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Calor de Reacción
Calor de Reacción
aA  rR + sS
CINETICA Y DISEÑO DE
REACTORES QUIMICOS ∆HºR = Σ(γi hºi)

Ley de Kirchhoff:
Thermodinamics: Review T
∆HTR = ∆HºR + ∫0 ∆CP(T) dT

∆CP(T) = ∆a + ∆bT + ∆c/2 T2 + …

Equilibrio Químico Equilibrio Químico

Para Rxs. Gaseosas, a TPN fi = 1
Para Rxs. En equilibrio
K = fcC · fdD / (faA · fbB) (5)
aA + bB  cC + dD (1)
Comportamiento de G.I. fi = p i
La relación entre ∆G y k está dada por
K = pcC · pdD / (paA · pbB) (6)
∆G = - RT ln K (2)
Donde:
Donde: pi = Pt yi (7)
K = acC · adD / (aaA · abB) en el equil.(3)
Para comportamiento no ideal, asumir que la
ai = fi / fiº Estado normal (4)
mezcla se comporta como soluc. no ideal (SNI).
mezcla rxnante. mezcla en equil

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Equilibrio Químico Equilibrio Químico

Para SIN: fi = f * yi (8) Para las rxns. Gaseosas se usa frecuentemente:
equilibrio compte. puro

(11)
sustituyendo (8) en (5):

(9) Para G.I. de (6): K = Kp

La ec. (11) se puede emplear para sist no idea-

Donde
les para calcular Kp a partir de la composición
(10) en el equilibrio, en este caso:
K ≠ Kp

Equilibrio Químico Equilibrio Químico

Generalmente es necesario calcular los efectos
Evaluación de la conversión de equilibrio: de T sobre ΔGº
1. Evaluación de ∆Gº
Ec. De van’t Hoff:
2. Determinación de K, Ec. (2)
∆G = - RT ln K
3. Obtención de Ky, Ec. (9) Para ∆H indepen-
diente de T:

Para ∆H dependiente
4. Cálculo de la conv. A partir de Kp de T:
Para los pasos 1 y 2 requieren datos
termodinámicos.

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Cinética
¿ Qué es capaz de hacer un Reactor?
CINETICA Y DISEÑO DE Cinética Modelo de contacto Ecuación de diseño

REACTORES QUIMICOS

Kinetics

Cinética Cinética
Rama de la FQ, está involucrada con las
Clasificación de las Rxs. • De acuerdo al Nº de fases:
velocidades y los mecanismos de las Rxs. Qcas. • Sobre la base del Mecanismo: • Homogéneas
• Reversible o Irreversible • No homogéneas
• De acuerdo a la manera que es
• Principalmente estudia los procesos de veloc. y los • Simultáneas o consecutivas
llevada a cabo la rx.:
• Respecto al Nº de molec.
factores que influyen sobre ella. Participantes: • Catalizada
• Unimoleculares • No catalizada
• Bimoleculares • De acuerdo al equipo utilizado:
• Condiciones de operación: • Rxtor. por lotes
• Isotérmicas a V cte. • Rxtor. de flujo:
• Isotérmicas a P cte. • Tubular
• Adiabáticas • Tk continuo
• No adiabáticas y no isotérmicas • Rxtor. Catalítico con lecho fijo
o fluidizado.

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Cinética

CINETICA Y DISEÑO DE
REACTORES QUIMICOS
Variables que afectan a la
velocidad de reacción

Variables que afectan a la velocidad de Variables que afectan a la velocidad de

reacción reacción
• Sist. Homog.:
• P, T, yi.

• Sist. Heterog.:
• P, T, yi además
de los efectos de
la transferencia
de materia y
energía

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Velocidad de Reacción Velocidad de Reacción

La velocidad de reacción o rapidez de reacción de un Basada en la unidad de superficie
componente i se relaciona con la velocidad de cambio de interfase en los sistemas de dos
fluidos, o basada en la unidad de
en el número de moles del componente i debido a la superficie de sólido en los sistemas G-L:
reacción, dNi/dt. y puede adoptar las siguientes
formas:
Basada en la unidad de
volumen de sólido en los
Basada en la unidad de volumen
del fluido reactante: sistemas gas-sólido:

Basada en la unidad de
volumen del reactor, si es
Basada en la unidad de masa de diferente de la velocidad
sólido en los sistemas sólido-fluido: basada en la unidad de
volumen de fluido:

Velocidad de Reacción Velocidad de Reacción

Velocidades relativas a las que ocurren las reacciones
Las definiciones de velocidad de reacción antes definidas se re-
lacionan mediante:

En los sistemas homogéneos, V = Vr, por lo que

ri = ri’’’

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Cinética de las Reacciones

Velocidad de Reacción
Homogéneas
EJM. El motor de cohete de la figura quema una mezcla este-
quiométrica de combustible (hidrógeno líquido) con un oxidante Para la rx homogénea:
(oxígeno líquido). La cámara de combustión es cilíndrica, 75 cm de aA + bB  rR + sS
largo por 60 cm de diámetro y el proceso de combustión produce El cambio Nº moles de reactante A, por unid. de tiempo y unid.
108 kg/s de gases de escape. Si la combustión es completa, calcu-
de volumen
lar la velocidad de reacción entre el oxígeno y el hidrógeno

Si: ri = (+)  i aparece como producto

ri = (-)  i desaparece como producto

La veloc. de todos los componentes se relacionan por:

Cinética de las Reacciones Término dependiente de la

Homogéneas concentración
• Para sist. homog.: • Si ri = f (Ci)  T = cte.
ri = f (P, T, yi)
• No de la forma del recip., pp. de los sólidos en • Rxs. únicas: una ec. esteq. y una expres. cinética
contacto ni de las caract difusionales del fluido. • Rxs. multiples: + de una ec. esteq. y + de una
• En general, como las variables son interdependien- expres. Cinética. Pueden ser:
tes • R. en serie:
ri = f (T, yi) A R  S
• R. en paralelo:
R A R
ri = f (term. T, term. Ci ) = k Cin A y
 ri = k0e-E/RT * Cin S BS
competitivas simultáneas

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Término dependiente de la Término dependiente de la

concentración concentración
• Rxs. elementales: la ec. cinética se corresponde a • Molecularidad: para una Rx. elemental es el Nº de
una ec. esteq. p.e. moléculas q intervienen en la Rx. Puede ser 1, 2 y
A + B  R; -rA = kCACB en ocasiones 3.
• Orden: frecuentemente encontramos q:
• Rxs. no elementales: no hay correspondencia entre -rA = kCAa CBb…CDd; a + b + …+ d = n
la ec. cinética y la ec. esteq. p.e. • a, b, …, d no necesariamente se relacionan con los coef.
Esteq. Este exponente se conoce como orden de Rx.
• Así: orden a con respecto a A
orden b con respecto a B
orden n, globalmente

• El orden de una Rx. Puede tener un valor fraccionario y no

tiene porque ser un Nº entero.

Término dependiente de la Término dependiente de la

concentración concentración
• Coeficiente Cinético, k: para una Rx. Homogénea • Representación de la velocidad de rx
de la forma -rA = k pAa pBb…pDd;
-rA = kCAa CBb…CDd; a + b + …+ d = n
Las dimensiones son: El orden es el mismo sólo cambia k.
(tiempo)-1 (concentración) 1-n • Sean:

• Representación de la velocidad de rx: se puede

emplear cualquier magnitud proporcional a la [],
p.e. para rxs. En fase gas:
-rA = k pAa pBb…pDd;

El orden es el mismo sólo cambia k.

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