Electroquímica

Michael Faraday, físico y químico inglés considerado el fundador de la electroquímica actual.

La electro química es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la
energía química.1 En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la interfaz de un conductor
eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor iónico
(el electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido2
Si las reacciones químicas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace
referencia a una electrólisis. En cambio, si la diferencia de potencial eléctrico es creada como consecuencia
de la reacción química, se conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también
llamado batería o celda galvánica.
Las reacciones químicas en las que se produce una transferencia de electrones entre moléculas se
conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es vital, pues mediante este tipo de
reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en caso contrario, son producidos
como consecuencia de ella.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones

de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o temporalmente, en un entorno
conectado a un circuito eléctrico. Esto último es motivo de estudio de la química analítica, en una
subdisciplina conocida como análisis potenciométrico.

Historia
Artículo principal: Historia de la electroquímica

Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en tératmosférica, Charles-Augustin de

Coulomb (teoría de atracción electrostática) en 1781 y los estudios de Henry Cavendish, Joseph
Priestley y Humphry Davy en Inglaterra, lograron pavimentar el camino hacia el nacimiento científico de la
electroquímica.
Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustración), cuando el anatomista y médico italiano Luigi Galvani marcó
el nacimiento de la electroquímica de forma científica al descubrir el fenómeno que ocurría, al pasar
electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el
mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las publicó en su ensayo "De Viribus Electricitatis in
Motu Musculari Commentarius" (del Latín por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en el
movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-
eléctrica" existente en toda forma de vida.

El físico Italiano Alessandro Voltamostrando su "Pila" al emperador francésNapoleón Bonaparte en 1801.

Galvani pensó que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generación de electricidad natural,
además de las ya conocidas por el hombre como la existente en los truenos y relámpagos o en algunos
animales como la anguila eléctrica o las rayas eléctricas.
Los aportes posteriores en la fabricación de la primera batería de la época moderna dada por Alessandro
Volta permitieron que durante la revolución industrial, científicos connotados como William
Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Años más tarde todo ello
desembocaría en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroquímica, se vieron aclarados
por Michael Faraday (leyes de la electrólisis) y John Daniell (pila dependiente solo de iones metálicos Zinc-
Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenzó a influenciar campos tan importantes como las
teorías de conductividad de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich Ostwald y
subsecuentemente en el modelamiento matemático de las baterías por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroquímica permitió el descubrimiento de la carga del electrón por Millikan, y el
establecimiento de la moderna teoría de ácidos y bases de Brønsted y Lowry, así como el estudio de
disciplinas tan importantes como las áreas médicas y biológicas con la electroforesis, desarrollada por Arne
Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroquímica se emparente a temas tan
diversos que van desde la electroquímica cuántica de Revaz Dogonadze o Rudolph A. Marcus, hasta las
celdas fotovoltáicas y quimioluminiscencia

Celdas electroquímicas
La celda electroquímica es el dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente eléctrica de
sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la producción de electricidad. También se conoce
como celda galvánica o voltaica, en honor de los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida) contiene una
disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica entre el ánodo y el cátodo. Las puntas de éste deben estar
tapadas con pedazos de algodón para evitar que la disolución de KCl contamine los otros contenedores.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: el ánodo y el cátodo. El ánodo se define como el
electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se efectúa la reducción. Los electrodos
pueden ser de cualquier material que sea un conductor eléctrico, como metales o semiconductores.
También se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo coste. Para completar el circuito
eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones,
conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el cátodo y
los aniones hacia el ánodo. La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque existe una diferencia de
potencial eléctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y es
conocida como el voltaje de la celda. También se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien
como potencial de celda.
A una celda galvánica cuyo ánodo sea una barra de cinc y el cátodo sea una barra de cobre, ambas
sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un puente salino, se la conoce como pila
de Daniel. Sus semirreacciones son estas:

 Reacción anódica:

 Reacción catódica:

 Reacción neta:
La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un diagrama de celda. En
condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sería.
Este diagrama está definido por:

 Ánodo Cátodo
 electrodo negativo | electrolito || electrolito | electrodo positivo
 (la barra, "|", indica flujo de electrones y la doble barra, "||", significa puente salino).
La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical representa el puente salino.
Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás componentes aparecen en el
mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a cátodo.