ácido clorhídrico
(HCl)cantidad suficiente para todo el grupo.
b. Tomar 15mLHCl1M y colocar en vaso de precipitados el cual funcionará como
reactor.
c. Colocar un clavo de ¼“ (oxidado) y agregarlo en el recipiente del inciso b, en
ese instante arrancar el cronómetro y simultáneamente tomar una alícuota de 2
mL la cual corresponderá al tiempo cero (t0).
d) Pasar la alícuota a un matraz Erlenmeyer y proceder a agregarle 1 mL de agua
oxigenada al 30% peso (RECIEN PREPARADA; ver nota 1) y l mL de solución de
sulfocianuro de potasio ó tiosanato de potasio (KSCN) 0.1 M. colocar parte de la
solución en una celda para efectuar las lecturas espectrofotométricas, a una
longitud de onda de 450 nm, anotando los datos en la tabla 1.2.
NOTA 1: Solución 30% de H2O2: Preparar al momento 50 mL de la solución

adicionando 15 mL de H2O2 y 35 mL de agua destilada.
e) Tomar una alícuota de 3mL cada 3 minutos hasta completar 15 min de la
reacción y repetir el paso d, anotando los resultados en la Tabla 1.2.
7
ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

MÉTODO ESPECTROFOTOMÉTRICO
3 mL cada 3 min
1.- Medir 15mL de HCl(1M) Hasta 15 min de reacción
2 .- Adicionar 1 clavo oxídado

Fe + HCl
1 mL 1 mL
H 2O 2
Leer KSCN
COMPLEJO
(rojo sangre)
REACCIONES INVOLUCRADAS

Fe+2 Fe+3Fe(SCN)3 Complejo color sangre
Para el cálculo de la concentración se utiliza la ecuación de Lambert—Beer

As   x b x C
Donde:
 = Concentración de absortividad de 200 L·mol-1·cm-1
b= Ancho de la celda (1.0cm)
C = Concentración (mo1/L)
8
Despejando a C:
As
C 
 xb
As
C 
L
200 x 1 cm
mol  cm
As As  mol 
C  
L  
200  L 
200
mol
Sustituyendo y realizando operaciones:
C 1
 __________ ______ 
C 2
 __________ ______ 
C 3
 __________ ______ 
C 4
 __________ ______ 
C 5
 __________ ______ 
Anotar los resultados en la Tabla 1.2
Tabla 1.2. Tabla de datos experimentales para el Método Espectrofotométrico
Corrida Tiempo (min) Absorbancia CFeCl2(mol/L)

1
2
3
4
5
1.4 Gráficas
Las gráficas que deben reportarse para esta práctica son, con base al sistema
reaccionante:
9
a) Para el método titrimétrico, graficar: CHCl VS. t
b) Espectrofotométrico graficar: CFeCl2VS.t
Nota: Anexar gráficos correspondientes (pueden elaborarse en Excel), en los

espacios de arriba.
10
1.5 OBSERVACIONES
1.6 CONCLUSIONES
11
1.7 CUESTIONARIO
2. ¿Cuál de los métodos es más práctico y por qué?

____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
3. ¿Podría mejorarse alguno de los métodos, cómo?

____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
4. ¿Cómo afecta la concentración a la velocidad de reacción?

____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
5. ¿Cuál crees que sean los errores más comunes en cada método?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
6. En general, ¿Cuál fue el mejor método y por qué?

____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
12
PRÁCTICA Nº 2
OBTENCION DE LA ECUACION DE VELOCIDAD PARA LA
REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL
2.1 OBJETIVOS
- Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y
diferencial para la determinación de:
a) El orden de reacción
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media
- Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método, mediante la
comparación de los resultados obtenidos con respecto a los datos teóricos
existentes.
2.2 FUNDAMENTACIÓN TEORICA

Como ya se mencionó en la Práctica uno, existen diferentes métodos para
el monitoreo y la obtención de datos cinéticos durante una reacción química,
dando como producto final, datos que normalmente proporcionan alguna
propiedad (física o química) contra el tiempo. La obtención de dichos datos
experimentales tiene como objetivo, el encontrar la ecuación cinética de la
reacción, la constante de velocidad y el orden de la reacción, estos parámetros
como tal, son suficientes para conocer el comportamiento cinético de la reacción y
se definen como:
Velocidad (rapidez) de reacción para reacciones homogéneas (  r i )
Se define como el cambio en el número de moles por reacción (de

reactivo transformado o de producto formado) en un volumen determinado por
unidad de tiempo y será + para los productos y – para los reactivos.
La velocidad de reacción, considerando como reactivo limitante a A, y con base a
la ley de potencias para la reacción aA+bB Productos, se define con las
siguientes expresiones:
a) En función de la concentración
13
dC  
 rA    kC  n    
A
A
C B
donde
dt
b) En función del grado de avance

dX  
 rA  C  kC  n    
A
A 0 A
C B
donde
dt
Donde k y n son la constante de velocidad y el orden para la reacción
respectivamente y se pueden definir como:
Constante de velocidad (k):Recordando la ley de potencias para la reacción

aA+bBProductos, la velocidad de la reacción química es proporcional a la
concentración de cada reactivo, elevado a la  y  , por lo que la expresión
matemática queda como:
 A  B 
a b
 rA
Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc,
denominada coeficiente o constante cinético (a) de velocidad de reacción en
función de la concentración y donde  y  , son exponentes empíricos y la
sumatoria de ellos nos proporcionan el orden de la reacción (n).
Orden de reacción (n). Se define como el exponente al cual están elevadas las
concentraciones o las presiones parciales (o cualquier otra propiedad) en la
ecuación cinética. Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los
órdenes parciales de los reactivos. Cuando el orden de una reacción es cero,
quiere decir que la velocidad de la reacción es independiente de la concentración,
por lo que el orden indica una dependencia de la velocidad con la concentración.
El orden se obtiene de forma experimental y puede ser entero o fraccionario,
siendo el valor máximo encontrado hasta el momento de 3.
Para el cálculo de –rA, k y n se cuenta con los siguientes métodos

matemáticos.
METODOS DE CÁLCULO:
 Método integral
 Método diferencial (gráficos y analítico por diferenciación numérica)
analítico por diferencias finitas
 Método del tiempo de vida media o de Oswald
 Método de las velocidades iníciales o de Letort
 Método de las presiones totales
De los cuales solo se detallan: el método integral, el diferencial analítico por

diferenciación numérica y el método de vida media.
14
Método diferencial analítico. Se utiliza directamente la expresión de velocidad

de reacción, en forma diferencial y se transforma a una forma lineal mediante el
uso de logaritmos. La velocidad de reacción se evalúa con datos experimentales.
El orden y la constante cinética (k) se determinan con la transformada lineal de la
expresión de velocidad de reacción, requiere de datos a intervalos regulares,
casos complicados con gran cantidad de puntos experimentales, proporciona
directamente los valores de k y n.
dC dX
Considera que las derivadas: 
A
ó
A
se pueden representar como:-
dt dt
C A
X A
ó
dt dt
Pasos:
1) Linealizar en base al modelo cinético

Válido para datos en forma t/CA , t/XA y t/PA
n
Ejem: para el modelo aA P, modelo cinético  r A  kC A
C
Sí  rA 
A
con la consideración echa (+)
t
C
Linealizando se tiene: Ln
A
 Lnk  n ln C A
t
y = b + m x
2) Llenar la siguiente tabla
C A
y  ln 
t CA, PA ó -  C A
t C A
x  Ln C A
t
XA
Donde:
C A
 C i1
 C i
C  C i1

  t  t i1  t i
i
C ,
A
2
3) Realizar la regresión lineal con x, y. Encontrar b y m y comparar con el modelo:
n
 r A  kC A
15
C
Linealizando se tiene: Ln A
 Lnk  n ln C A
t
m  n
b
y = b + m x
k  e
C A
Ln
t
m=n
b=Lnk Ln C A
4) escribir el modelo cinético resultante
METODO INTEGRAL Se selecciona una ecuación específica del modelo

cinético en base a un orden de reacción supuesto (propuesto), se integra y de esta
ecuación se despeja la constante k y se calcula su valor empleando los diferentes
datos experimentales, sí la constante presenta valores similares sin ninguna
tendencia, el modelo cinético propuesto es el adecuado.
Previo determinar el tipo de sistema, volumen constante o densidad variable

 dC n
 rA   kC
A
A
dt
Volumen constante: dX n n
 rA  C  kC (/ 1  X
A
A0 A0 A
)
dt
Volumen variable:
n n
C A0
dX A
C A0
(1  X A
)
 rA   k
 
1   A
X A
dt 1   A
X A
Para volumen constante:
Pasos:
1) Proponer un modelo cinético según la ec. química
n
Ejem. aA P, modelo cinético  r A  kC A
Sustituir la velocidad y las concentraciones como sigue:

dC n
  kC
A
A
dt
16
Integrando entre límites:
C A t
dC A
  k
 C
n  dt
C A 0
A 0
Despejando k
1  
C A
dC
k  
A
t 
 C
n

 C A 0
A 
Método de cálculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)

1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k
Sí k es constante n supuesta es correcta

Sí k no es constante suponer otro valor de n
Nota: sí se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa

Para volumen variable:
SI LOS DATOS SON t/XAQ
1) Proponer un modelo cinético según la ec. química
n
Ejem. aA P, modelo cinético  r A  kC A
Sustituir la velocidad y las concentraciones pero ahora en función del volumen
variable, como sigue:
n n
C dX C (1  X )
 k
A0 A A0 A
- * * n
1   A
X A
dt (1   A
X A
)
Integrando entre límites:

* n 1
X A C (1   X ) dX t
 k
A0 A A A
 0
C
n
(1  X )
n  0
dt
A0 A
Despejando k
* n 1
X A C (1   X ) dX t
 k
A0 A A A
k
 0
C
n
(1  X )
n
dt
 0
dt
A 0 A
METODO DE VIDA MEDIA A diferencia de los métodos anteriores que

emplean datos experimentales de tiempo y alguna propiedad física del sistema,
para el tiempo de vida media se requiere conocer el tiempo que transcurre para
17
que la concentración inicial del reactivo limitante disminuya a la mitad de su valor

(tiempo de vida media. Es decir la información experimental debe obtenerse de
diferentes experimentos con diferentes concentraciones iniciales de A.
Para aA P
dC dC A n
Sí  rA 
A
, se tiene que: -  kC A
dt dt
Gráfico:
CA
CA0/2
t 1
2
t
a) Método integral
Reacomodando e integrando para las condiciones del tiempo de vida media CA0 @
CA0/2 y el t de 0 @ t1/2:
C A 0
C A

2
C A 0
t 1
2 2
dC A
  k
 C
n  dt
C A 0
A 0
n  1 n  1
n  1 
ln 2 2  1
t 1  ....(1) t 1  ....(3)
n  1 
2 k
2 k  n  1 C A 0
n  2
1
t 1  ....(2)
2 kC A 0
a) Método diferencial
Linealizando con logaritmos a la ec.3 para n diferente de 1
n  1 
2  1
1  ln 
Int
2   ( 1  n ) ln C A 0
 k ( n  1) 
y = b + m x
Donde:
m  1  n por lo tanto n  1 m
n  1  n  1 
2  1  2  1 
b  ln   por lo tanto K  
b 
 k ( n  1)   e ( n  1) 
Nota: para el tiempo de vida media es más conveniente utilizar el método

diferencial, ya que como los experimentos son independientes existe mayor
18
fluctuación en los resultados por lo cual el método integral no es muy

recomendado.

REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO
1.-Preparar las siguientes soluciones.

a) Preparar 100 mL de solución 0.03 M de acetato de etilo (CH3COOC2H5).
 W g  soluto 
M  
 ( PM )( V L  soluto
)
b) Preparar 100 mL de solución 0.03 M de hidróxido de sodio (NaOH).

c) Preparar 100 mL de solución de concentración 0.02 Mde ácido clorhídrico (HCl)
y valorarla como indica la nota 1.
NOTA 1: Valoración de la solución de HCl
Adicionar 10 mL de solución de HCl en un matraz Erlenmeyer y adicionar de 2 a 3

gotas de fenoltaleina, titular con NaOH (0.03M) hasta el vire a rosa mexicano,
repetir el procedimiento 2 veces más y obtener el promedio de las lecturas para
realizar el cálculo de la concentración, mediante el principio de equivalencia, el
cual establece:
V NaOH  gastado
M NaOH  gastado
 V HCl  valorar
M HCl  valorar
V NaOH  gastado
M NaOH  gastado
M HCl  valorar
 …………………..2.1
V HCl  valorar
En la Figura 2.1 se esquematiza la valoración para el HCl.
19
NaOH (O.03 M)
2-3 gotas de
Fenolftaleina
Vire de incoloro a
rosa mexicano
10 mL de HCl 0.02M
Figura 2.1. Valoración del HCl
Anote sus volúmenes gastados de HCl en cada valoración y realice el

cálculo correspondiente con la expresión 2.1 anotando sus resultados en la Tabla
2.1.
Tabla 2.1. Valoración del HCl

Número de valoración Volumen gastado de NaOH M  gmo / L  del HCl
1
2
3
Molaridad promedio
2.- Aforar una bureta con la solución de HCl valorada  HCl _______ M .
3.- Medir 50 mL de CH3COOC2H5 0.03M y pasar a un vaso de precipitados de 250
mL que servirá como reactor a continuación adicionar de 2-3 gotas de
fenolftaleina.
4.- Medir 50 mL de NaOH0.03 M.
5.- Adicionar a la solución del punto 3 la solución del punto 4 (ver nota 2 ) e
inmediatamente tomar una alícuota de 10 mL.
NOTA 2: Al momento que una gota de la solución 4 toque solución 3, arrancar
cronómetro (t0). 
20
6.- Pasar la alícuota a un matraz Erlenmeyer y titular con la solución de HCl, con
vire de rosa a incoloro, anotando la lectura en la Tabla 2.2.
7.- Tomar alícuotas del reactor cada 3 min, hasta completar 10 lecturas, repitiendo
el paso número 6.
NOTA 3: Tener precaución de que el material a usar no contenga residuos de
agua de lavado y se aconseja que cuando falten 10 seg para que se cumplan los 3
min, se comience a tomar la alícuota correspondiente.
NOTA 4: Probablemente la última lectura tendrá un valor diferente de 10 mL,

debido a errores de medición.
En la Figura 2.2 se representa el procedimiento para efectuar la saponificación del

CH3COOC2H5.
Inicia tiempo
2-3 gotas
Tomar alícuota de 10 mL
50 mL de CH3COOC2H5 Fenolftaleina
cada 3 min, hasta 10
0.03 M lecturas
HCl Valorado
Reactor
Vire de rosa mexicano a

incoloro
50 mL de NaOH0.03 M
Figura 2.2. Saponificación del acetato de etilo
En la Tabla 2.2 se anotaran los datosobtenidos experimentalmente, en donde el

cálculo para la concentración de NaOH se efectuará mediante el principio de
equivalencia con la siguiente expresión:
V NaOH M NaOH
 V HCl M HCl
V M

HCl HCl
M NaOH ……………………..2.2
V NaOH
10 mL
21
Tabla 2.2. Datos experimentales

Experimento t (min) Vol. HCl (mL) Concentración de NaOH (M)=CA
gastado en la titulación Calculada con la ec. 2.2.
1 0
2 3
3 6
4 9
5 12
6 15
7 18
8 21
9 24
10 27
2.4 SECUENCIA DE CALCULOS

Para efectuar la cinética de la reacción se consideraran las reacciones
involucradas:
 
CH 3
COOC 2
H 5  Sol 
 NaOH ( Sol )
 CH 3
COO Na ( Sol )  C 2 H 5 OH ( Sol )
HCl ( Ac )
 NaOH ( Sol )
 NaCl  Sol   H 2O (L )
 Titulación 
Aplicando la ley de potencias (LDP):

dC  
 r    kC
A
C NaOH …………….2.3
A CH COOC 2H 5
dt 3
Si consideramos alimentación equimolar, es decir: C  C NaOH , la

CH CO O C 2H 5
3
ecuación 2.3 se puede simplificar como sigue:

dC    
 rA    kC  kC
A
CH COOC
NaOH
2H 5
dt 3
Donde:     n (orden de la reacción
El cual puede ser resulto como un modelo aAProductos, en función del

CH3COOC2H5 ó del NaOH mediante los métodos diferencial e integral, así la
ecuación de velocidad quedará como:
dC n
 rA    kC
A
NaOH …………………2.4
dt
22
METODO DIFERENCIAL
Con los datos t vs. CNaOH aplique el método diferencial y llene la Tabla 2.3
Tabla 2.3. Resultados del método diferencial

CA=CNaOH C A
y   ln
t Ec. 2.2 C A
t C A
x  Ln C A t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
m  n
b
De la regresión lineal: m=________ Por lo tanto n=________
k  e
b=_________ k=_________
Por ello el modelo cinético resultante es:
METODO INTEGRAL
De la misma manera que para el método diferencial con los datos t vs. C NaOH,
resuelva mediante el método integral y llene la Tabla 2.4.
Tabla 2.4. Resultados del método integral

Valores de k a los diferentes valores de n propuestos
CA=CNaOH
t Ec. 2.2 n= n= n= n=
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
23
Con base a las tendencias encontradas se concluye que:

n=________
k=_________
Así el modelo cinético resultante es:
Con base a la cinética encontrada, calcule el tiempo de vida media(t1/2) para la

reacción:
2.5 OBSERVACIONES
2.6 CONCLUSIONES
24
2.7 CUESTIONARIO
1.- Durante el desarrollo experimental, ¿qué errores son los más frecuentes y
como los mejorarías?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- ¿Por qué la ecuación cinética, fue calculada a partir de la concentración de

NaOH y no del CH3COOC2H5?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.- ¿Cuándo es recomendable usar el método integral y en qué circunstancias el

diferencial?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- Con base a los datos experimentales encontrados, ¿Qué método se

recomienda usar?, fundamenta tu respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
25
PRÁCTICA N° 3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN DEL AGUA OXIGENADA
3.1 OBJETIVOS
- Aplicar el método matemático integral ó diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinación de la constante de velocidad y el
orden de reacción.
- Determinar los valores de la energía de activación y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuación de Arrhenius.
3.2 FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION (- A) r

La velocidad de las reacciones químicas normalmente se incrementa con
la elevación de la temperatura. Para las reacciones heterogéneas (2 ó más fases)
la dependencia de la constante de velocidad ó coeficiente cinético (k) con la
temperatura por regla general es menor que para las reacciones homogéneas (1
fase), ya que en este caso se superpone la influencia de otros factores
(FENOMENOS DE TRANSFERENCIA EN LA INTERFASE) y la etapa mas lenta
del proceso resulta no ser la reacción química misma, sino los procesos de
difusión, adsorción, etc. La dependencia de la velocidad de una reacción
homogénea con la temperatura, se describe aproximadamente con la regla de
Van’t Hoff y con mayor exactitud por la ecuación de Arrhenius.
Ecuación de Arrhenius
Arrhenius explicó la dependencia de la temperatura con la constante de velocidad
mediante una forma exponencial simple:
E

Ecuación de Arrhenius: k  Ae RT
………………3.1
Donde: E = energía de activación (cal,BTU/mol)

A = Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
26
T = Temperatura °K ó °R (absolutas)
R=Constante de los gases ideales
(1.987 cal/gmol° K ó 1.986 BTU/Lbmol°R)
ENERGIA DE ACTIVACION (E). Para que exista una reacción química es

necesario que las moléculas de los reactivos colisionen entre sí. Para que la
colisión sea efectiva es necesario que las moléculas choquen con la orientación
adecuada y con la energía suficiente. Así una reacción química es consecuencia
de la reorganización de los átomos de los reactivos para dar lugar a los productos.
Este proceso no se lleva a cabo directamente, sino a través de una asociación
transitoria de las moléculas o estado intermedio denominado complejo activado
(Figura 3.1)
A la energía necesaria para que los reactivos formen el complejo activado se
le llama energía de activación y representa la barrera de energía que han de
salvar las moléculas para que tenga lugar la reacción.
Energía Complejo activado

Potencial
Energía de
Activación
Reactivos
Productos
Figura 3.1. Variación de la energía potencial en el choque de una molécula de

O3 con otra de NO hasta formar los productos de reacción NO2 y O2
FACTOR DE FRECUENCIA(A): Probabilidad de colisión efectiva, suma de

moléculas que sí reaccionan.
Si se quisiera conocer la influencia de la temperatura en la velocidad de
una reacción química se sustituye el valor de K de la ecuación3.1 en la ecuación
de velocidad, teniendo:
27
_ E
n n
 r A  kC A
 Ae RT
C A …………………………..3.2
Métodos de cálculo para E y A
Método gráfico:
Se linealiza la ecuación de Arrhenius, aplicando logaritmos, para
comparar con la ecuación de la recta como sigue:
_ E
k  Ae RT …………… ecuación original

Aplicando logaritmos:
_ E
 
Lnk  Ln  Ae RT
 aplicando propiedades de logaritmos
 
(Ln(AB)=LnA+LnB 1
_ E
Lnk  LnA  Lne RT
E 1
Lnk  LnA 
……….3.3. (Ecuación linealizada)
R T
y  b  mx
y=Lnk
m=-E/R
b=LnA
x=1/T
De donde se efectúa la regresión lineal para obtener m y b y por analogía de
calcula con las siguientes expresiones E y A.
b
E   mR ……..3.4 y A  e …….3.5
28
Método analítico:
De la ecuación de Van’t Hoff (Permite calcular la variación de la energía estándar
de una reacción)
o
dLnKe H
 ……………………..1
2
dT RT
Sabemos que:
0
H  E 1
 E 2 …………………..2
K
y Ke 
1
………………………………3
K 2
Sustituyendo 2 y 3 en 1
K 1
dLn
K E1  E

2 2
2
dT RT
Aplicando propiedades de logaritmos (Ln A/B =LnA-LnB) y separando
dLnK dLnK E1 E
1

2

2

2
2
………….4
dT dT RT RT
Sí la ecuación 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:
dLnK E
Para la reacción directa: 1

1
2
dT RT
dLnK E
Para la reacción inversa: 2

21
2
dT RT
dLnK E
En general: 
2
……………………5
dT RT
Integrando entre límites a la ecuación y despejando E
K 2 E T2 dT

 K 1
dLnK
R
T1
T
2
 T 2T1  K
E  
2
 RLn …………………….3.6
T
 2  T 1 
K 1
Con la expresión anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuación original de

Arrehenius (3.1) para despejar a A.
Otras teorías que relacionan la k con la temperatura
1) TEORIA DE LAS COLISIONES: Considera que la velocidad está regida por el

número de colisiones energéticas entre reactantes y no considera a los productos
intermedios, al considerar que se descompone rápidamente en productos.
29
Para: A+B P
1  E
KT 2
e RT
Introduciendo una constante
Modelo matemático:
1  E
K  AT 2
e RT
E 1
Modelo linealizado: LnK  LnA 
R T
3.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL DESCOMPOSICION DEL AGUA

OXIGENADA ( H O ) 2 2
3.3.1. A. METODO TITRIMETRICO A TEMPERATURA AMBIENTE

1.-Preparar las siguientes soluciones:
a) Preparar 500 mL de solución 0.1 M de tíosulfato de sodio ( Na 2
S 2O 3
) (15.8
g1L).
 W g  soluto 
M  
 ( PM )( V L  soluto
)
b) Preparar 500 mL de solución 0.024 M de yoduro de potasio (KI) (3.98g1L).

c) Preparar 1 L de solución indicadora de almidón (cantidad para todo el grupo), la
cual deberá estar fría.
NOTA 1: Disolver en 100 mL de agua de 15 g de almidón, poner a calentar el litro
de agua, cuando ésta, este hirviendo apagar y adicionar la mezcla de agua-
almidón hasta que la solución tome un color ligeramente azul, mover
constantemente para evitar la formación de grumos.
d) Preparar 500 mL de ácido sulfúrico (H2SO4) 1:1 (cantidad para todo el grupo).
NOTA 2: Poner en partes iguales el ácido y el agua, recordar que se adiciona el
ácido al agua.
e) Preparar 100 mL de una solución H O aproximadamente 2 vol. ó 6 % (cantidad
2 2
para todo el grupo preparada al momento).

NOTA 3: La cantidad de H O del frasco reactivo a adicionar a la solución anterior
2 2
(2-10 mL aproximadamente) dependerá de la calidad y concentración del reactivo

en uso y esta deberá ser ajustada en cada caso por el profesor.
f) Pesar 0.02 g de KI.
1.- Colocar en una bureta12 mL de la solución 0.1 M de Na 2 S 2 O 3 .
2.- En una probeta de 50 mL adicionar 25 mL de la solución 0.024 M de KI y 1.5
mL de H2SO4 1:1 agitar para mezclar.
30
3.-En un matraz Erlenmeyer de 250mL agregar 1 mL (la cantidad a adicionar debe

ser ajustada por el profesor) de H O preparada en el punto e y 1 mL de solución
2 2
indicadora de almidón, proteger este sistema de la luz ya el H O es fotoreactivo.

2 2
4.-Unir las soluciones de los puntos 2 y 3simultáneamente arrancar el cronómetro

e inmediatamente adicionar 0.1 mL (2 gotas (20gotas=1mL)) Na 2 S 2 O 3 .
5.- Cuando el color azul oscuro reaparezca anotar el tiempo (sin parar el
cronómetro ya que las lecturas serán acumulativas) en la tabla número 3.1 y
adicionar inmediatamente 0.1 mL de Na 2 S 2 O 3 .
6.- Repetir el paso 5 hasta completar 10 lecturas.
En la Figura 3.2 se representa el proceso de descomposición para el H O con el 2 2
método titrimétrico a temperatura ambiente, así como las reacciones involucradas

en el proceso.
25 mL KI al (0.024 M)
+ 1.5 mL H2SO4 (1:1) 0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M) 0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
1mL de la solución de H2O2 Tomar el

(Según concentración que se tiempo cada
utilice en el punto 3) + 1mL que
almidón reaparezca
el color.
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIÓN Repetir hasta
H2O2+ 2HI  2H2O+ I2 10 lecturas
H2O2+ HI  HIO+ H2O
HIO+ HI  H2O+ I2
TITULACIÓN
I2+ Na2S2O3  Na2S4O6 + 2NaI
NaI + H2SO4  HI + NaHSO4
31
Figura 3.2 Desarrollo experimental método titrimétrico a temperatura

ambiente.
NOTA 4: Como puede observarse en el procedimiento anterior la lectura al tiempo
cero no es posible determinarse, por ello es necesario calcular la concentración
inicial de H O suministrada al reactor, mediante el siguiente procedimiento de
2 2
valoración.
Valoración de la cantidad de H O suministrada al reactor al tiempo cero

2 2
- En un matraz Erlenmeyer de 250 mL adicionar: 1.5 mL deH2SO4 1:1, 1mL de

solución indicadora de almidón, 0.02 g de KI y la misma cantidad de H O 2 2
adicionada en el punto 1 (  10 mL) titular conla solución 0.1 M de Na 2 S 2 O 3 ,

realizando los cálculos correspondientes mediante el principio de equivalencia.
V g a sta d o
M 
H 
Na S O

2 2 3
2
O 2 i
V H O ( u tiliza d o )
2 2
En la Figura 3.3 se esquematiza la valoración para el H2SO4

Na2S2O3 (0.1M)
1.5 mL H2SO4 + 1 mL de almidón +

0.02 g de KI +1 mL de H2O2 (según
la adicionada en el punto 3)
Vire de azul muy oscuro (marrón) a

incoloro
Figura 3.3. Valoración de la cantidad de H2O2 al tiempo cero
32
Anotar los valores correspondientes al tiempo cero en la tabla 3.1

3.3.1-B METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA FRIA
1.- Se usaran los mismos valores iniciales de H2O2 y se anotarán los datos
calculados en el inciso anterior en la Tabla 3.2.
2.- Se repetirá la experimentación del método a temperatura ambiente, con la
diferencia de que ahora el reactor estará sumergido en un baño con hielo, agua y
sal durante todo el proceso (Figura 3.4). Anotar los resultados obtenidos en la
Tabla 3.2.
NOTA 5: Se deberá anotar la temperatura del sistema en la tabla 3.2, esta se
determinará sacando un promedio entre la temperatura al inicio y al final de la
experimentación:
Tinicio=_________________
Tfinal=__________________
Tprom=_________________
A continuación se muestra la Figura 3.4, para la descomposición del H 2O2 a

temperatura fría
25 mL KI al (0.024 M)
+ 1.5 mL H2SO4 (1:2)
0.1 mL de (2 gotas) 0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M) Na2S2O3 (0.1 M)
Tomar el tiempo cada que

reaparezca el color.
1mL de la solución de H2O2

(Según concentración que se
utilice en el punto 3) + 1mL
almidón
Repetir hasta
10 lecturas
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIÓN TITULACIÓN
H2O2+ 2HI  2H2O+ I2 I2+ Na2S2O3  Na2S4O6 + 2NaI
H2O2+ HI  HIO+ H2O NaI + H2SO4  HI + NaHSO4
HIO+ HI  H2O+ I2
33
Figura 3.4. Procedimiento experimental para efectuar la descomposición del

H2O2 a temperatura fría.
3.3.1-C CALCULOS DEL METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA:
AMBIENTE Y FRIA.
TEMPERATURA AMBIENTE:
Llenar la Tabla 3.1.
Tabla 3.1. Tabla de datos experimentales método Titrimétrico a temperatura

ambiente.
Temperatura ambiente T = _______°C
Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3 (mL) C H 2
O 2
(mol/L)=CA
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema (CA0),
así como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulación.
2.- Para el resto de los tiempos, se considera mediante el principio de equivalencia
que el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2 presente. Así, para la
determinación de la cantidad de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla
3.1, es necesario restar al valor inicial suministrado al sistema (CA0) la cantidad de
Na2S2O3 determinado mediante la siguiente expresión:
 [V gastado _ acumulativ o
M ] Na S 2O 3

 C  
2
C H 2
O 2
H 2
O 2 inicial 
 V H O 2 utilizado 
2
Anote los resultados en la tabla anterior.
Con los datos t vs. CA, utilice el método diferencial ó integral para calcular k y n
anotando el modelo cinético a continuación (anexar los cálculos
correspondientes):
Modelo cinético:
a T=________°C
34
TEMPERATURA FRIA
Llenar la Tabla 3.2.
Tabla 3.2. Tabla de datos experimentales método Titrimétrico a temperatura

fría.
Temperatura fría Tpromedio = _______°C
Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3 (mL) C H 2
O 2
(mol/L)=CA
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
3.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema (CA0),
así como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulación.
4.- De la misma manera que para el método a temperatura ambiente, la cantidad

de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla 3.2, se calcula con la expresión:
 [V gastado _ acumulativ o
M ] Na S 2O 3

 C  
2
C H 2
O 2
H 2
O 2 inicial 
 V H O 2 utilizado 
2
Anote los resultados en la tabla anterior.
Con los datos t vs. CA, a esta temperatura, utilice el método diferencial ó integral
para calcular k y n anotando el modelo cinético a continuación (anexar los cálculos
correspondientes):
Modelo cinético:
a T=________°C
35
5.- Anote los resultados obtenidos a las dos temperaturas en la siguiente tabla.
Tabla 3.3, resultados del método titrimétrico a temperatura ambiente y fría.
T (°C) n k Ecuación Cinética
Como es posible observar, existen diferencias entre el orden de reacción obtenido,

por lo que se tomará el pseudo orden de reacción n=1, para homogeneizar y
proseguir el cálculo con la ecuación de Arrhenius.
6.-Graficar en un mismo gráfico CA vs. t, a temperatura ambiente y a temperatura

fría, que puedes comentar con respecto a la velocidad.
36
7.- Utilice el método gráfico o analítico para el cálculo de E y A del sistema,

anotando la secuencia de cálculos y los resultados a continuación.
A=______________
E=______________
3.3.3 OBSERVACIONES
37
3.3.4 CONCLUSIONES
3.3.5 CUESTIONARIO
1.- ¿Cual método de cálculo elegiste y por qué?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- En las gráficas de concentración contra tiempo. ¿A qué crees que se deban las
diferencias?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.- ¿A qué temperatura existió mayor velocidad de reacción?, fundamentar la

respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- ¿Tiene validez la ecuación de Arrhenius?, fundamentar la respuesta

__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
38
5.- ¿Se pudiera utilizar algún otro modelo que explique el comportamiento de la
constante de velocidad con la temperatura, si/no?, fundamentar la respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
39
PRÁCTICA Nº 4
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN ENLA VELOCIDAD DE
REACCIÓN EMPLEANDO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETÍLICO
Y EL ÁCIDO CRÓMICO
4.1. OBJETIVOS
- Definir por la expresión de velocidad de reacción, el efecto que tiene la
variación de concentración en la misma velocidad.
- Determinar por los métodos matemáticos empleados el orden de reacción
así como el coeficiente cinético.
- Establecer la existencia de influencia entre la relación molar y el orden de
reacción.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como para
medir su concentración y determinar su relación respecto al tiempo.
- Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los datos
cinéticos para calcular la velocidad de reacción.
4.2. FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
Las velocidades de reacción se pueden determinar siguiendo el cambio de

concentración de un reactivo o de un producto, encontrándose además que existe
una proporcionalidad con respecto a varias potencias, expresadas por la ley de
velocidad, en forma matemática. La ley de velocidad expresa la relación de la
velocidad de una reacción con la constante de velocidad y la concentración de los
reactivos, elevados a alguna potencia.
La ecuación química describe el resultado general de una reacción química,
misma que se puede efectuar en una o varias etapas, las cuales conocemos como
reacciones elementales que en conjunto describen lo que está sucediendo a nivel
molecular, por ejemplo:
aA +bBcC + dD
De la ecuación anterior se puede observar que la velocidad de reacción será
proporcional al número de colisiones entre moléculas de A y B por unidad de
volumen:
 n A  n B 
ri     n
 V  V  ; Si C i

i
V
por tanto, la velocidad de reacción dependerá de la concentración de ambos
compuestos. Por consiguiente, agregando una constante de proporcionalidad, la
velocidad de transformación de A puede expresarse en términos de las
concentraciones molares:
 
 r A  kC A
C B
Siendo k, la constante de velocidad correspondiente y el orden de reacción global
n se define como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las
concentraciones de los reactivos (n=α + ).
40
Resulta claro que éste no puede ser el caso de una reacción catalizada, puesto
que la función del catalizador sigue esquemas de mayor complejidad. En
consecuencia, la velocidad de una reacción que tiene lugar en presencia de un
catalizador no responderá a la ecuación deducida de la estequiometría del sistema;
es decir, se trata de reacciones complejas que transcurren a través de diversos
pasos intermedios siguiendo mecanismos más complicados debido a la acción del
catalizador.
Sin embargo, la expresión cinética que pueda deducirse, teniendo en cuenta la
presencia del catalizador, tendrá una forma semejante a las obtenidas en el
tratamiento de reacciones elementales.
r = k f(C)
Que igualmente, señalará el efecto de la concentración de reactantes sobre la
dinámica del sistema.
Finalmente dos puntos importantes:
1. La ecuación cinética siempre se determina experimentalmente. A partir de
las concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el orden y
la constante de velocidad de una reacción.
2. El orden de una reacción siempre se define en términos de las
concentraciones de los reactivos (no de los productos).
3. Cuando los exponentes α y  son iguales a los coeficientes estequiométricos
a y b la reacción se conoce como elemental, en caso contrario, es una
reacción no elemental.
Definición de ecuaciones cinéticas para los sistemas reaccionantes

experimentales.
Consideremos la ecuación de la reacción en estudio:
3CH3 -CH2 –OH + 4HCrO4-1 + 16H+ 3CH3 –COOH + 4Cr3+ + 13H2O
Por lo tanto la expresión cinética según la ley de potencias sería:
- rA = k[CH3CH2OH]α[HCrO4-1 ][ H+ ]γ

A continuación se enlistan las actividades experimentales que deberán llevarse a
cabo y se indica la tabla en la que se ubicarán los datos, señalándose además el
manejo de los mismos.
1. Preparar una solución de ácido crómico ácida, disolviendo en 20 mL de agua

destilada 2g de K2Cr2O7a continuación adicionar en baño María lentamente 100 mL
de H2SO4 concentrado, aforar a 1 L con agua destilada, cantidad suficiente para
todo el grupo.
2. Preparar 1 L de solución alcohólica (cantidad es suficiente para todo el grupo),

adicionando a baño María en aproximadamente 200 mL de agua destilada 80 mL
41
de etanol absoluto seguido de 100 mL de H2SO4 concentrado finalmente aforar a 1

L con aguadestilada.
3. Preparar un 1L de soluciones de tiosulfato de sodio 0.01M y 0.02 M
respectivamente
4.- Preparar una solución indicadora de KI (Sistema I: 2 gr de KI disolver en 30mL
de agua destilada y Sistema II: 1.5 gr de KI disolver en 25mL de agua destilada),
preparada al momento.
5.- Preparar 1 Luna solución indicadora de almidón (ver en la práctica 3 la manera
de prepararse)
6.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de ácido crómico y etanol, de
acuerdo al sistema a preparar (Tabla 4.1). Iniciar el cronómetro  al momento de
mezclar.
7. A los tres minutos de iniciada la reacción, tomar una alícuota de 5mLy
depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 2.5 mL de KI, a continuación
titularla con tiosulfato de sodio ver tabla 4.1 según el sistema, hasta tener un color
amarillo-claro.
8.- Inmediatamente después agregar unas gotas de la solución de almidón (se
tornará azul oscuro-negro) y seguir titulando con tiosulfato de sodio hasta el vire a
azul agua marino. Registrar el volumen total gastado de tiosulfato en la Tabla 4.2.
9. Repetir los pasos 7 y 8 hasta obtener 10 lecturas aproximadamente.
NOTA 1 Se debe cuidar de no contaminar la reacción, ni sobre-titularla. El

volumen de gasto será igual al gastado antes de la adición del almidón más el
gastado después de dicha adición.
TABLA 4.1. Datos de cada sistema.
Volumen de HCrO4-1 Volumen de Etanol Titular con solución de

No. de Sistema (mL) Na2S2O3 de molaridad
(mL)
1 50 0.5 0.02
2 50 12.5 0.01
A continuación se muestra la Figura 4.5 donde se esquematiza el desarrollo

experimental (IMPORTANTE: VER NOTA 2).
42
Medir reactivos y adicionarlos al reactor Tomar una alícuota de 5 mL y adicionar 2.5 de KI

Medir reactivos y adicionarlos al reactor Tomar una alícuota de 10 mL y agregar 5 mL de KI
 5 mL
2.5 deKIKI
3 min
4 min
Sol. Mezcla
Alcohó
Alcohólica Cró
Crómica
Na2S2O3
Na2S2O3
Almidó
Almidón
Repetir hasta
tomar 10 lecturas
Vire a azul
Vire a aguamarina
verde
REACCIONESlimón
INVOLUCRADAS:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+   3CH3–COOH + 4Cr3+ +
13H2O
Oxidación

4HCrO4-1 + 2KI 4Cr3+ + I2 + Productos

H
 

Titulación
I2+ 2Na2S2O3   Na2S4O6 + 2NaI
Figura 4.1. Desarrollo experimental
43
TABLA 4.2 Tabla de datos experimentales
Sistema 1 Sistema 2
t (min) Vol. Gastado de Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.02 M) Na2S2O3 (0.01 M)
mL mL
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
NOTA 2:
Sistema 1: Al termino de las lecturas adicionar aproximadamente 10 ml de
solución alcohólica para terminar de reducir el cromo hexavalente a trivalente,
él cual es menos contaminante.
Sistema 2: Se tomarán las lecturas que permita el sistema, pues como la
solución va cambiando a azul aguamarina, llega un momento que ya no tiene
caso titularla.
4.4 SECUENCIA DE CALCULOS

1.- Para obtener la concentración de [HCrO4-], considerando la reacción:
4HCrO4-1 + 2KI  4Cr3+ + I2 + Productos
Se observa que debido a que el cromo se reduce de +6 a +3, (3 equivalentes), se

sugiere la siguiente ecuación:
V  M  Na
 HCrO 
 2
S 2O 3
4
3 V alícuota
Calcular con la expresión anterior, los valores de la concentración para el HCrO4-de

cada sistema anotando los resultados en la siguiente tabla.
44
TABLA 4.3. Tabla de [HCrO4-] para cada sistema.
 HCrO 
4
 ( mol / L) =CA
t (min) Sistema 1 Sistema 2

0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
2.- Con el fin de comparar los datos experimentales, graficar en un mismo gráfico
concentración  HCrO 4  ( mol / L ) vs. tiempo (min) para el sistema 1 y para el

sistema 2.
Debido a que no se tiene la concentración inicial del HCrO 4-, ni datos auxiliares
para su cálculo, se opta por emplear el método diferencial para el cálculo de n y k.
Método Diferencial
Las expresiones cinéticas se obtienen considerando la reacción:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+ 3CH3–COOH + 4Cr3+ + 13H2O
dC
 HCrO  H 
  
 k  CH 
A 1 
 rA   3
CH 2
OH 4
dt
Donde: α +  + γ = n
Sí suponemos que la ecuación de velocidad sólo es función de [HCrO4-] = CA, se

puede obtener la ecuación de velocidad como:
dC A n
 rA    kC A
dt
Linealizando aplicando logaritmos:
  C 
 
A
ln   ln k n ln C AP
 t 
y = b + m x
45
Donde:
C A
 C i1
 C i
C i
 C i 1
C AP

2
Por comparación:
n  m
b
k  e
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 1
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el método diferencial y llene la Tabla4.4
Tabla 4.4 Resultados del método diferencial SISTEMA 1

C A
y  ln
t CA= HCrO4- C A
t C A
x  Ln C A t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
m  n
b
k  e
b=_________ k=_________
46
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 2
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el método diferencial y llene la Tabla 4.5
Tabla 4.5 Resultados del método diferencial SISTEMA 2
C A
y  ln
t CA= HCrO4- C A
t C A
x  Ln C A t
m  n
b
k  e
b=_________ k=_________
3.- Llenar la tabla de resultados
TABLA 4.6 Tabla de resultados finales

Ecuación Cinética
No. de Sistema n k
-rA = kCA
n
1
2
4.4.5 OBSERVACIONES
47
4.4.6 CONCLUSIONES
4.4.7 CUESTIONARIO
1.- ¿Cómo influye la relación molar?

__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- ¿Cómo influye la relación molar en el orden de reacción?

__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.- ¿Cómo afecta la concentración en la constante de velocidad?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
48
PRÁCTICA Nº 5
FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO CON OXIDO
DE TITANIO
5.1. OBJETIVOS
- Adquirir las habilidades adecuadas para la obtención de datos cinéticos en

un proceso fotocatalítico.
- Evaluar cómo afecta a la velocidad de reacción el uso de un catalizador
fotosensible (TiO2) en comparación con la fotólisis del sistema.
- Cuantificar la cantidad de anaranjado de metilo degradado mediante
espectroscopia UV-VIS.
- Establecer la factibilidad de determinar los parámetros cinéticos aplicando
los métodos matemáticos previamente analizados y adaptados a un
sistema catalítico heterogéneo (Modelo cinético de Langmuir-Hinshelwood).
5.2. FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA

La Fotocatálisis es un proceso catalítico que involucra la absorción de luz de
determinada longitud de onda, capaz de excitar a un semiconductor (catalizador) o
sustrato. Cuando el catalizador utilizado es un semiconductor se emplea el término
de fotocatálisis heterogénea. Así la fotocatálisis heterogénea se define como un
proceso de oxidación avanzada en donde se efectúan simultáneamente
reacciones de óxido-reducción que ocurren en la región interfacial entre el
semiconductor (fotocatalizador) excitado y el sustrato (solución a degradar). El
proceso se inicia cuando el semiconductor es sometido a fotoexcitación a través
de la absorción de fotones provenientes de una fuente de energía radiante (luz
visible o región de baja energía de la zona ultravioleta). La luz incidente que inicia
el proceso redox se absorbe por el semiconductor, iniciando así un proceso de
fotosensibilización que da como resultado la generación de radicales libres, los
cuales se encargan de degradar selectivamente a las especias orgánicas
presentes en el sustrato, esta reducción en la complejidad molecular generalmente
se traduce en una reducción del grado de contaminación o peligrosidad de la
especie que se esté tratando.
Los métodos fotocatalíticos son relativamente nuevos (70´s), en ellos intervienen:
un catalizador que generalmente es un semiconductor (óxido metálico), una
radiación con la suficiente energía (de origen natural como la radiación solar, o de
origen artificial como lámparas de luz) y el medio en que se lleva a cabo puede ser
gas, líquido o sólido.
Esta tecnología tiene muchas aplicaciones, la mayoría de ellas enfocadas a
procesos amigables con el medio ambiente, como lo es la degradación
fotocatalítica de contaminantes, siendo estos de diversos tipos, como plaguicidas,
detergentes, explosivos, metales pesados, residuos tóxicos, peligrosos y en
ocasiones biológicos infecciosos.
Principios de la fotocatálisis heterogénea
49
La fotocatálisis heterogénea es una disciplina que incluye una gran variedad de

reacciones: oxidaciones, deshidrogenación, transferencia de hidrógeno, la
deposición de metales, desintoxicación de agua, eliminación de contaminantes
gaseosos, etc. En consonancia con estos dos últimos puntos, se puede considerar
como una de las nuevas tecnologías avanzadas de oxidación (AOT) para el aire y
el tratamiento de purificación de agua. La fotocatálisis heterogénea permite la
degradación, e incluso la mineralización (obtención como productos finales CO2 +
H2O), de gran variedad de compuestos orgánicos según la reacción global
siguiente:
Semiconductor
Contaminante orgánico + O2 CO2 + H2O + Ácidos Minerales
h
La fotocatálisis heterogénea se puede llevar a cabo en diversos medios: en fase

de gas, fase líquida o en soluciones acuosas. En cuanto a la catálisis heterogénea
clásica, el proceso general se puede descomponer en cinco pasos:
1. Transferencia de los reactantes de fase en el fluido a la superficie
2. Adsorción de al menos uno de los reactivos
3. Reacción en la fase adsorbida
4. Desorción de los productos
5. Eliminación de los productos de la región de la interfaz.
La reacción fotocatalítica se produce en la etapa de adsorción (etapa N º 3). La

única diferencia con la catálisis convencional es el modo de activación del
catalizador en el que la activación térmica se sustituye por la activación fotónica,
como se explica a continuación.
Cuando un catalizador semiconductor (SC) como algunos óxidos (TiO2, ZnO, ZrO2,
CeO2), o sulfuros (CdS, ZnS) se ilumina con fotones cuya energía es igual o
superior a su brecha de energía de banda E G (h EG), ocurre la absorción de
estos fotones y la creación dentro del catalizador de pares electrón-hueco, los
cuales se disocian en fotoelectrones libres en la banda de conducción y huecos en
la banda de valencia (Fig. 5.1).
Al mismo tiempo, en presencia de una fase fluida (gas o líquido), se produce una
adsorción espontánea y de acuerdo con el potencial redox (o nivel de energía) de
cada adsorbato, ocurre una transferencia de electrones hacia las moléculas
aceptoras, mientras que los huecos positivos se transfieren a las moléculas
donantes (en realidad la transferencia de huecos de transferencia corresponde a
la cesión de un electrón del donador al sólido).
50
Reacciones Involucradas:
 
h   ( SC )  e  p (1 )
 
A ( ads ) e  A ( ads ) ( 2 )
 
D ( ads ) p  D ( ads ) (3 )
 
h ( BV ) e ( BC )  Calor o Lu min iscencia ( 4 )
Cada uno de los iones formados reacciona subsecuentemente para formar los
intermediarios y los productos finales.
Fig. 5.1 Diagrama de bandas de energía del semiconductor y la generación

del par electrón- hueco.
Varios estudios han revelado que el semiconductor que presenta mejores

resultados en la oxidación de compuestos orgánicos es el dióxido de titanio (TiO2)
lo que lo hace el fotocatalizador más usado en el estudio de problemas
ambientales.
Dióxido de Titanio
EL dióxido de titanio o titania existe en varias formas cristalinas siendo el rutilo y la

anatasa las más importantes de ellas. Es posible pasar de una a otra utilizando
diferentes temperaturas de calcinación, así a temperaturas bajas, la principal fase
es la anatasa mientras que a temperaturas mayores a 900 K, el rutilo es el
principal componente. El comportamiento fotocatalítico del TiO 2 se ve afectado por
la fase cristalina en la que se encuentre. Tanaka y col. demostraron que la
anatasa es fotocatalíticamente más activa que el rutilo, motivo por el cual se
utilizará esta fase cristalina en las experimentaciones propuestas en esta práctica.
En la Tabla 5.1, se muestran algunas de las propiedades de algunas marcas
comerciales de TiO2.
51
Tabla 1.3 Diámetro de partículas individuales (dp) y superficie de área específica

(Sg) de polvos de TiO2 comerciales.
Proveedor dp (nm) Sg (m2g-1)
Aldrich 150-200 9.6

Merck 100-200 10
Fisher 100-300 8.8
Fluka 100-400 9.2
Degussa 30-90 48
Hombikat 80-100 352
Aplicaciones de la fotocatálisis en la remoción ó detoxificación de

contaminantes
Una de las aplicaciones más recurrentes de la fotocatálisis se encuentra en el área

ambiental donde se ha utilizado ampliamente para la remoción ó detoxificación de
contaminantes. Diversos aniones tóxicos pueden oxidarse en compuestos
inofensivos o menos tóxicos utilizando TiO2 como fotocatalizador. Por ejemplo, los
nitritos se oxidan a nitratos, el sulfuro, sulfito y tiosulfato se convierten en sulfatos,
etc. o reducirse a un componente inocuo como la reducción del Cr(VI) a Cr(III)
(Figura 5.2).
Figura 5.2. Desinfeccion y descontaminación simultánea mediante

fotocatálisis
En esta Práctica emplearemos la fotocatálisis para la fotodegradación del

anaranjado de metilo que es un colorante azoderivado, con cambio de color de
rojo a naranja-amarillo entre pH 3,1 y 4,4, por lo que se usa también como
indicador. La fórmula molecular de la sal sódica es C14H14N3NaO3S y su peso
molecular es de 327,34 g/mol. Un grupo azo es un grupo funcional del tipo R-N=N-
52
R', en donde R y R' son grupos que contienen átomos de carbono, y los átomos de
nitrógeno están unidos por un enlace doble, cuando el grupo azo está conjugado
con dos anillos aromáticos, el compuesto que lo contiene absorbe radiación
electromagnética en el espectro visible, por lo que presenta coloración y, además,
ésta es intensa. Por esto son empleados como colorantes en la industria textil,
papelera, alimentaria, etc. Por ejemplo, el p-dimetilaminoazobenceno se empleó
como colorante en la margarina. La presencia de otros grupos en el compuesto
puede provocar que éste absorba a distintas longitudes de onda (por tanto se
obtienen distintos compuestos con distintos colores). También pueden provocar
que el compuesto absorba la luz con mayor o menor intensidad, en la Figura 5.3
se representa la estructura del anaranjado de metilo.
Figura 5.3. Estructura del anaranjado de metilo
Modelo cinético de Langmuir-Hinshelwood
En sistemas reaccionantes heterogéneos, la definición de velocidad de oxidación

sobre la concentración de los sustratos frecuentemente se explica mediante la
ecuación de Langmuir-Hinshelwood.
En donde R es la velocidad inicial del sistema, S es la concentración del sustrato,

K es la constante de adsorción y k es una constante que mide la reactividad de la
superficie del catalizador con el sustrato.
Este modelo de solución únicamente es válido para procesos efectuados cuyo
orden sea 1,ya que bajas concentraciones de sustrato, la velocidad de reacción es
proporcional a la concentración del sustrato (primer orden), mientras que a
elevadas concentraciones, en la que la mayoría de los sitios superficiales están
saturados con soluto, R es directamente proporcional a k, es decir, el orden de
reacción es cero.
53
Método de cálculo:
1.- Cálculo de R: se utilizan los métodos diferencial e integral, obteniendo n y k y a

las condiciones iniciales, se calcula la velocidad inicial (R).
2.- Se linealiza la ecuación de Langmuir-Hinshelwood y se calculan x y y para
efectuar la regresión lineal
Ecuación linealizada de Langmuir-Hinshelwood :
comparando con la ecuación de la recta
y = m x + b
3.- Se grafican en x y y respectivamente Ln (1/[S]) vs Ln (1/R), sí los datos siguen

una función lineal, significa que la reacción en el intervalo de tiempo estudiado es
de primer orden y por tanto es válida la ecuación de Langmuir-Hinshelwood.
A continuación se enlistarán las actividades experimentales que deberán llevarse

a cabo y se indica la tabla en la que se ubicarán los datos, señalándose además el
Materiales empleados
 Dióxido de titanio [TiO2], Aldrich al 99,9 %
 Anaranjado de metilo marca Aldrich
Preparación de soluciones
-Preparar una solución patrón de 1 L con concentración de 50 ppm de anaranjado

de metilo en agua (cantidad suficiente para todos los grupos)
⌊( )( )( )⌋
⌊( )( )( )⌋ 50 mg = 0.05 g
)
Así para preparar la solución pesar 0.5 g naranjado de metilo y aforar la solución
con agua destilada a 1 L
- Preparación de estándares para la elaboración de la curva de calibración, se

prepararon 10 mL de solución a las siguientes concentraciones: 2, 4, 6, 8, 10, 12,
14, 16, 18 y 20 ppm, efectuando diluciones de la solución base o patrón a 50 ppm
con base en los siguientes cálculos (Figura 5.4):
54
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ppm
Figura 5.4, Estándares para elaborar la curva de calibración del Anaranjado

de Metilo
Diluciones de la solución de 50 ppm, para elaborar los estándares de calibración:
Se pone como ejemplo para la preparación de 10 mL de solución con

concentración a 2 ppm
( )
Así para preparar la solución diluida o estándar, medir 0.4 mL de la solución a 50

ppm y aforar a 10 mL con agua destilada.
En la tabla 5.2 se presentan las cantidades necesarias para preparar los

estándares mencionados:
Tabla 5.2. Estándares de calibración
Estándares de calibración mL necesarios de la

ppm solución a 50 ppm de
anaranjado de metilo
2 0.4
4 0.8
6 1.2
8 1.6
10 2.0
12 2.4
14 2.8
16 3.2
18 3.6
20 4.0
55
Una vez preparados los estándares se determinó la absorbancia de cada uno, a

una mediante espectroscopia UV-Vis (espectrofotómetro Pelkin
Elmer modelo XXX). Con los datos de concentración en ppm y la absorbancia, se
elaboró la curva de calibración correspondiente, en donde la ecuación generada
servirá como referencia para el cálculo de la cantidad de anaranjado de metilo
degradado (Figura 5.5).
Figura 5.5. Curva de calibración sistema anaranjado de metilo- agua (2-20

ppm)
Con la ecuación de la curva de calibración de la Figura 5.4,

pueden determinarse los valores de concentración en ppm, conociendo el valor de
la absorbancia.
-Preparación de la solución que servirá como sistema de reacción. Se prepararan

100 mL de solución a 5 ppm de anaranjado de metilo en agua, a partir de la
solución base a 50 ppm.
Cálculo:
( )
Para preparar la solución a fotodegrar, medir _______ mL de la solución a 50 ppm

y aforar a 100 mL con agua destilada.
56
Descomposición fotoquímica del anaranjado de metilo.
1.- Leer en el espectrofotómetro UV-vis a una el valor de la

absorbancia de la solución a 5 ppm, a este valor se le denominará como blanco,
una vez leído regresar el contenido de la celda a la solución:
nm
2.- Dividir la solución anterior en 2 partes iguales (50 mL) y colocar cada parte en
un vaso de precipitados de 100 mL. A una de ellas adicionar 0.05 g de TiO 2
mezclando la solución, la otra parte servirá para efectuar la fotólisis (efecto de la
luz UV sobre el sistema sin catalizador), por tanto no se le agregará TiO2.
3.- Introducir los sistemas al fotoreactor, cuidando que este bien cubierto con
papel aluminio, para concentrar la irradiación y evitar fugas.
4.- Transcurridos 10 min, tomar una alícuota 5 mL con una jeringa en ambos
sistemas y determinar la absorbancia a midiendo primero el
sistema carente de TiO2 (fotólisis) depositando la alícuota directamente en la celda
del equipo, seguido del sistema catalizado (TiO2), para este caso se debe de filtrar
la muestra directo en la celda del UV-vis, mediante un filtro pirinola (Millipore de 45
µm y 25mm de diámetro, con membrada de XXX) el cual se ajusta a la punta de la
jeringa.
NOTA 1. La absorción espectrofotométrica en las gamas visible y ultravioleta del

espectro electromagnético es un método espectral cuantitativo común para
sustancias orgánicas e inorgánicas. Con esta técnica se mide la transparencia
relativa de una disolución. La disminución que se produce en la transparencia de
la disolución es proporcional a la concentración del compuesto analizado.
NOTA 2. Es muy importante que entre lectura y lectura se lave el filtro con agua
destilada en un vaso de precipitados, succionando hasta que el agua salga clara
en sentido contrario al flujo de filtrado (Figura 5.6).
57
Sentido de lavado
SenSentido de filtración del filtro con agua
destilada, hasta
que salga clara el
agua
Figura 5.6. Forma de filtrar y lavar utilizando un filtro pirinola
5.- Repetir el paso 4 a intervalos de 10 minutos hasta completar una hora de

reacción.
En el Figura 5.7, se muestra la secuencia experimental a seguir.
50 mL para
Fotólisis

100 mL solución a 50
ppm deanaranjado de
metilo
0.05 g TiO2
Medir
absorbancia
Medir TiO2
blanco
Regresar TiO2 Fotoreactor tomar
alícuotas de 5mL TiO2
50 mL para el sistema cada 10 min
catalizado con TiO2
Espectrofotómetro UV_VIS
Figura 5.7. Esquema para efectuar la descomposición fotoquímica del

anaranjado de metilo.
58
5.4 CALCULOS
En la tabla 5.6 se concentraran los datos obtenidos durante la experimentación,

para el caso del tiempo cero en ambos sistemas la lectura corresponde al blanco
medido en un inicio.
NOTA IMPORTATE: Es normal que durante los primeros minutos de la reacción,

la absorbancia puede aumentar, a este periodo se le denomina de estabilización
TABLA 5.4 Tabla de datos experimentales.
Absorbancia a
Tiempo Para el anaranjado de metilo
min Sistema
Fotólisis
catalizado TiO2
0
10
20
30
40
50
60
Calculo de la concentración real alimentada al foto-reactor (solución diluida a 5

ppm):
Con la absorbancia del blanco y despejando x de la ecuación de la curva de
calibración se tiene:
CAMS= ….5.1
Recalcular la concentración real de la solución (5 ppm) empleada como muestra

problema con la ecuación anterior, anotando el resultado a continuación:
Cppm de anaranjado de metilo real alimentada=___________________________________...5.2
NOTA: Cabe mencionar que este valor se utilizará para el tiempo cero en ambos
sistemas.
59
I) Para el cálculo de la concentración en ppm de anaranjado de metilo

en solución, una vez iniciada la reacción a intervalos de 10 minutos. Se
emplea también la ecuación 5.1, anotando los resultados en la tabla 5.5.
II) Para calcular el porcentaje de anaranjado de metilo en solución, se
considera que la cantidad determinada en el punto 5.2 corresponde al
100 % del contaminante alimentado. Por tanto para calcular el
porcentaje remanente en la solución basta aplicar una simple regla de
tres de la siguiente manera:
[ ]
………5.3
Dato calculado en 5.2
Finalmente el porcentaje de degradación será:
……5.4
Realizar cálculos I, II y III para ambos sistemas y con los resultados obtenidos
llenar la Tabla 5.5
En la Tabla 5.5 se presentan un concentrado de los resultados obtenidos.
60
Tabla 5.5 Tabla de de resultados para la fotodegradación del Anaranjado

de metilo.
Fotólisis Sistema catalizado con TiO2
% CAMS %
Tiempo CAMS
De % Concentración De %
min Concentración
anaranjado De anaranjado de anaranjado anaranjado De anaranjado
de anaranjado
de metilo de metilo de metilo en de metilo de metilo
de metilo en
en DEGRADADO solución ec. en DEGRADADO
solución ec.
solución 5.4 5.1 solución 5.4
5.1
5.3 5.3
0
10
20
30
40
50
60
Finalmente graficar para ambos sistemas en un mismo gráfico:
Tiempo vs.
61
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
6.7 CUESTIONARIO
1. ¿En cuál de los casos (fotólisis ó fotocatálisis) se observó una mayor
actividad? ¿Por qué?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
62
PRÁCTICA Nº 6
CARACTERISTICAS DEL REACTOR TUBULAR (QRFT), DEL
REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA) Y DEL
REACTOR ADIABATICO (QRAD)
6.1. OBJETIVOS
- Identificar los elementos básicos de los reactores QRFT, QRIA Y QRAD

(módulo base y módulo del reactor en cada caso) para conocerlas
características fundamentales de dichos reactores.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la correcta operación de los
reactores QRFT, QRIA Y QRAD, mediante la medición de diferentes
propiedades tales como: medición de flujos de entrada y salida,
determinación de temperaturas en diferentes puntos y el conocimiento del
software del equipo.
6.2 Fundamentación teórica
TIPOS DE REACTORES
Reactor: Dispositivo donde se lleva a cabo una reacción química
1.- Reactor discontinuo (sistemas homogéneos): Batch,por lotes ó intermitente.

Reactores
ideales
2.-Reactores continuos (sistemas heterogéneos):
(a) Reactor de flujo pistón y (b) Reactor de mezcla completa.
1.-REACTOR DISCONTINUO (INTERMITENTE, BATCH O POR LOTES) Los reactantes

se introducen al reactor, se mezclan se dejan que reaccionen un tiempo determinado y
finalmente se descarga la mezcla reaccionante.
Idealidad:Op. No estacionaria, es decir la

composición varía con el tiempo, aunque a
cada instante es uniforme en todos los puntos
del recipiente
t 0
 C A 0
t f
 C Af
63
2.-.REACTORES CONTINUOS
2.a - REACTOR DE FLUJO PISTON (PFR) (TAPON (plug), TUBULAR IDEAL O FLUJO
UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a través del reactor, no
existiendo mezcla o difusión a través de la trayectoria, existiendo mezcla latente.
Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf
Idealidad:Op. estacionaria, es decir

la composición no varia con el
tiempo y por tanto el tiempo de
residencia es el mismo para todos
los elementos del fluido
2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA (CSTR (Continuos StirredTank reactor)) (TIPO

TANQUE AGITADO O DE RETROMEZCLADO).Su contenido esta perfectamente agitado
y su composición en cada instante es la misma en todos los puntos del reactor, a
diferencia del reactor discontinuo este reactor agita su contenido durante toda la reacción.
Idealidad: Op. estacionaria, es decir

la composición no varía con el
tiempo, la corriente de salida tiene la
misma composición que la del flujo
contenido en el mismo
64

 Agua destilada
En la Figura 6.1 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los

reactores QRFT, QRIA Y QRAD.
Figura 6.1. Diagrama de conexiones entre el módulo base y él modulo del

reactor.
65
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las líneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
1.- REACTOR TUBULAR (QRFT(Tubular flow reactor))
Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.2 y realizar
las conexiones necesarias con él módulo base.
Figura 6.2. Imagen del reactor tubular con los distintos elementos marcados.
66
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.2 con base a la tabla 6.1
Tabla 6.1. Identificación de los elementos del reactor QRFT
Conectar el reactor según indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrónica del reactor, anotando l as temperaturas
y flujos mostrados en dicha interface.
---------------------------
---------------------------
---------------------------
67
2.- REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA (Isothermal reactor with

stirrer))
Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.3 y 6,4
para realizar las conexiones necesarias con él módulo base.
Figura 6.3. Vista general del módulo del reactor QRIA
68
Figura 6.4. Diagrama de conexiones al modulo base con el reactor QRIA.
69
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.3 con base a la tabla 6.2
destilada utilizando la interface electrónica del reactor, anotando los temperatura,
flujos mostrados en dicha interface.
---------------------------
---------------------------
---------------------------
70
3.- REACTOR ADIABATICO (QRAD ( Adiabatic and isothermic reactor))
Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.5 y 6.6
para realizar las conexiones necesarias con él módulo base.
Figura 6.5. Imagen del reactor adiabático QRAD y sus distintos elementos
marcados.
71
Figura 6.6. Tapa del matraz con el serpentín ya puesto del reactor QRAD.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.5 y 6.6 con base a la tabla 6.3.
72
Conectar el reactor según indique los diagramas anteriores y operar com agua
---------------------------
---------------------------
---------------------------
73
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
6.4 CUESTIONARIO
Menciona las características operacionales de cada uno de los reactores
QRFT, QRIA Y QRAD, que diferencia existe entre cada uno y donde se
utilizan.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
74
PRÁCTICA Nº 7
REACTORES AGITADOS EN SERIE (QRSA)
7.1. OBJETIVOS
- Identificar los elementos básicos de los reactores agitados en serie QRSA

(módulo base y módulo del reactor) para conocerlas características
fundamentales de dichos reactores.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la correcta operación de los
reactores QRSA, mediante la medición de diferentes propiedades tales
como: medición de flujos de entrada y salida, determinación de
temperaturas en diferentes puntos y el conocimiento del software del
equipo.
7.2 Fundamentación teórica
SISTEMA DE REACTORES QUÍMICOS CONTINUOS

En el sistema de reactores químicos continuos, se desarrollará la ecuación de
diseño para el sistema de reactores, solución de las mismas, combinación
adecuada de los sistemas tanque-tubo, complementándose el estudio con
ejemplos de ejercicios resueltos.
Cuando el sistema consta de varios reactores, las operaciones planteadas en el

tema anterior se aplican a cualquier reactor individual del sistema. La eficiencia
general del mismo depende no solo del tipo de reactor, si no también de la manera
en que están conectados, ya sea en serie o paralelo o en una combinación de
ambas modalidades.
En general, cuando se tiene un sistema de reactores en paralelo, la eficacia

óptima del mismo se alcanza ajustando el flujo de tal modo que las composiciones
de las ramas paralelas individuales sean aproximadamente iguales antes de
reunirse.
REACTORES CONTINUOS DE TANQUES AGITADOS EN SERIE
En reactores de tanque agitado con corrientes continuas a régimen permanente en

los flujos de alimentación y de productos, la alimentación adopta inmediatamente
una composición final uniforme a lo largo del reactor, debido a la perfección del
mezclado. De este modo, la corriente de salida tendrá la misma composición que
la que existe en el interior del reactor.
Cuando varios reactores se conectan en serie, la concentración de la mezcla

reaccionante en cada reactor es uniforme, pero cambia de un reactor a otro. Es
decir, los reactores son conectados en serie de tal modo que la salida de corriente
de un reactor es la corriente de alimentación para otro reactor. A medida que se
75
incrementa el número de reactores tanque agitado, el comportamiento del sistema

de reactores de mezcla perfecta se aproxima al del reactor de flujo en pistón.
Debe mantenerse una agitación adecuada en cada reactor para lograr una
uniformidad de concentración. De manera, si, se considera el sistema como un
todo, existe un gradiente de concentración escalonado.
En el caso, de un reactor de múltiples etapas en sentido horizontal, este está

dividido por tabiques verticales de diferentes alturas, por encima de los cuales
rebosa la mezcla reaccionante. Cuando los reactantes son parcialmente miscibles
y sus densidades lo suficientemente distintas, se trabaja con un reactor vertical, el
cual conduce la operación en contracorriente, efecto de suma importancia en las
reacciones reversibles.
La Figura 7.1 muestra tipos distintos de reactores tanque agitado de varias etapas:
Figura 7.1 Arreglo de reactores en serie en varias etapas: a) batería de

reactores, b) etapas escalonadas verticalmente y c) reactores de
compartimientos.
76
TIEMPOS DE RESIDENCIA EN REACTORES CONTINUOS DE TANQUE

AGITADO
Uno de los principales defectos del reactor tipo tanque agitado es precisamente el
tiempo grande de residencia. Efecto que se analiza en el siguiente caso:
Reacción de primer orden irreversible.
A   B
K
Cuya ecuación cinética en términos de la concentración y conversión

respectivamente, está dada por:
 r A ( x A , T )  KC A
 rA  x A , T   KC A0
1  xA 
Donde el tiempo de residencia está dado por:

C xA
 
A 0
 rA  x A , T 
Reemplazando  r A resulta:
1  xA 
   
 
K 1  x 
A
(1)
Donde:
x A
: Conversión del producto
K : Constante cinética
Si la reacción se conduce en un reactor discontinuo en las mismas condiciones se

tendrá la siguiente ecuación.
dx A
 K 1  x A

dt
Integrando está ecuación
x  x t
A A
dx
  Kdt
A

x A
 0 1  x A
 0
77
Resulta:
1  1 
t  ln  
 
K 1  x A  (2)
t es el tiempo requerido para alcanzar la misma conversión que en un reactor

continuo.
Relacionando las ecuaciones (1) y (2) el tiempo de residencia en el tanque agitado
es siempre superior al tiempo de residencia de un reactor discontinuo
τ
En la Figura 7.2 se muestra la grafica de la razón XA vs. t
n  3
2
1
x A
R a z ó n d e l t ie m p o d e r e s id e n c ia e n u n t a n q u e a g it a d o c o n t in u o a l t ie m p o d e u n r e a c t o r d is c o n t in u a
e n f u n c ió n d e la c o n v e r s ió n y d e l o r d e n d e r e a c c ió n .
τ
Figura 7.2 Razón de la razón XA vs. t
De manera que en la curva n =1 se ve que esta razón se eleva muy rápidamente

cuando la reacción se aproxima a su finalización. Las otras curvas en la Figura
7.2 son para reacciones irreversibles de orden n.
Otra forma de demostrar que el tiempo de residencia necesario en el tanque

agitado es siempre superior al tiempo de residencia en un reactor discontinuo a la
misma temperatura es comparar las dos fórmulas
78
x A, f
C dx
t 
A 0 A

x A ,i  rA x A
,T 
C A 0
x A , f
 x A ,i 
τ 
 rA  x A , f , T 
Donde:
x A , f
: Conversión del producto
x A ,i
: Conversión de la alimentación
1
r x A ,T  x
Si, se grafica A frente a la conversión, A
, a T constante, se
obtendrá una curva como la mostrada en la Figura 7.3.
1
1 rA
rA E J C
G
F
A H D
x x A ,T
x x
A ,i A , f
x A ,e (T ) A
Figura 7.3 Construcción

C o n s t r u c c i ó de
n g r á fla
i c a pgráfica
a r a t i e m p o dpara
e r e s i d e nel
c i a dtiempo
e u n a s e c u e n de
c i a d eresidencia
react o res de una
secuencia de reactores en serie.
En las ecuaciones anteriores se muestra que el tiempo de reacción para el reactor

discontinuo t es el área bajo la curva comprendida entre las dos ordenadas
x y x
A ,i A , f
y la parte positiva del eje de las abscisas (A B G C y D) . El tiempo
79
de residencia en el tanque agitado  es el área del rectángulo A-E-C-D de base

1
x - x rA x A ,T .
A ,i A , f
y de altura
τ
Es claro que  siempre es mayor que t ya que la relación t no tiene límite
x  x
cuando A , f A ,e
. Sin embargo, se puede evitar este inconveniente,
x
obteniendo la conversión deseada A , f
en varias etapas en el mismo.

 Agua destilada
En la Figura 7.4 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los

reactores agitados en serie QRSA.
80
Figura 7.4. Diagrama de conexiones entre el módulo base y él modulo del

reactor que alimenta a los reactores agitados en serie QRSA.
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las líneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
Identificar físicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 7.5 y 7.6,
realizar las conexiones necesarias con él módulo base, tomando como base
ambas figuras.
81
Figura 7.5 Diagrama de conexiones entre el módulo base y el módulo de los

reactores con agitador en serie (QRSA).
82
Figura 7.6 Figura que muestra a los reactores con agitador en serie (QRSA).
Identificar los elementos marcados en la Figura 7.5 y 7.6 con base a la tabla 7.1.
83
Tabla 7.1. Identificación de los elementos de los reactores con agitador en

serie.
---------------------------
---------------------------
---------------------------
84
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
7.4 CUESTIONARIO
Menciona las características de los reactores con agitación en serie.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
85
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. O. Levenspiel. “Ingeniería de las reacciones químicas”. Editorial Limusa

Wiley (2006).
2. C. G. Hill. “An introduction to chemical kinetics and reactor design”. Editorial

Wiley and Sons (1978).
3. S. Fogler. “Fundamentals of chemical kinetics and reactor design”. Editorial

Prentice-Hall (1986).
4. J. M. Smith.·”Ingeniería de la cinética química”. Editorial CECSA (1986)

5. A. A. Frost & r. G. Pearson. “Kinetics and mechanisms”. Editorial John Wiley
and Sons (1953).
6. C. Satterfield. “Heterogeneous catalysis and practice”. Editorial Mc Graw Hill

(1980).
7. Ira N. Levine, “Fisicoquímica”, Vol. 2, quinta edición, Edit. Mc Graw Hill,

2004.
8. J. Ancheyta J., M. A. Valenzuela, “Cinética Química para Sistemas

Homogéneos”, 1ª. Edición, Dirección de Publicaciones del IPN (2002).
86

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Laboratorio de Reactores Homogéneos y Catálisis

REGLAMENTO DEL LABORATORIO DE REACTORES

SON DE ESTRICTO CUMPLIMIENTO LOS SIGUIENTES LINEAMIENTOS Y

2.-La tolerancia para ingresar al laboratorio de Cinética y Reactores Homogéneos

4.- Se prohíbe fumar e ingerir alimentos en el laboratorio.

5.- Permanecer en su puesto de trabajo en cada sesión y realizar un buen trabajo

7.- No pipetear con la boca.

8.- Informar cuando haya ocurrido un accidente o un incidente.

9.- Evitar pipetear reactivos de su envase original, para evitar contaminaciones y el

13 la calificación mínima aprobatoria es de 8 y/o el 80 %, por lo cual la asistencia

1.2. FUNDAMENTACIÓN TEORICA

Métodos para la obtención de datos cinéticos

indirectos más comunes para las reacciones gaseosas, es la medición de la

determinar las velocidades siempre y cuando exista un cambio en el espectro de

Figura 1.1. La disminución en la concentración de bromo muestra un cambio de

2. No se necesita experiencia muy vasta a diferencia de los métodos químicos

Sería aventurado concluir que los procedimientos instrumentales o físico-

1.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL

En esta práctica se seguirá la cinética de la dilución del hierro en un medio ácido.

c. Colocar unclavo de ¼“ (no oxidado) y agregarlo en el recipiente del inciso b, en

vire naranja a canela

2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)

HCl(Ac) + NaOH(s)NaCl (sol) + H2O (l)

Para obtener la concentración de la solución de HCl es necesario aplicar el

Tabla 1.1 Tabla de datos experimentales para el Método Titrimétrico

Corrida Tiempo (min) VNaOH(mL) CHCl (mol/L)

1.3.2 MÉTODO ESPECTROFOTOMÉTRICO:

NOTA 1: Solución 30% de H2O2: Preparar al momento 50 mL de la solución

ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)

Para el cálculo de la concentración se utiliza la ecuación de Lambert—Beer

 = Concentración de absortividad de 200 L·mol-1·cm-1

b= Ancho de la celda (1.0cm)

Sustituyendo y realizando operaciones:

Anotar los resultados en la Tabla 1.2

Tabla 1.2. Tabla de datos experimentales para el Método Espectrofotométrico

Corrida Tiempo (min) Absorbancia CFeCl2(mol/L)

2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)

a) Para el método titrimétrico, graficar: CHCl VS. t

b) Espectrofotométrico graficar: CFeCl2VS.t

Nota: Anexar gráficos correspondientes (pueden elaborarse en Excel), en los

2. ¿Cuál de los métodos es más práctico y por qué?

3. ¿Podría mejorarse alguno de los métodos, cómo?

4. ¿Cómo afecta la concentración a la velocidad de reacción?

6. En general, ¿Cuál fue el mejor método y por qué?

2.2 FUNDAMENTACIÓN TEORICA

Se define como el cambio en el número de moles por reacción (de

b) En función del grado de avance

Constante de velocidad (k):Recordando la ley de potencias para la reacción

Para el cálculo de –rA, k y n se cuenta con los siguientes métodos

De los cuales solo se detallan: el método integral, el diferencial analítico por

Método diferencial analítico. Se utiliza directamente la expresión de velocidad

1) Linealizar en base al modelo cinético

4) escribir el modelo cinético resultante

METODO INTEGRAL Se selecciona una ecuación específica del modelo

Previo determinar el tipo de sistema, volumen constante o densidad variable

Para volumen constante:

Sustituir la velocidad y las concentraciones como sigue:

Integrando entre límites:

Método de cálculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)

Sí k es constante n supuesta es correcta

Nota: sí se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa

Integrando entre límites: