Universidad de Los Andes Fisicoquímica

Facultad de Farmacia y Bioanálisis Prof. Julio Colmenares-Zerpa

Guía de ejercicios: Espontaneidad y equilibrio

Nociones Teóricas R. (a) aumenta y (b) ΔS=213 J/K

2. El elemento cesio (Cs) se congela a 28,4°C y su
1. Enuncie la Segunda Ley de la Termodinámica. entalpía molar de fusión es ΔHfus=2,09 kJ/mol. (a)
2. Defina entropía y entropía estándar. Cuando el cesio fundido se solidifica en su punto de
3. Enuncie la Tercera Ley de la Termodinámica. fusión normal, ¿es positivo o negativo el cambio de
4. Defina energía libre de Gibbs y energía libre de entropía? Razone su respuesta (b) Calcule el valor de
Gibbs estándar. ΔS cuando 15,0 g de Cs se solidifican a 28,4°C.
5. Defina Potencial Químico. R. (a) negativo, (b) ΔS=-0,782 J/K
3. Los calores molares de fusión y vaporización del
Expresiones matemáticas benceno son 10,9 kJ/mol y 31,0 kJ/mol,
respectivamente. Calcule los cambios de entropía para
A continuación se presentan un conjunto de expresiones
las transiciones de sólido a líquido y de líquido a vapor
matemáticas que son necesarias conocer y manejar para
para el benceno. A 1 atm de presión, el benceno funde
resolver los ejercicios.
a 5,5°C y hierve a 80,1°C.
PV=nRT (Ecuación de gas ideal) R. ∆Sfus=39,1 J/K.mol y ∆Svap=87,8 J/K.mol
𝐝E=δQ-δW (Primera Ley de la Termodinámica) 4. La temperatura de un mol de gas ideal monoatómico
dE=nCvdT (Cambio de Energía para un gas ideal) aumenta de 100 hasta 300 K. Calcule: (a) ∆S si el
δW=PextdV (Definición de Trabajo) volumen es constante, (b) ∆S si la presión es constante
H=E+PV (Definición de Entalpía) y (c) ¿Cuál sería el valor de ∆S si se utilizaran tres
dH=nCpdT (Cambio de Entalpía para un gas ideal) moles en lugar de un mol?
̅̅̅
𝐂𝐩 − ̅̅̅
𝐂𝐯 = 𝐑 (Relación de Mayer, gas ideal) R. (a) ∆S=13,7 J/K y (b) ∆S=22,8 J/K
dS= δQrev/T (Definición de entropía) 5. Un mol de un gas ideal se expande isotérmicamente
G=H-TS (Definición de energía libre de Gibbs) hasta duplicar su volumen inicial. Calcule ∆S.
𝐝 ∆𝐒 𝟎 ∆𝐂𝐩𝟎 R. ∆S=5,763 J/K
= (Dependencia del ∆S0 con la temperatura)
𝐝𝐓 𝐓 6. Un sólido monoatómico tiene una capacidad
∆G0=-RTln(Kp) (relación de ∆G0 con la Kp) ̅̅̅
calorífica (𝐶 𝑃 =3,1R). Calcule el aumento de la entropía
𝐝 𝐥𝐧 𝐊 𝐩 ∆𝐇 𝟎
= (Dependencia de Kp con la temperatura) de un mol de este sólido si la temperatura se
𝐝𝐓 𝐑𝐓 𝟐
incremente desde 300 hasta 500 K en una
Constantes transformación isobárica.
R. 13,2 J/K
atm.L J cal 7. Calcule la variación de entropía que se produce en la
R = 0,082 = 8,3145 = 1,987
K.mol K.mol K.mol
combustión del metanol, sabiendo que S0[CH3OH
1 atm = 760 torr = 760 mm Hg = 1,01325x105 Pa
𝟑𝐑
(l)]=126,8 J/K.mol, S0[CO2(g)]=213,4 J/K.mol,
̅̅̅
𝐂𝐯 = (gas ideal monoatómico)
𝟐 S [O2(g)]=204,8 J/K.mol y S [H2O(g)]=188,7 J/K.mol.
0 0
𝟓𝐑
̅̅̅
𝐂𝐯 = (gas ideal diatómico) R. ∆S0=156,8 J/K
𝟐
𝟓𝐑
̅̅̅
𝐂𝐩 = (gas ideal monoatómico) 8. Calcule la variación de entropía para la reacción de
𝟐
𝟕𝐑 síntesis de amoniaco:
̅̅̅
𝐂𝐩 = (gas ideal diatómico)
𝟐 N2 (g) + 3H2 (g)→ 2NH3 (g)
S [N2(g)]=191,5 J/K.mol, S0[H2(g)]=130,7 J/K.mol y
0
Ejercicios S0[NH3(g)]=192,3 J/K.mol.
R. ∆S0=-199 J/K
1. El punto de ebullición normal del metanol (CH 3OH) 9. Calcule la variación de entropía estándar para la
es de 64,7°C, y su entalpía molar de vaporización es siguiente reacción a 298 K:
ΔHvap=71,8 kJ/mol. (a) Cuando el CH3OH (l) hierve en Al2O3 (s) + 3H2 (g)→ 2Al (s) + 3H2O (g)
su punto de ebullición normal, ¿aumenta o disminuye S0[Al2O3(s)]=191,5 J/K.mol, S0[H2 (g)]=130,7 J/K.mol y
su entropía? ¿Por qué? (b) Calcule el valor de ΔS S0[NH3 (g)]=192,3 J/K.mol.
cuando se vaporiza 1,00 mol de CH3OH a 64,7°C. R. ∆S0=180,39 J/K
10. Calcule el cambio de entropía (ΔS0) para cada una de las siguientes reacciones, considerando los datos tabulados:
Reacción Valores de S0 [J/K.mol] ΔS0 [J/K]
N2H4 (g) + H2 (g) → 2NH3 (g) S [NH3(g)]=192,5; S [H2(g)]=130,6; S [N2H4(g)]=238,5
0 0 0 15,92
Al (s) + 3Cl2 (g) → 2AlCl3 (s) S0[AlCl3(s)]=109,3; S0[Cl2(g)]=222,96; S0[Al(s)]=28,32 -478,6
S [MgCl2(s)]=89,6; S [H2O(g)]=69,9; S [HCl(g)]=186,69;
0 0 0
Mg(OH)2 (s) + 2HCl (g) → MgCl2 (s) + 2H2O (g) -207,2
S0[Mg(OH)2(s)]=63,24
2CH4 (g) → C2H6 (g) + H2 (g) S0[CH4(g)]=186,3; S0[H2(g)]=130,6; S0[C2H6(g)]=229,5 -12,5
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
N2O4 (g) → 2NO2 (g)
Buscar en referencias de preferencia
Be(OH)2 (s) → BeO (g) + H2O (g)
2CH3OH (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 4H2O (g)
Explique en cada caso, el signo algebraico del cambio de entropía (ΔS0)

11. Un mol de hidrógeno gaseoso se calienta a presión S̅0298=5,74 J/K.mol. Calcule la entropía molar del grafito
constante desde 300 hasta 1500 K. Calcule (a) ∆S a 1500 K.
𝐶̅ R. 𝐒̅01500=33,77 J/K.mol
considerando que 𝑃 = 3,4958-0,1006x10-3K-1T+2,419x10-
𝑅
7K-2T2 y (b) la entropía del hidrógeno a 1500 K, 14. Un mol de un gas ideal, ̅̅̅̅
Cv =(3/2)R, se transforma de
sabiendo que la entropía estándar de la tercera ley para 0°C y 2 atm a -40°C y 0,4 atm. Calcule el cambio de
el hidrógeno a 300 K es 130,592 J/K.mol entropía para este proceso.
∆S=10,1 J/K
R. (a) 47,95 J/K y (b) 178,54 J/K.mol
12. Para el aluminio, ̅̅̅
CP (J/K.mol)=20,67+12,38x10-3T. (a) 15. Un mol de monóxido de carbono se transforma de
𝐶̅
¿Cuál es el ∆S si un mol de Al se calienta desde 25°C 25°C y 5 atm a 125°C y 2 atm. Si 𝑃 = 3,1916+0,9241
𝑅
hasta 200°C? (b) Si S̅0298=28,35 J/K.mol, ¿Cuál es la x10-3K-1T-1,410x10-7K-2T2. Calcule ∆S. Suponga que el
entropía del Al a 200°C? gas es ideal.
R. (a) ∆S=11,71 J/K y (b) 𝐒̅0473=40,06 J/K ∆S=15,96 J/K
13. A partir de los datos para el grafito: ̅̅̅̅
CP (J/K.mol)=
-5,293+58,609x10 T-432,24x10 T +11,510x10-9T3
-3 -7 2 y

16. Calcule el cambio de energía libre de Gibbs (ΔG0) para cada una de las siguientes reacciones, considerando los
datos tabulados:
Reacción Valores deΔG0 [kJ/mol] ΔG0 [kJ/mol]
P4 (g) + 6Cl2 (g) → 4PCl3 (g) ΔG0[P4(g)]=24,4; ΔG0[PCl3(g)]=-269,6 -1054
H2 (g) + Cl2 (g) → 2HCl (g) ΔG [HCl(g)]=-95,27
0 -190,5
ΔG0[MgO(s)]=-569,6; ΔG0[H2O(l)]=-237,13;
MgCl2 (s) + 2H2O (l) → MgO (s) + 2HCl (g) 69,1
ΔG0[MgCl2(g)]=-592,1; ΔG0[HCl(g)]=-95,27
2NH3 (g) → N2H4 (g) + H2 (g) ΔG0[NH3(g)]=-16,66; ΔG0[N2H4(g)]=159,4 192,7
2NOCl (g) → 2NO (g) + Cl2 (g) ΔG [NOCl(g)]=66,3; ΔG [NO(g)]=86,7
0 0 40,8
2SO2 (g) + O2 (g)→ 2SO3 (g)
NO2 (g) + N2O (g) → 3NO (g)
Buscar en referencias de preferencia
6Cl2 (g) + 2Fe2O3 (s) → 4FeCl3 (g) + 3O2 (g)
SO2 (g) + 2H2 (g) → S (s) + 2H2O (g) (

17. En cierta reacción química, ΔH°=–35,4 kJ y ΔS°=-
85,5 J/K. (a) ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción?
(b) ¿Provoca la reacción un aumento o una
disminución del desorden del sistema? (c) Calcule el
cambio de energía libre de la reacción a 298 K y (d) ¿Es
espontánea la reacción a 298 K?
R. (c) ΔG°=-9,9 kJ
18. En cierta reacción química, ΔH°=-19,5 kJ y ΔS°=42,7
J/K. (a) ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción? (b)
¿Provoca la reacción un aumento o una disminución
del desorden del sistema? (c) Calcule el cambio de
energía libre de la reacción a 298 K y (d) ¿Es
espontánea la reacción a 298 K?
R. (c) ΔG°=-32,2 kJ
19. Determine si es espontánea la formación del CO2 a
partir de sus elementos a 25°C, sabiendo que ∆Hf0[CO2
(g)]=-393,5 kJ/mol, S0[CO2 (g)]=213,4 J/K.mol, S0[O2
(g)]=204,8 J/K.mol y S0[C (s)]=5,7 J/K.mol.
R. ∆G0=-394,4 kJ, si es espontánea.
20. Prediga la espontaneidad de la siguiente reacción: 25. Sabiendo que el ∆Gf0[O3(g)]=163,2 kJ/mol, calcule la
∆H0=30,6 ∆S0=60,2 constante de equilibrio (Kp) para la siguiente reacción a
Ag2O (s) → 2Ag (s) + 1/2O2 (g)
kJ/mol J/K 25°C:
R. ∆G0=12,66 kJ, no es espontánea. 2O3 (g) ⇆ 3O2 (g)
21. Calcule la variación de la energía libre de Gibbs R. Kp=1,5x1057
para la combustión del metano a 298 K, tomando en 26. La constante de equilibrio (Kp) para la reacción
cuenta los datos tabulados de las siguientes sustancias: N2O4 (g) ⇆ 2NO2 (g)
Sustancia ∆Hf0 [kJ/mol] S0 [J/K.mol] es 0,113 a 298 K. En un experimento determinado, las
CH4 (g) -74,8 186,3 presiones iniciales son PN02=0,122 atm y PN204=0,453 atm.
CO2 (g) -393,5 213,4 Calcule ∆G para la reacción con esas presiones y
H2O (g) -241,6 188,7 prediga la dirección de la reacción neta hacia el
O2 (g) - 49,0 equilibrio.
R. ∆G0=-893,2 kJ R. ∆G=-3,0 kJ/mol
22. La “peste del estaño” consiste en un cambio de 27. La constante de autoprotolisis del agua (Kw) a 25°C
sistema de cristalización por el que el Sn blanco se es 1,0x10-14
transforma en Sn gris. Calcule a que temperatura se H2O (l) ⇆ H+ (ac) + OH- (ac)
produce este cambio, dada la información tabulada: ¿Cuál es el valor de ∆G0 para este proceso?
Estaño ∆Hf0 [kJ/mol] S0 [J/K.mol] R. ∆G0=79,9 kJ/mol
28. La constante de equilibrio (Kp) para la reacción:
Blanco - 51,55
CO (g) + CI2 (g) ⇆ COCI2 (g)
Gris -2,09 44,14
es 5,62x1035 a 25°C. Calcule ∆Gf0 para el COCl2 a 25°C si
R. Teq=282 K.
se conoce que ∆Gf0[CO(g)]=-137,15 kJ/mol
23. Para la reacción:
R. ∆Gf0[COCl2]=-341,2 kJ/mol
1/2N2 (g) + 3/2H2 (g)→ NH3 (g)
29. Considere la descomposición del carbonato de
la constante de equilibrio es 6,59x10 -3 a 450°C. Calcule
calcio:
la energía libre de Gibbs estándar de la reacción a
CaCO3 (s) ⇆ CaO (s) + CO2 (g)
450°C.
Calcule la presión del CO2 en atm, en un proceso en
R. ∆G0=30,2 kJ/mol
equilibrio: (a) a 25°C y (b) a 800°C. Suponga que
24. Sabiendo que el ∆Gf0[H2O(l)]=-237,2 kJ/mol, calcule
∆H0=177,8 kJ/mol y ∆S0=160,5 J/K, son valores
la constante de equilibrio (Kp) para la siguiente
constantes para el intervalo de la temperatura.
reacción a 25°C:
R. (a) 𝐏𝐎𝟐 =1,72x10-23 a 25°C y (b) 𝐏𝐎𝟐 =0,566 a 800°C
2H2O (l) ⇆ 2H2 (g) + O2 (g)
30. Dado que a 25°C, Kc es 4,63x10-3 para la reacción:
R. Kp=7,0x10 -84
N2O4 (g) ⇆ 2NO2 (g) ∆H0=58,0 kJ/mol
Calcule la constante de equilibrio (Kp) a 65°C.
R. Kp=1,80 a 65°C