LOS POLIMEROS son moléculas formadas por la

unión o combinación de un gran número de

moléculas pequeñas denominadas monómeros.

TIPOS DE POLIMEROS:

Estos pueden ser clasificados por el tipo de

estructura:

Polímeros de condensación
Polímeros de adición

También se clasifican en función del mecanismo de

síntesis en:

Polímeros obtenidos por pasos

Polímeros obtenidos en cadena

CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DE LA
ESTRUCTURA

Esta clasificación fue propuesta por Carothers

en 1929 en base a diferencias en estructura y
composición entre los monómeros y los Polímeros
cuando son sintetizados.

Polímeros por condensación son aquellos que se

forman a partir de monómeros polifuncionales
mediante reacciones sucesivas de condensación,
acompañadas con la eliminación de moléculas
pequeñas como el agua. Los poliésteres se
obtienen de esta manera.
En este tipo de Polímeros las unidades repetitivas
están unidas por grupos funcionales tales como
éster, amida, uretano, éter etc.
En los polímeros por condensación la unidad
repetitiva del mismo no posee algunos átomos que si
se encuentran en el monómero.

Los Polímeros de adición son aquellos formados

a partir de monómeros sin la perdida de moléculas
pequeñas, por esta razón la composición del
polímero es idéntica a la composición de las
unidades monóméricas. La mayor parte de los
polímeros por adición provienen de monómeros que
poseen dobles enlaces carbono-carbono.

CARACTERÍSTICAS DE LOS MECANISMOS DE

POLIMERIZACIÓN.

Las polimerizaciones por pasos proceden en etapas

con reacción entre los grupos funcionales
terminales. El tamaño de la molécula de polímero
aumenta lentamente, y va creciendo formando
dímeros, trímeros, tetrámeros etc; hasta
eventualmente formar moléculas de gran tamaño a
altas conversiones.

En la polimerización en cadena se requiere de un

iniciador capaz de formar un centro reactivo. El
centro reactivo puede ser un radical, un catión o un
anión. La polimerización ocurre por la propagación
del centro reactivo por la adición sucesiva de
moléculas de monómero, este tipo de reacciones
ocurre en tiempos muy cortos. Se observa la
presencia de altos pesos moleculares a bajos
porcentajes de conversión. No existen en el medio
de reacción moléculas de tamaño intermedio, solo
monómero y polímero. Con el incremento del tiempo
de reacción aumenta el número de moléculas de
polímero. El peso molecular es independiente del
porcentaje de conversión pero la cantidad de
polímero si es dependiente de este factor.

Otras clasificaciones:

En función de la estructura los polímeros pueden ser

clasificados como:

1. Lineales
2. Ramificados
2.1 Tipo peine
2.2 Dendrímeros
3. Entrecruzados
3.1 Levemente
3.2 Redes tridimensionales

En función del procesamiento y las aplicaciones:

1. Termoplásticos de propósito general
2. Termoplasticos ingenieriles
3. Termoplásticos de alto desempeño
4. Termoestables
5. Cauchos
6. Fibras
7. Adhesivos
NOMENCLATURA

La nomenclatura de los polímeros ha sido

influenciada por diversos enfoques y hasta ahora no
obedece a criterios sistemáticos. Entre los criterios
empleados se tienen:

1. En función del origen: Este sistema aplica a

polímeros obtenidos a partir de un solo
monómero a través de reacciones de adición o
apertura de anillo y por lo general se añade la
palabra poli al nombre del monómero
Ej.Polietileno.
Cuando los monómeros son más complejos se
acostumbra incorporar un paréntesis luego de la
palabra poli Ej. Poli (cloruro de vinilo).

2. Nomenclatura en función de la estructura del

polímero formado Ej. Poli ( etilén tereftalato)
3. Nomenclatura IUPAC
Se selecciona una unidad constitucional repetitiva
y se denomina al polímero como poli(unidad
estructural repetitiva)
4. Denominaciones comerciales
Ej nylon teflón etc.
DETERMINACION DE PESOS MOLECULARES

En polímeros existe una diversidad de pesos moleculares para un

mismo material. La amplitud de esta distribución dependerá del
proceso de síntesis.

Tipo de Polimerización Mw/Mn

Monodispersa 1.000

Polimn. Aniónica 1.01 – 1.10

Polimn. Por condensación 2.0

Polimn. Radical altas

Conversiones 2–6

Polimn. Tipo Ziegler 10 – 100

En polímeros el peso molecular se caracteriza por una

distribución con sus promedios.

Los pesos moleculares promedios se determinan a través de la

sumatoria de los pesos de cada fracción entre el número o peso
total de las fracciones según sea el caso

M = Σ Ni Mi n+1 / Σ Ni M n

n=0 Mn Peso molecular promedio en número

n=1 Mw Peso molecular promedio en peso

n=2 Mz

Nota: n puede tomar valores positivos no enteros como es el caso

del peso molecular viscosimétrico
Las técnicas para medir pesos moleculares promedio o
distribución de pesos moleculares se basan en medir propiedades
relacionadas con el peso molecular como las dimensiones del
ovillo en solución.

Otros factores tales como ramificaciones o variaciones en la

composición de copolímeros pueden afectar el comportamiento de
la macromolécula en solución y por tanto los valores de peso
molecular.

Definiciones:

Una cadena de polímero que contiene “i” unidades repetitivas se

dice que tiene un grado de polimerización “i” y su masa
molecular se denomina Mi.

El número de moléculas con grado de polimerización “i” en una

muestra de polímeros se denomina Ni y la fracción en número de
estas moléculas se calcula como:

ni = Ni / Σ Ni

El peso total de moléculas cuya longitud es “i” en una muestra de

polímero se denomina Wi y su fracción en peso correspondiente
se calcula como:

wi = Wi / ΣWi

El peso y el número de moléculas de una determinada longitud se

relacionan a través de la siguiente ecuación:

Wi = Ni Mi / Na
PESOS MOLECULARES PROMEDIOS

Debido a la dificultad para medir la curva de distribución de

pesos moleculares muchas veces se emplean uno o más valores
promedios.

M = Σ Ni Mi n+1 / S Ni Min

n= 0 Peso molecular promedio en número (Mn) se obtiene por

métodos o propiedades que son función del número de moléculas
presentes Ej. Métodos coligativos (Presión Osmótica)

n= 1 Peso molecular promedio en peso ( Mw) Este promedio

puede obtenerse por métodos sensibles al peso de las moléculas
del polímero Ej. Dispersión de Luz.

En general

Mz+1 ≥ Mz ≥ Mw ≥ Mn

Usualmente se miden los promedios en peso y en número y se

calcula la polidispersidad como:

Mw / Mn