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I. OBJETIVOS
Evaluar la composición del vapor y del líquido a una determinada temperatura para una
mezcla de etanol agua sometida a una destilación simple controlada
Comparar la discrepancia de los puntos de ELV experimentales frente a los datos
obtenidos por los distintos modelos termodinámicos a la presión local.
Hemos visto que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej. líquido y gas) de
una sustancia pura, el equilibrio termodinámico se produce cuando los potenciales químicos de
𝑔
la sustancia son iguales en ambas fases: 𝜇𝑓 = 𝜇𝑓𝑙 . En el caso de una mezcla homogénea de varias
sustancias, disolución, el equilibrio material se produce igualmente cuando los potenciales
químicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.
Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria en fase gaseosa
se comportan como gases ideales, y que en fase líquida constituyen una disolución ideal (los dos
componentes líquidos son estructuralmente y químicamente muy similares, de forma que las
interacciones moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolvente-disolvente son iguales).
Si 𝑋𝑖 = 1, se tiene el líquido puro, pudiéndose definir el potencial químico de una sustancia pura
en fase líquida como𝜇𝑓∗ (𝑙) = 𝜇𝑓0 (𝑔) + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑃𝑖∗ , que depende de la temperatura y de la presión
de vapor del compuesto puro a dicha temperatura. Así, en el caso de disoluciones ideales, el
potencial químico de cada componente en la fase líquida vendrá dado por la expresión: 𝜇𝑓 (𝑙) =
𝜇𝑓∗ (𝑙) + 𝑅𝑇𝐿𝑛𝑋𝑖 .
En la formación de una disolución ideal a T y P constantes, ∆𝐺 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = Σ𝑛𝑖 𝜇𝑖 − Σ𝑛𝑖 𝜇𝑖∗ =
𝑅𝑇Σ𝑛𝑖 𝐿𝑛𝑋𝑖 . Si se considera la formación de un mol de disolución ideal: ΔGmezcla =
RTΣ𝑋𝑖 𝐿𝑛𝑋𝑖 < 0. Por tanto la formación de una disolución ideal es siempre un proceso
espontáneo. Además, por ser muy similares las moléculas de soluto y disolvente, y las
interacciones entre ellas, no hay cambio en el volumen al realizar la disolución ideal, ΔVmezcla=0,
ni cambio en la entalpía, ΔHmezcla=0. En consecuencia, la variación de entropía en el proceso
será: ∆𝑆 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = −𝑅Σ𝑋𝑖 𝐿𝑛𝑋𝑖
Para conocer la relación entre la presión total del sistema y la composición del vapor, basta
suponer el comportamiento ideal del gas: la presión parcial de cada gas (Pi) será igual a la presión
total (P) por su fracción molar (yi), es decir, se cumple la ley de Dalton𝑃1 = 𝑃𝑌1 , por tanto la
𝑃
composición del gas se relaciona con la composición del líquido por la expresión: 𝑌1 = 1 =
𝑃
𝑃1∗ 𝑋1
𝑃1 −(𝑃1∗ −𝑃2∗)𝑋1
∗ . Por lo que la relación entre la presión del gas y su composición vendrá dada por:
𝑃1∗ 𝑃2∗
𝑃=
𝑃1∗ − (𝑃1∗ − 𝑃2∗ )𝑌1
El conocimiento de la relación entre la P del sistema y la composición de las dos fases, líquida y
gas, permite dibujar el diagrama de fases a T constante:
Equipos:
Equipo de destilación simple.
Baño maría.
Balanza analítica.
Materiales:
Fiola de 1.0 litro
Probetas.
Lastre (Método Arquímedes).
Termocupla.
Frasco porta muestra.
Pipeta volumétrica.
Muestra a destilar:
Mezcla de agua – etanol al 58% de alcohol.
2. Dispusimos para la práctica de 1L de mezcla líquida de etanol – agua en el balón, con una
concentración inicial de 83 °GL de contenido alcohólico.
3. Pusimos en funcionamiento el equipo de destilación simple, esperamos la evacuación de
una fracción de condensado (unos 30 mL) posteriormente hacemos la lectura de la
temperatura en el interior del balón cada vez que extraíamos aproximadamente 10 mL de
destilado y de la mezcla agua - alcohol (interior del balón) en un frasco de muestreo y
sumergimos en agua corriente para su refrigeración y luego seguir con el análisis.
4. Retiramos unos 40 - 50 mL de líquido del balón y luego añadimos una cantidada igual de
agua destilada en el interior del balón para compensar lo extraído y continuamos con el
experimento. y repetimos las tomas de muestras y registro de temperatura, tal como se
indica en el paso 3), luego de unos 30 mL de destilado producido
V. DATOS OBTENIDOS
Muestra binaria de etanol – agua al 83 ºGL
W aire = 6,5728g
W agua destilada = 5,5765 g
20 °𝐶
𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑎𝑖𝑟𝑒 − 𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 20 °𝐶
𝜌𝐶𝑜𝑚𝑝. =( ) × 𝜌𝐴𝑔𝑢𝑎
𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑎𝑖𝑟𝑒 − 𝑊𝐿𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎
𝝆𝒀 %Peso x %Vol Y
0,850520 77,7265 83,5812
𝝆𝑿 %Peso x %Vol Y
(% 𝑊⁄𝑊 ) (% 𝑊⁄𝑊 )
𝑋 𝑌
𝑀𝐴 𝑀𝐴
𝑋= 𝑌=
(% 𝑊⁄𝑊 ) 100 − (% 𝑊⁄𝑊 ) (% 𝑊⁄𝑊 ) 100 − (% 𝑊⁄𝑊 )
𝑋 𝑋 𝑌 𝑌
𝑀𝐴 + 𝑀𝐵 𝑀𝐴 + 𝑀𝐵
Composición Líquido
I. CUESTIONARIO
T(°C) X Y
85
Temperatura
80 T vs X
T vs Y
75
70
0 0.2 0.4 0.6 0.8
X;Y
2.- Obtener la información de ELV a la presión local para el sistema etanol – agua utilizando
uno de los distintos modelos termodinámicos (Margules, Van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC u
otro modelo).
GENERACION DE DATOS ELV : MODELO MARGULES
P1sat
x1 x2 1 2 To Titer f(T) f '(T) T (ºC) (mmHg) y1
0,0000 1,0000 5,0866 1,0000 91,09 100,00 0,00E+00 -27,12 100,00 2784,81 0,0000
0,0500 0,9500 4,0255 1,0060 90,05 77,63 0,00E+00 -26,08 77,63 1498,54 0,5944
0,1000 0,9000 3,2618 1,0232 89,01 68,94 -1,48E-12 -26,35 68,94 1149,91 0,7290
0,1500 0,8500 2,7027 1,0510 87,97 64,80 0,00E+00 -26,60 64,80 1008,05 0,7805
0,2000 0,8000 2,2871 1,0888 86,93 62,67 -2,84E-13 -26,74 62,67 940,51 0,8048
0,2500 0,7500 1,9742 1,1363 85,89 61,54 0,00E+00 -26,83 61,54 906,29 0,8174
0,3000 0,7000 1,7360 1,1930 84,85 60,94 -2,56E-13 -26,87 60,94 888,51 0,8242
0,3500 0,6500 1,5532 1,2585 83,81 60,61 2,84E-13 -26,89 60,61 878,93 0,8281
0,4000 0,6000 1,4122 1,3324 82,77 60,41 8,24E-13 -26,90 60,41 873,04 0,8307
0,4500 0,5500 1,3031 1,4138 81,73 60,24 1,41E-12 -26,91 60,24 868,26 0,8330
0,5000 0,5000 1,2189 1,5018 80,69 60,06 1,55E-12 -26,91 60,06 863,12 0,8358
0,5500 0,4500 1,1542 1,5949 79,65 59,84 1,18E-12 -26,91 59,84 856,82 0,8396
0,6000 0,4000 1,1051 1,6912 78,61 59,57 8,95E-13 -26,91 59,57 849,01 0,8449
0,6500 0,3500 1,0685 1,7886 77,57 59,24 1,72E-12 -26,90 59,24 839,66 0,8523
0,7000 0,3000 1,0421 1,8840 76,53 58,85 -2,94E-12 -26,87 58,85 828,97 0,8621
0,7500 0,2500 1,0237 1,9742 75,49 58,43 3,84E-13 -26,82 58,43 817,25 0,8747
0,8000 0,2000 1,0117 2,0553 74,45 57,98 6,82E-13 -26,74 57,98 804,95 0,8908
0,8500 0,1500 1,0047 2,1233 73,41 57,52 -1,99E-13 -26,63 57,52 792,54 0,9107
0,9000 0,1000 1,0012 2,1739 72,37 57,07 -3,62E-13 -26,46 57,07 780,54 0,9350
0,9500 0,0500 1,0001 2,2031 71,33 56,65 -3,69E-13 -26,24 56,65 769,50 0,9645
1,0000 0,0000 1,0000 2,2071 70,29 56,29 5,68E-13 -25,94 56,29 760,00 1,0000
X vs Y
1
0.9
0.8
Y (fracción molar de vapor)
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X( fracción molar de líquido)
Temperatura vs X;Y
95
85
Temperatura
75
T vs X
T vs Y
65
55
45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x;y
DATOS EXPERIMENTALES
T(°C) X Y
1
0.9
0.8
0.7
0.6
Margules
0.5
experimental"
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Temperatura vs X;Y
95
85
Temperatura
75 T vs X margules
"T vs Y" margules
T vs X exp.
65 T vs Y exper.
55
45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x;y
VI. CONCLUSIONES
VII. RECOMENDACIONES