Bioenergética

2017
 Fosfatos de alta energía

 A fin de mantener procesos vivos, todos los organismos deben obtener energía
libre desde su ambiente.
 Los organismos heterotróficos obtienen energía libre al acoplar su metabolismo a
la desintegración de moléculas orgánicas complejas en su ambiente.
 En todos estos organismos, el ATP tiene una función fundamental en la
transferencia de energía libre desde los procesos exergónicos hacia los
endergónicos .

Transferencia de energía libre desde una reacción

exergónica hacia una endergónica mediante un
compuesto intermedio de alta energía (~E ).
ATP: nexo entre procesos biológicos dadores de energía y
procesos biológicos consumidores de energía

La hidrólisis del ATP proporciona energía libre para impulsar reacciones endergónicas,
energéticamente desfavorables
 El enlace más habitualmente utilizado como depósito de energía libre es el que une los
fosfatos  y β del ribonucleótido trifosfatado ATP.
 Es un enlace de tipo anhídrido (fosfoanhidro), y cuya rotura por hidrólisis libera en
condiciones estándar -7,3 Kcal/mol.
Hidrólisis del ATP
LA HIDRÓLISIS DEL ATP PROPORCIONA ENERGIA LIBRE
PARA IMPULSAR REACCIONES ENDERGÓNICAS
 Compuestos ricos en energía y
Potencial de transferencia de ̴ P
 El acoplamiento de las reacciones endergónicas y exergónicas está mediado por
intermediarios de alta energía
 Los compuestos ricos en energía:
 Liberan la energía mediante la hidrólisis de un enlace y transferencia de grupo (rotura de un
enlace rico en energía ~)
 Son aquellos que ceden una energía > 25 kJ/mol (potencial de transferencia de grupo)
 Potencial de transferencia de grupo:
 Capacidad de un compuesto para de ceder “el grupo” a otra sustancia.
 Se mide por la energía libre desprendida en la hidrólisis del enlace del grupo a transferir (alta
energía).
 Transfieren la energía en una sola reacción
 Grupos transferidos en reacciones bioquímicas: Fosfato, Acilo, metilo, etc.
energía libre estándar
de hidrolisis de
algunos organofosfatos
de importancia
bioquímica
 Reacciones de transferencia de fosforilos
 Compuestos de alta energía = altos potenciales
de transferencia de fosforilo (tendencia a
ceder el P ).
 ATP = valor intermedio
 Compuestos de “alta energía”.....transfieren
su grupo fosfato al ADP para formar ATP
 ATP.......transfiere su grupo fosfato a
compuestos de baja energía y los “activa”

PK
Ej: PEP + ADP  ATP + Piruvato
HK
Glucosa + ATP  Glucosa-6-P + ADP
 PROCESOS CELULARES DONDE SE FORMA O SE
CONSUME ATP
 El ATP está continuamente consumiéndose y regenerándose
 Formación de ATP:
 Fosforilación a nivel de sustrato : transferencia de grupo fosfato desde un
compuesto de alta energía al ATP
 Fosforilación oxidativa : transferencia de electrones al O2 acoplado a la
biosíntesis de ATP en la membrana mitocondrial
REDOX
 CONCEPTOS GENERALES DE REACCIONES REDOX

 Reacciones de transferencia electrónica, son reacciones de oxidación

reducción:

 pérdida de e- por una especie química reducida (que se oxida)

 ganancia de e- por una especie química oxidada (que se reduce).

 3 etapas del catabolismo:

1. La fuente de e- son compuestos reducidos (ej: glucosa, ac.grasos)

2. Reacciones de oxidación: los e- pasan de distintos intermediarios

metabólicos a transportadores electrónicos con liberación de energía.

3. Transporte de e- al O2 (aceptor final) acoplado a síntesis de ATP

(fosforilación oxidativa)
 ESQUEMA GENERAL DEL METABOLISMO
 Las reacciones enzimáticas están organizadas en las rutas metabólicas
 Cada reacción enzimática ocasiona un pequeño cambio químico específico
REACCIONES REDOX BIOLÓGICAS
 Oxidación = pérdida de e-
 Reducción = ganancia de e-

 Oxidación y reducción se producen simultáneamente: el e- que pierde la

molécula oxidada se capta por otra que se reduce.
 En los sistemas biológicos frecuentemente la transferencia de un e- se produce
unida a la transferencia de un protón (átomo de H) H+ + e-
 Oxidación = pérdida de átomos de H (deshidrogenación)
 Reducción = ganancia de átomos de H.

 Los e- también se pueden transferir en forma de ion hidruro (:H-), que incluye 2
e- + H+

 Un e- transferido en cualquiera de esas formas se denomina equivalente de

reducción.
Estados de oxidación del carbono
 COENZIMAS TRANSPORTADORAS DE ELECTRONES

 Cofactores principales: hidrosolubles, intervienen en muchas

reacciones Redox del metabolismo:

 NAD+ y NADP+. Cofactores móviles, se trasladan de un enzima a otro

 FAD y FMN grupo prostético de las flavoproteínas, a las que están

fuertemente unidas.

 Otros cofactores: algunos solubles, otros proteínas de membrana

quinonas liposolubles, proteínas ferrosulfuradas, citocromos etc.
 NAD+ y NADP+
• La nicotinamida adenina dinuléotido (NAD+) es el
principal aceptor de electrones de oxidación de las
moléculas de combustible.

• El anillo de nicotinamida es su parte reactiva. Un

derivado de la piridina sintetizado a partir de la
vitamina Niacina.

• Durante la oxidación el NAD+ acepta ion hidrógeno

y dos electrones (equivalente a un ion hidruro.

• La forma reducida se denomina NADH.

 FAD

 Otro transportador es la coenzima

flavina adenina dinucléotido (FAD).
 La forma reducida es FADH2.
 La parte reactiva del FAD es el
anillo isoaloxazina un derivado de
la vitamina riboflavina (B2).
 El FAD acepta protones.

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VITAMINAS Y COENZIMAS
Fritz Lipman
Por el descubrimiento del Descubrir la coenzima-A y
ciclo del ácido cítrico su importancia en el
metabolismo intermediario
“A los médicos les gusta
prescribir vitaminas, y millones
de personas las toman, pero se
necesita una buena cultura
bioquímica para entender porqué
Hans Krebs Fritz Albert Lipmann
se necesitan y cómo las utiliza el 1900-1981 1899-1986

organismo”.
http://nobelprize.org/