Ing. Mg.

Ricardo Rodríguez Vílchez

Perkin Elmer 1970
Mayor sensibilidad el horno de grafito.
Límite de detección del instrumento 1 g/lt.
Básicamente el sistema consiste en un tubo de
grafito montado entre dos electrodos.
El diámetro del tubo interno de grafito es 6 a 8
mm y en longitud de 5 a 6 cm. Se introduce
por un orificio situado en la superficie en el
tubo y se calienta mediante una resistencia.

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 El tubo se protege contra la oxidación
fluyendo una suave corriente de gas inerte
(argón) y se complementa el montaje con un
sistema de refrigeración por aire o agua.
 La introducción de las muestras se realiza
utilizando micropipetas.
 El sistema se introduce en la posición del
mechero de los equipos convencionales de
A.A. y se hace pasar la radiación de la L.C.H.
que se desee determinar a su través.
 El tiempo consumido de átomos en la
trayectoria de la luz en su camino del tubo de
grafito es de 2 a 3 seg.

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 Entre los avances más recientes en Absorción
Atómica, se cuenta con el desarrollo del
HORNO DE GRAFITO, que es un accesorio sin
llama el cual mediante calentamiento de la
muestra en un tubo de grafito, a elevada
temperatura produce los átomos en estado
basal, del elemento de interés, necesarios
para realizar el análisis por Absorción
Atómica.

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 El horno consiste en un tubo de grafito el
cual es calentado en 3 etapas hasta una
temperatura de 2800ºC.
 El diámetro del tubo interno de grafito es de
6 a 8 nm y su longitud de 5 a 6 cm.
 El tubo se encuentra dentro de un cuerpo
metálico que incluye una doble pared a través
de la cual se hace circular agua; esto
conserva el horno exteriormente a una
temperatura cercana a la temperatura
ambiente.
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 El cuerpo metálico provee una entrada a una
corriente de un gas inerte (helio o argón) lo
cual cumple 2 funciones:
◦ Evitar la combustión de el grafito a elevadas
temperaturas.
◦ Eliminar humos o vapores producidos por la
muestra.
 El sistema se introduce en la posición de
mechero de los equipos convencionales de
absorción atómica y se encuentra alineado en
el paso óptico.

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 El horno se calienta en 3 etapas:
◦ Secado
◦ Calcinado
◦ atomizado
 Cada uno de estos procesos se lleva a cabo a
una temperatura determinada y un tiempo
determinado, de acuerdo:
◦ Elemento de que se trate
◦ La matriz en que se encuentre
◦ El disolvente que esté presente

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 Cada una de estas etapas se realizan a
temperaturas entre ambiente y 2800ºC
 La corriente de gas se mantiene durante los
procesos de: Secado y calcinado y se
interrumpe momentáneamente durante el
atomizado para incrementar la sensibilidad.
Luego se restablece.
 La selección de temperatura y tiempos para
cada una de estas etapas solo se encuentra
por medio de experimentación.
 La velocidad de enfriamiento es rápida,
permite efectuar aproximadamente de 20 a
30 determinaciones por hora.

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 Producción de “humo” debido a la matriz,
simultánea al proceso de atomización.
 Formación de algún compuesto del elemento
en estudio durante el proceso de
atomización. Formación de carburos
metálicos.
 Contaminación (disolventes, equipos de
laboratorio, reactivos, pipetas y de la
atmósfera).
La alta sensibilidad del horno requiere cuidado
extremo para evitar contaminación.
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 Las sensibilidades y límites de detección se
ven mejoradas entre 100 y 1000 veces, para
la mayoría de los metales.
 El tamaño de la muestra es pequeño, no más
de 100 microlitros son empleados.
 Las muestras líquidas no necesariamente
deben estar en solución (suspensiones y
emulsiones).
 Muestras solidas se pueden analizar
directamente: ◦ Sólidos como plásticos
◦ Fibras textiles
◦ Papeles
◦ Tejidos biológicos. Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez
 Tantalio y tungsteno no es posible
determinarlos debido a la gran estabilidad
térmica de sus compuestos.
 Molibdeno forman carburos a altas
temperaturas por lo cual no se recomienda
emplear horno.
 No es recomendable emplearlo debido a su
alta sensibilidad.
 Concentraciones suficientemente altas de los
elementos por determinarse el horno no
representa ventajas.
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Importante:
 Usar:
* Tubo de sección recta:
◦ Soluciones acuosas
◦ Soluciones orgánicas
◦ No exceder volumen de 20 L.
* Tubo “ensanchado”
◦ Si se desea analizar volúmenes mayores de 100 L
de soluciones acuosas.

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 Determinaciones de 60 elementos.
 No es necesario ninguna preparación de la
muestra.
 Muestras sólidas (1 – 10 mg) pueden
trabajarse directamente.
 Muestras de:
◦ Agua potable Tejidos orgánicos
◦ Fluidos biológicos Fibras textiles
◦ Plásticos y papel
 Cuando se desea obtener muy alta
sensibilidad es indispensable el uso del
corrector de deuterio.
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 Un plasma es una mezcla gaseosa conductora
que contiene una concentración significativa
de cationes y electrones.
 En el plasma de argón empleado para análisis
de emisión de iones argón y los electrones
son las principales especies conductoras, que
también contribuyen en cationes de la
muestra.
 Los iones de argón una vez formados en el
plasma, son capaces de absolverse suficiente
potencia de una fuente externa para
conservar la temperatura a un nivel tal que la
ionización ulterior mantiene el plasma
indefinidamente los términos que se
aseguran son de dos casos 10000ºK.

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 En espectroscopia de plasma de argón: se
puede emplear 3 fuentes de potencia:
◦ Fuente eléctrica de corriente continua, capaz de
mantener una contiene de varios amperios empleos
entre los electrodos inmersos en el plasma de
argón.
◦ Potentes generadores de radiofrecuencia y de
presencia
 Potentes generadores de radiofrecuencia y de
frecuencia de microondas, que transmiten su
energía en una entorno por donde fluye el
argón.
 De los tres:
◦ La fuente de radiofrecuencia o plasma acoplado por
inducción (ICP) ofrece mejores ventajas, en
términos de sensibilidad y carencia por
interferencias.
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 Consta de tres tubos concéntricos de cuarzo,
a través de los cuales fluye argón a una
caudal entre 11 y 17 L/min. (dependiendo del
diseño de la antorcha, la velocidad de
consumo total de argón es de 5 a 20 L/min).
 El diámetro del tubo exterior es de 2.5 cm.
 Rodeando la parte superior de este tubo se
encuentra una bobina de inducción,
refrigerada por agua, que está alimentada por
un generador de radiofrecuencia, capaz de
producir una energía de 2 KW a 27 MHz.
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 La ionización del argón que fluye se inicia por
medio de una chispa que proviene de una
bobina Tesla.
 Los iones resultantes y sus electrones
asociados interaccionan con el campo
magnético oscilante (indicado H), producido
por la bobina de inducción I. A causa de la
interacción los iones y electrones que se
encuentran en el recinto limitado por la
bobina describiendo trayectorias circulares
muy próximas unas a otras, como
consecuencia de la resistencia a su
movimiento se produce un calentamiento
Óhmico.

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 La temperatura del plasma es tan alta que se
necesita aislarlo térmicamente del tubo
exterior de cuarzo.
 El aislamiento se consigue mediante una
corriente tangencial de argón alrededor de las
paredes del tubo. El flujo tangencial enfría la
parte interior del tubo central y centra
radialmente el plasma.

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Típica fuente
de plasma de
acoplamiento
inductivo

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 Las muestras se introducen dentro de la

antorcha, mediante un flujo de argón de 0.3 a

1.5 L/min a través del tubo central de cuarzo.

 La muestra puede ser un aerosol, un vapor

generado térmicamente o un polvo fino.

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 Un plasma típico tiene un corazón muy
intenso, blanco brillante, no transparente,
que acaba en un penacho semejante a una
llama.
 El núcleo, que se extiende unos pocos
milímetros por encima del tubo produce un
espectro continuo, sobre el cual se superpone
el espectro atómico del argón.

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 Las observaciones espectrales por lo general
se hacen a una altura de 15 a 20 mm por
encima de la bobina de inducción. En esta
zona la radiación de fondo está libre de las
líneas del argón y resulta adecuada para el
análisis. Muchas de las líneas analíticas más
sensibles en esta zona del plasma provienen
de iones, como Ca+, Ca2+, Cd+, Cr2+, Mn2+.

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 En el momento en que los átomos de la
muestra alcanzan el punto de observación,
habrán permanecido 2 minutos a
temperaturas entre 4000 y 8000ºK.
 Estos tiempos y temperaturas son aprox. 2 o
3 veces mayores que en las llamas más
calóricas (acetileno/óxido nitroso).
 La atomización es más completa y hay menos
problemas de interferencias químicas.

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 La atomización se produce en un medio
inerte, lo que tiende a aumentar el tiempo de
vida del analito al evitar la formación de
óxidos.
 La temperatura en la sección transversal del
plasma es relativamente uniforme, como
consecuencia no se producen efectos de
autoabsorción y autoinversión, así que
pueden obtenerse curvas de calibrado
lineales que cubren varias órdenes de
magnitud de concentración del analito.

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Temperaturas
en una fuente
característica
de plasma de
acoplamiento
inductivo

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 Los dispositivos más utilizados para la
inyección de la muestra son los
nebulizadores. La muestra se nebuliza
mediante un nebulizador de flujo cruzado
con una corriente de argón y las totitas
finalmente divididos resultantes se
introducen dentro del plasma.

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Típico
nebulizador
para la
inyección de
la muestra en
una fuente de
plasma

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