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L-9
DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES DE
DISTRIBUCIÓN.

1. RESUMEN
Para esta práctica se llevo a cabo la determinación del valor del coeficiente de
difusividad de compuestos líquidos en aire. La determinación se hizo con respecto
a la variación de la temperatura, comparando datos experimentales con datos
teóricos y aplicando nuestros conocimientos en transferencia de masa.
El experimento se llevo a cabo con una celda de Arnold donde tuvimos que
suministrar y controlar un flujo de aire, tomando en cuenta las variaciones de
altura del líquido dentro de la celda de Arnold. Así llegamos a la determinación de
los parámetros necesarios para calcular el coeficiente de distribución.

2. OBJETIVOS
 Familiarizar al estudiante con una de las operaciones de transferencia de masa.
 Determinar experimentalmente el coeficiente de difusión de líquidos en aire.
 Determinar la variación del coeficiente de difusión con respecto a la temperatura.
 Comparar los resultados experimentales con los obtenidos a partir de
correlaciones teóricas.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO
3.1 INTRODUCCIÓN
En muchos de los procesos que se realizan en la industria química, intervienen
operaciones de transferencia de masa, tales como destilación absorción, etc. Una
operación de transferencia de masa se presenta cuando se ponen en contacto dos
o más fases, las sustancias fluyen de una fase a otra y esto se debe a que la
composición de las fases tiende al equilibrio.
Algunos ejemplos de procesos en la Industria donde la transferencia de masa juega
un papel importante son:
 Remoción de contaminantes de las corrientes de descarga de gas y aguas
contaminadas.
 Difusión de neutrones dentro de reactores nucleares.
 Difusión de sustancias al interior de zonas porosas de carbón activado.
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Cuando un sistema contiene dos o mas componentes cuyas concentraciones


varían de pinto a punto, hay una gran tendencia a que exista una transferencia de
masa, minimizando las diferencias de concentración en el sistema. El transporte
de un compuesto, de una región de alta concentración a una de concentración
más baja, se denomina transferencia de masa.
La transferencia de masa, así como la transferencia de calor, depende del sistema
dinámico en que tiene lugar. La masa puede ser transferida por movimiento
molecular en fluidos en reposo, o bien puede transferirse desde una superficie
contenida en el seno del fluido, esto es el movimiento forzado de grandes grupos
de moléculas. La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla
dependerá del gradiente de concentración existentes en un punto y en una
dirección. Su movimiento está relacionado con la primera ley de Fick.
La difusión molecular consiste en el movimiento de moléculas independientemente
de cualquier movimiento de convección, y la ley de Fick es el modelo matemático
que lo describe. Resulta particularmente interesante en este caso, considerar el
sistema de difusión mostrado en la figura 1.
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El líquido A e está evaporando hacia el gas B, y el sistema es tal que el nivel del
líquido se mantiene a una altura z = z1. Perpendicularmente a la interfase líquido -
gas, la concentración de A en la fase vapor, expresada como fracción mol, es XA1.
Se considera que esta es la concentración en la fase gas de A correspondiente al
equilibrio con el líquido en la interfase, esto es, XA1 es la presión de vapor de A
dividida por la presión total, PA (vap)/P, suponiendo que A y B forman una mezcla de
gas ideal.
Consideramos además que la solubilidad de B en el líquido es A es despreciable.
En la parte superior del tubo (en z = z2) pasa lentamente una corriente de una
mezcla de gas A-B de concentración XA2; por lo cual la fracción mol de A en la
parte superior de la columna se mantiene en XA2.
Se considera que el sistema completo se mantiene a temperatura y presión
constantes, y que los gases A y B son ideales. Cuando este sistema de
evaporación alcanza un estado estacionario, hay una remoción neta de A de la
superficie de evaporación y el vapor B estacionario. Por lo tanto, podemos
emplear la siguiente expresión para NAZ:

(1)

Donde:
NAZ = Flujo molar de A con respecto a ejes fijos (gmol A / s cm2)
NBZ = Flujo molar de B con respecto a ejes fijos (gmol B / s cm2)
XA = Fracción mol del componente A
DAB = Coeficiente de difusión de A en B (cm2 / s)
c = Concentración molar de la mezcla gaseosa (gmol / cm3)

Y a su vez tenemos que:

= Flujo molar resultante de la difusión (2)

= Flujo molar debido al arrastre (3)


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En la ecuación (1) NBZ = 0, porque B no se difunde en A. Tomando esto en


consideración y despejando NAZ se tiene:

(4)

Un balance de masa sobre un incremento de altura diferencial Δz (ver fig. 1)


determina que en estado estacionario:

(5)
donde:
S = Área de sección transversal de la columna. Dividiendo por S Δz y tomando
como límite Δz 0 se tiene:

(6)

La sustitución de la Ec.(4) en la Ec.(6) nos da:

(7)

Para mezclas de gases ideales a temperatura y presión constantes, c es una


constante, y DAB es prácticamente independiente de la concentración. Por esto,
cDAB se puede sacar fuera de la derivada para tener:

(8)

Esta es una ecuación de segundo orden para el perfil de la concentración


expresando como fracción mol de A. La integración con respecto a z nos da:

(9)
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Una segunda integración daría:

(10)

Las dos constantes de integración se pueden determinar mediante el empleo de


condiciones en la frontera, las cuales pueden ser expresadas de la siguiente
manera:

(11)
Una vez que se obtienen las constantes, estas se pueden sustituir en la Ec.(10) para
obtener las expresiones correspondientes a los perfiles de concentración. Al
sustituir en la solución general, se tiene lo siguiente:

(12)

Este sistema de ecuaciones algebraico se resuelve para obtener:

(13)

Y la constante C2 está dada por:

(14)

Finalmente, la solución general del perfil de concentraciones toma la forma:

(15)
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Aunque los perfiles de concentración son de gran ayuda para apreciar en forma
gráfica el proceso de difusión, en los cálculos de ingeniería es de mayor interés la
determinación de la concentración promedio, o el flujo másico en la superficie que
se estudia. Así, la concentración promedio de B en una región entre z = z 1 y z = z2
es:

(16)

Esto es, el valor promedio de XB es la media logarítmica de los valores extremos


(XB)ln. La velocidad de transferencia de masa en la interface líquida - gas, o sea, la
velocidad de evaporación se obtiene mediante la ecuación (4):

(17)

Las Ecs.(11) y (12) se pueden combinar para dar una expresión alternativa para la
velocidad de transferencia de masa:

(18)

Esta expresión muestra cómo la velocidad de transferencia de masa está


relacionada con una concentración característica (fuerza impulsora) XA1 - XA2. Las
Ecs.(12) y (13) se pueden expresar también en términos de la presión total y de las
presiones parciales:

(19)

En la cual (PB)ln es la media logarítmica de PB1 y PB2 definida análogamente a (XB)ln


en la Ec.(13). En la parte experimental de esta actividad se determinarán las
difusividades de diferentes líquidos en aire. La secuencia de cálculos consiste en el
siguiente. Se terminará primero el flujo molar de la sustancia, a partir de la velocidad
de evaporación, y posteriormente se determinará la difusividad con la Ec.(14).
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3.2 CORRELACIONES PARA LA DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES DE


DIFUSIÓN
Cuando no es posible determinar experimentalmente el coeficiente de difusión, se
emplean correlaciones las cuales dan como resultado valores aproximados.
Algunas de las correlaciones más empleadas son las siguientes:

3.2.1. CORRELACIÓN DE GILLILAND


La ecuación de Gilliland deducida mediante la teoría cinética, proporciona medios
razonablemente precisos para predecir los coeficientes de difusión.

(20)

Donde:
DAB = Coeficiente de difusión, cm2/s
T = Temperatura absoluta, K
P = Presión absoluta, atm
Mi = Peso molecular, g/gmol
Vi = Volumen molar en el punto de ebullición normal, cm 3/gmol

3.2.2. CORRELACIÓN DE FULLER, SCHETTLER Y GIDDINGS


La correlación empírica recomendada por Fuller y colaboradores, permite la
evaluación de la difusión cuando no se disponen parámetros de Lennard-Jones
confiables, se puede utilizar para mezclas de gases polares, no polares y para
mezclas de ambos.

(21)
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Donde:
DAB = Coeficiente de difusión, cm2/s
T = Temperatura absoluta, K
P = Presión absoluta, atm
Mi = Peso molecular, g/gmol
(∑V) i = Suma de incrementos de volúmenes estructurales, cm3/gátomo

3.2.3. CORRELACIÓN DE CHAPMAN-ENSKOG


Las expresiones teóricas para el coeficiente de difusión en mezclas gaseosas de
baja densidad en función de las propiedades moleculares del sistema fueron
deducidas por Jeans, Chapman y Stherland. Para gases no polares a presiones
moderadas y temperaturas hasta 1000 K.

(22)
Donde:
Ω = Integral de Colisión
σ = Diámetro de Colisión
Se obtiene como dato consultando la literatura.
Existen más modelos para obtener el coeficiente de difusión a los cuales se les
conoce como métodos empíricos, semi-empíricos y predictivos. De entre ellos es
conveniente considerar:

3.2.4 TEORÍA CINÉTICA Y DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

(23)
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Donde:
Generalmente, las constantes para bajas
DAB = Coeficiente de difusión, cm2/s presiones y mezclas de gases no polares
son:
a, b = Constantes
a = 2.745 x10-4
T = Temperatura absoluta, K
b = 1.823
Tci = Temperatura crítica, K
Para mezclas de agua con gases no polares:
P = Presión absoluta, atm
a = 3.640 x10-4
Pci = Presión crítica, atm
b = 2.334
Mi = Peso molecular, g/gmol

3.3 COEFICIENTE DE DIFUSIÓN EXPERIMENTAL (WELTY)


Para el cálculo del coeficiente de difusión experimental, a partir de los datos
experimentales en una celda de Arnold, se tiene la siguiente ecuación:

(24)
Donde:
DAB = Coeficiente de difusión, cm2/s
Ρa = Densidad, g/cm3
Y B,lm = Concentración media
Mi = Peso molecular, g/gmol
c = Concentración, gmol/cm3
Y Ai = Composición
t =Tiempo, s
Zi = Altura, cm (Z2 >Z1)

FIG. 2 CELDA DE DIFUSIÓN


DE ARNOLD
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4. MATERIAL Y EQUIPO

MATERIAL

CANTIDAD DESCRIPCIÓN CAPACIDAD

3 MANGUERAS DE HULE LATEX --------------

2 SOPORTES UNIVERSALES -------------

4 VASOS DE PRECIPITADO 250 mL

1 CRONOMETRO --------------

2 TERMÓMETRO GRADUADO (1°C) 0-100°C

1 EMBUDO TALLO CORTO --------------

2 PINZAS MOHR --------------

1 REGLA --------------

2 PINZAS DE 3 DEDOS --------------

REACTIVOS
CANTIDAD DESCRIPCIÓN UNIDAD
100 ACETONA mL
100 ETANOL mL

EQUIPO SERVICIOS
CANTIDAD DESCRIPCIÓN ELECTRICIDAD
Un Baño de Temperatura constante Brinkman AGUA
Una Parrilla de calentamiento AIRE
Aparato de determinación de coeficiente de
Un
difusión (Celda de Arnold)
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5. PROCEDIMIENTO
5.1 DESCRIPCIÓN DEL APARATO
Es una celda de vidrio en forma de U que tiene en una de las ramas un tubo capilar
graduado. En la parte inferior de la celda se encuentran dos válvulas, de las cuales
una sirve para permitir el paso del líquido entre las ramas de la U, y la otra sirve
para limpieza del equipo. El capilar se encuentra rodeado de una chaqueta de vidrio
por la cual fluye agua para mantener la celda a temperatura constante. Ver la Figura
3.
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5.2 MANEJO DEL EQUIPO

a) Verificar el correcto funcionamiento del recirculador del baño de temperatura


constante.
b) Asegurarse de que la celda de difusividad esté perfectamente seca.
c) Si fuese necesario, lubricar la llave de paso y la llave para drenar con vaselina o
grasa de silicón para tener un sellado adecuado entre las dos ramas del equipo.
d) Llenar el capilar de la celda a la mitad de la celda del fluido empleando el embudo
y el vaso de precipitados, manteniendo cerrada la llave para drenar y abierta la llave
de paso, para eliminar prácticamente todas las burbujas que se hayan formado.
Continuando el llenado.
e) Cuando el nivel del líquido en el capilar se encuentra aproximadamente a 1 cm
de la salida del agua cerrar la llave de paso.
f) Mantener constante la temperatura del baño (temperatura ambiente para la
primera determinación). Posteriormente conectar las mangueras para iniciar el flujo
de agua en las entradas correspondientes, esperando el tiempo necesario para
alcanzar el equilibrio térmico (20 min aproximadamente).
g) Anotar la altura del nivel del líquido en el tubo capilar en las condiciones iniciales.
h) Conectar la manguera de aire a la entrada correspondiente, la manguera debe
estar perfectamente seca.
i) Abrir la válvula de aire regulando el flujo con ayuda de la pinza Mohr evitando la
compresión del nivel líquido en el capilar.
j) Observe la altura del líquido en el capilar cada 30 minutos por un período de 2.5
Horas y registre. Si el nivel del líquido permanece constante explique el fenómeno.
k) Hacer otra determinación a una temperatura mayor o menor a 5 C de la
temperatura ambiente.
m) Una vez terminada la experimentación, se debe drenar el agua de recirculación
y el fluido de trabajo.
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6. RESULTADOS

ACETONA ACETONA

TEMPERATURA (K) TIEMPO (s) Z (cm) TEMPERATURA (K) TIEMPO (s) Z (cm)

298.15 0 1.3 318.15 0 1

298.15 1800 1.3 318.15 1800 1.1

298.15 3600 1.3 318.15 3600 1.2

298.15 5400 1.4 318.15 5400 1.2

298.15 7200 1.4 318.15 7200 1.3

298.15 9000 1.5 318.15 9000 1.3

ETANOL ETANOL

TEMPERATURA (K) TIEMPO (s) Z (cm) TEMPERATURA (K) TIEMPO (s) Z (cm)

298.15 0 1.2 318.15 0 1.5

298.15 1800 1.3 318.15 1800 1.5

298.15 3600 1.3 318.15 3600 1.6

298.15 5400 1.4 318.15 5400 1.7

298.15 7200 1.5 318.15 7200 1.7

318.15 9000 1.8


298.15 9000 1.6
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6. TRATAMIENTO DE DATOS
a) La correlación de Gilliland
ACETONA

P= 0.77 atm P= 0.77 atm


T 298.15 K T 318.15 K
Vmolar acetona 74.166 cm3/gmol Vmolar acetona 74.166 cm3/gmol
Vmolar aire 29.9 cm3/gmol Vmolar aire 29.9 cm3/gmol
M acetona 58.08 g/gmol M acetona 58.08 g/gmol
M aire 28.966 g/gmol M aire 28.966 g/gmol

DAB = 0.1225 cm2/s DAB = 0.1470 cm2/s

ETANOL

P= 0.77 atm P= 0.77 atm


T 298.15 K T 318.15 K
Vmolar etanol 59.2 cm3/gmol Vmolar etanol 59.2 cm3/gmol
Vmolar aire 29.9 cm3/gmol Vmolar aire 29.9 cm3/gmol
M etanol 46.07 g/gmol M etanol 46.07 g/gmol
Maire 28.966 g/gmol Maire 28.966 g/gmol

DAB = 0.1390 cm2/s DAB = 0.1533 cm2/s

T vs DAB
320

315

310
T (K)

305 ACETONA
ETANOL
300

295
0.12 0.125 0.13 0.135 0.14 0.145 0.15 0.155
DAB
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b) La correlación de Fuller, Schettler y Giddings


ACETONA

P= 0.77 atm P= 0.77 atm


T 298.15 K T 318.15 K
M acetona 58.08 g/gmol Macetona 58.08 g/gmol
Maire 28.966 g/gmol Maire 28.966 g/gmol
ΣV aire 20.1 cm3/gátomo ΣV aire 20.1 cm3/gátomo
ΣV acetona 68.84 cm3/gátomo ΣV acetona 68.84 cm3/gátomo

DAB = 0.1359 cm3/gátomo DAB = 0.1523 cm3/gátomo

ETANOL

P= 0.77 atm P= 0.77 atm


T 298.15 K T 318.15 K
M etanol 46.07 g/gmol M etanol 46.07 g/gmol
Maire 28.966 g/gmol Maire 28.966 g/gmol
ΣV aire 20.1 cm3/gátomo ΣV aire 20.1 cm3/gátomo
ΣV etanol 50.36 cm3/gátomo ΣV etanol 50.36 cm3/gátomo

DAB = 0.1602 cm3/gátomo DAB = 0.1795 cm3/gátomo

T vs DAB
320

315

310
T (K)

ACETONA
305
ETANOL

300

295
0.12 0.13 0.14 0.15 0.16 0.17 0.18 0.19
DAB
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c) La correlación de Chapman-Enskogy
ACETONA

P= 0.77 atm P= 0.77 atm


T 298.15 K T 318.15 K
Maire 28.966 g/gmol Maire 28.966 g/gmol
Macetona 58.08 g/gmol Macetona 58.08 g/gmol
Ei / k Ei / k
acetona 391.237 acetona 391.237
Ei / k aire 101.9249 Ei / k aire 101.9249
σ acetona 5.35255043 σ acetona 5.35255043
σ aire 3.7089 σ aire 3.7089
σ acetona σ acetona
aire 4.53072521 aire 4.53072521
Eab /K 246.58095 Eab /K 246.58095
K/Eab 0.00405546 K/Eab 0.00405546
KT/Eab 1.20913639 KT/Eab 1.29024566
omega D 1.32 omega D 1.2775

DAB = 0.1042 cm2/s DAB = 0.1149 cm2/s

ETANOL

P= 0.77 atm P= 0.77 atm


T 298.15 K T 318.15 K
Maire 28.966 g/gmol Maire 28.966 g/gmol
M etanol 46.07 g/gmol M etanol 46.07 g/gmol
E etanol 392.424 E etanol 392.424
Ei / k aire 101.9249 Ei / k aire 101.9249
σ etanol 4.86439622 σ etanol 4.86439622
σ aire 3.7089 σ aire 3.7089
σ etanol aire 4.28664811 σ etanol
Eab /K 247.17445 aire 4.28664811
K/Eab 0.00404573 Eab /K 247.17445
KT/Eab 1.20623309 K/Eab 0.00404573
omega D 1.32 KT/Eab 1.2871476
omega D 1.2789

DAB = 0.1214 cm2/s DAB = 0.1338 cm2/s


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d) COEFICIENTE DE DIFUSIÓN EXPERIMENTAL* (WELTY)


ACETONA (298K)

0.25

TIEMPO (s) Z (cm) y = 2E-05x - 0.0333


0.2
0 0
1800 0 0.15
3600 0
5400 0.1 0.1
7200 0.1
9000 0.2 0.05

0
DAB = k * m
0 2000 4000 6000 8000 10000
Con ayuda del grafico: -0.05
-05 2
m = 2x10 m /s

Para el calculo de k :

ρ(g/L) 784
M(g/mol) 58
Pv (atm) 0.62

Entonces:
𝑜.𝑜82∗298.15∗784
𝑘= 0.77 = 131.1890
2∗0.77∗58∗ln[ ]
0.77−0.62

DAB = k * m
DAB = (131.1890)( 2x10 -05 )
DAB = 0.0026
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A CETONA (298K)

TIEMPO (s) Z (cm)


0.35
y = 3E-05x + 0.0333
0 0 0.3
1800 0.1
3600 0.2 0.25

5400 0.2
0.2
7200 0.3
9000 0.3 0.15

0.1

0.05

0
DAB = k * m 0 2000 4000 6000 8000 10000
Con ayuda del grafico:
m = 3x10 -05 m2 /s

Para el calculo de k :
ρ(g/L) 770
M(g/mol) 58
Pv (atm) 0.62

Entonces:
𝑜.𝑜82∗318.15∗770
𝑘= 0.77 = 137.4894
2∗0.77∗58∗ln[ ]
0.77−0.62

DAB = k * m
DAB = (137.4894)(3x10 -05 )
DAB = 0.0041
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ETANOL

0.45
TIEMPO (s) Z (cm) 0.4
y = 4E-05x - 0.0095
0.35
0 0
0.3
1800 0.1
3600 0.1 0.25

5400 0.2 0.2


7200 0.3 0.15
9000 0.4 0.1

0.05

0
0 2000 4000 6000 8000 10000
DAB = k * m -0.05

Con ayuda del grafico:


m = 4x10 -05 m2 /s

Para el calculo de
ρ(g/L) 774
M(g/mol) 46
Pv (atm) 0.70

Entonces:
𝑜.𝑜82∗298.15∗774
𝑘= 0.77 = 111.3988
2∗0.77∗46∗ln[ ]
0.77−0.70

DAB = k * m
DAB = (111.3988)(4x10 -05 )
DAB = 0.0044
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ETANOL
0.35
TIEMPO (s) Z (cm)
0.3
y = 3E-05x - 0.0238
0 0 0.25
1800 0
0.2
3600 0.1
5400 0.2 0.15
7200 0.2
0.1
9000 0.3
0.05

0
0 2000 4000 6000 8000 10000
-0.05

DAB = k * m
Con ayuda del grafico:
m = 3x10 -05 m2 /s

Para el calculo de
ρ(g/L) 795
M(g/mol) 46
Pv (atm) 0.70

Entonces:
𝑜.𝑜82∗318.15∗795
𝑘= 0.77 = 122.0967
2∗0.77∗46∗ln[ ]
0.77−0.70

DAB = k * m
DAB = (122.0967)(3x10 -05 )
DAB = 0.0036
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Graficando todos los resultados de cada experimento en una sola grafica:

ACETONA
320

315

310
GILLILAND
T (K)

Fuller, Schettler y Giddings


305
Chapman-Enskogy
EXPERIMENTAL
300

295
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16
DAB

ETANOL
320

315

310
GILLILAND
T (K)

Fuller, Schettler y Giddings.


305
Chapman-Enskogy
EXPERIMENTAL
300

295
0 0.05 0.1 0.15 0.2
DAB
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7. CONCLUSIÓN
Despues de realizar el análisis de los datos obtenidos experimentalmente, se
puede concluir que la correlación que mas se apega a los sistemas analizados es
la correlación de Chapman-Enskog en ambos casos.

8. BIBLIOGRAFÍA
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 Hines, A. &Maddox R. (1987). Transferencia de masa; fundamentos y
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 Lobo R. (1997). Principios de transferencia de masa. México: UAM.
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 Piringer O. &Baner A. (2008). Plastic Packaging: Interactions with Food and
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 Li H. &Wilhelmsen Ø. Review of available experimental data and models for
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LimusaWiley

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