Departamento de Engenharia de Materiais

CLASSIFICAÇÃO DE SUBSTÂNCIAS TÓXICAS PERSISTENTES

ATRAVÉS DE INDICADORES OBTIDOS POR MODELOS
AMBIENTAIS DE MULTIMEIOS

Aluno: Maria Samara Nascimento Amorim

Orientador: Roberto José de Carvalho

Introdução
Em todo o planeta Terra, dificilmente pode-se afirmar a existência de um ecossistema
que não tenha sofrido com a influência das atividades antrópicas sobre seu meio. A crescente
pressão do sistema produtivo sobre os recursos naturais acarreta na introdução de toneladas de
produtos químicos provenientes de esgotos domésticos, efluentes industriais, atividades
agropecuárias, refinarias de petróleo, entre outros, que são descartados diariamente nos
diversos compartimentos ambientais. Tendo em vista, portanto, que a atividade antropogênica
descontrolada pode causar impactos irreversíveis ao meio ambiente, à biota e à população, a
questão ambiental se tornou um dos temas mais discutidos da atualidade tanto em nível local
quanto internacional.
Alguns dos principais personagens do cenário da questão ambiental famosos pelo seu
elevado potencial carcinogênico são os Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (HPAs).
Tendo suas origens tanto em atividades antrópicas como naturais, esses compostos e seus
derivados estão associados ao aumento da incidência de diversos tipos de cânceres no homem
e em animais [1, 2]. Pelo seu caráter lipofílico, tais poluentes orgânicos podem ser absorvidos
pela pele, por ingestão e absorção, sendo rapidamente absorvidos pelo organismo e, devido à sua
grande distribuição ambiental, o risco de contaminação humana é significativo [1]. Logo, faz-se
imprescindível um estudo do impacto ambiental destes compostos.
A fim de avaliar o impacto que substâncias tóxico-persistentes causam ao meio em que
se depositam, modelos multimeios de transporte e destino ambiental combinam informações
de propriedades específicas de substâncias químicas com uma descrição genérica do meio
ambiente, além de serem ferramentas úteis para o cálculo de uma série de indicadores
relevantes para a análise do comportamento ambiental dos compostos objetivando-se a
regulamentação de seu uso e o mais adequado meio de remoção destes.

Objetivos
Obter indicadores numéricos de persistência total (PT), distância característica de
transporte (DCT) e eficiência de transporte (ET) dos Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos
(HPAs) cancerígenos identificados como prioritários pela IARC, quais substâncias tóxicas
persistentes (STPs) encontradas no Brasil, bem como suas distribuições nos compartimentos
ambientais ar, água e solo, a partir de diferentes cenários de emissões.

Características Gerais do Modelo “The Tool 2.2” 1

1
O nome do completo do software é “The OECD P OV & LRTP Screening Tool versão 2.2”, desenvolvido por
Fabio Wegmann, Laurent Cavin, Matthew MacLeod, Martin Scheringer, ETH Zürich, Institute for Chemical and
Bioengineenring Safety and Environmental Technology Group, Wolfgang-Pauli-Strasse 10, ETH Zürich, CH-
8093 Zürich, Suíça, 2007.
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Em razão da complexidade do comportamento dos poluentes orgânicos no ambiente,

por se transportarem a longas distâncias e permanecerem por períodos consideráveis, a
ferramenta The Tool dá suporte à tomada de decisões na gestão ambiental desses produtos.
O software foi elaborado para implementar as recomendações do grupo OECD
(Organization for Economic Cooperation and Development) e facilitar a gestão de produtos.
Com tal objetivo, o The Tool é útil para o rastreamento do perigo em potencial para o meio
ambiente de produtos químicos orgânicos não ionizantes cuja partição ambiental pode ser
descrita pela capacidade de absorção de compartimentos ambientais estimada pelas relações
entre os coeficientes de partição do ar, água e octanol [3, 4].
The Tool é um modelo de fugacidade baseado no balanço de massa em estado
estacionário de um “mundo unitário”. O ambiente unitário, que representa o ambiente global,
consiste em três compartimentos: a camada superficial da água, solo e troposfera. Cada um
dos compartimentos possui subcomponentes: o solo inclui sólidos, ar e água capilar, a água
inclui partículas em suspensão e o ar, aerossóis [3, 4].

Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (HPAs)

A. Definição
Os HPAs constituem uma classe de substâncias tóxico-persistentes caracterizada como
subprodutos não intencionais. Consistem em compostos com dois ou mais anéis aromáticos
fundidos que podem ser divididos em dois subgrupos: compostos de baixo peso molecular,
formados por 2 e 3 anéis aromáticos fundidos (antraceno, acenafteno, acenaftaleno, fluoreno,
naftaleno e fenantreno), e os de alto peso molecular com 4, 5 e 6 anéis fundidos (pireno,
fluoranteno, benzo(a)antraceno, benzo(g,h,i)perileno) [5, 6].
De acordo com a EMBRAPA, há mais de cem tipos diferentes de HPAs e dezesseis
deles são considerados como poluentes prioritários pela CWA (Clean Water Act) da EPA,
listados na Figura 1 [6, 7].

Figura 1. HPAs prioritários segundo a EPA [6]

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B. Síntese dos compostos

Todos os processos envolvendo combustão produzem hidrocarbonetos policíclicos
aromáticos [8], visto serem estes subprodutos da combustão incompleta de combustíveis
fósseis ou da pirólise2 de matéria orgânica.
A reação para a formação dos HPAs ocorre na chama dos dispositivos de combustão, a
partir da queima de uma mistura rica de combustível. Os anéis aromáticos são gerados pela
combinação de radicais propargil; propargil e alil; ciclopentadienil; fenil e propargil,
mostrados na Figura 2 e, em seguida, polinucleados.

Figura 2. Radicais de formação dos HPAs: a) propargil; b) alil; c) ciclopentadienil; d)

fenil.

A quantidade e o tipo de HPA formado dependerão de condições específicas do

processo e do tipo de combustível utilizado. Dessa forma, os compostos poliaromáticos têm
sua origem em diversos dispositivos de combustão como veículos automotores, fornos,
caldeiras, etc. [6].

C. Propriedades físico-químicas
O destino e a migração de contaminantes orgânicos no meio ambiente são controlados
pelas propriedades físico-químicas do composto e pela natureza do meio físico para o qual o
composto migra. As principais propriedades são o peso molecular, a pressão de vapor, a
solubilidade em água e o coeficiente de partição octanol/água [10].
A volatilidade de um hidrocarboneto irá predizer seu movimento com o ar ou outros
gases. Pressão de vapor é uma medida da volatilidade de um agente químico puro e um
determinante importante da velocidade de volatilização ao ar ou desde solos ou corpos de
água superficiais contaminados [11, 12]. O peso molecular dos compostos está relacionado
com a pressão de vapor destes; pois, aqueles cujos pesos moleculares são menores possuem
pressão de vapor maior e predominantemente são encontrados na fase gasosa. Já aqueles que
apresentam maiores pesos moleculares, tendem a possuir menores pressões de vapor e desta
forma são, em sua maioria, encontrados nos materiais particulados.
Os HPAs apresentam-se pouco solúveis em água; pois, a solubilidade diminui com o
aumento do número de anéis aromáticos e do peso molecular.
Esses compostos também apresentam coeficientes de partição octanol/água3 superiores
a 1000, demonstrando grande afinidade lipofílica que aumenta com o número de anéis
aromáticos da molécula.

Metodologia
2
Pirólise é o termo dado à “decomposição pelo calor” em que a matéria orgânica é decomposta após ser
submetida a condições de altas temperaturas e ambiente desprovido de oxigênio [9].
3
O coeficiente de partição octanol-água (Kow) refere-se à medida da intensidade da afinidade da molécula pela
fase polar (representada pela água) e apolar (representada pelo 1-octanol). Trata-se de uma medida da
lipofilicidade e bioacumulação da molécula [13].
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O software The OECD POV & LRTP Screening Tool versão 2.2” foi obtido no
endereço eletrônico do grupo OECD4.
Foi criada a seguinte base de dados no modelo, com os HPAs considerados
cancerígenos pela IARC (Agência Internacional para a Pesquisa do Câncer) na Figura 3 [7]:

Figura 3. Base de Dados inserida no “The Tool 2.2” retirada de MACKAY, 2001 [12].

No modelo, O estado de equilíbrio é suposto entre os subcomponentes de cada

compartimento e, a partir dessa consideração, o modelo calcula soluções - em regime
permanente - para o balanço de massa dos produtos químicos no ambiente considerado: a
soma de todos os fluxos de massa entrando em um compartimento (emissão e transferências
de outros compartimentos) é igualada à soma dos fluxos de massa saindo do compartimento
(degradação, transferência para outros compartimentos e advecção para fora). Como
resultado, o modelo determina o Pov (Overall Persistence – persistência do produto no
ambiente, em horas) e dois indicadores de LRTP (long-range transport potential – potencial
de transporte a longas distâncias): CT (distância característica de transporte, em km) e
ET(eficiência de transporte, em %). Esses valores calculados são utilizados na apresentação
do comportamento ambiental dos poluentes orgânicos; pois, as substâncias são exibidas
graficamente dentro de um espaço de combinações possíveis de Pov e LRTP [3, 4].

Resultados e Discussões
Os resultados das simulações mostram que os comportamentos ambientais dos HPAs
analisados são semelhantes. Assim, segue na Figura 4 a representação da emissão para o ar,
solo e água do composto Benzo[a]pireno.

Figura 4. Emissões do Benzo[a]pireno

Observa-se que da emissão para o ar, a distribuição do composto se dá nos três

compartimentos (ar, água e solo), mas principalmente para a água e solo; da emissão para a
água, sua distribuição para a água; da emissão para o solo, distribuição para o solo.

4
Endereço eletrônico: http://www.oecd.org/document/17/0,3343,en_2649_34373_40754961_1_1_1_1,00.html
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Devido aos elevados pesos moleculares dos HPAs, quando há a emissão deste para o
ar, sua distribuição se divide entre os compartimentos ar, água e solo. Pelos elevados valores
de Kow dos compostos, quando a emissão ocorrer para o ar haverá acumulação no material
particulado suspenso no ambiente, em folhas de árvores, solo e água, passando para o ser
humano por ingestão, inalação ou absorção pela pele. Uma vez emitidos na atmosfera, os
HPAs podem ser depositados por via seca (vapor ou particulada) ou úmida (precipitação sob a
forma dissolvida ou particulada) sobre sistemas aquáticos e terrestres, como mostrou o
diagrama (GARBAN et al., 2002; ROSE & RIPPEY, 2002 apud FUJITA, 2009) [9].
Com relação à permanência do composto na água, a solubilidade dos compostos
diminui com o aumento da massa molar e, se tratando de compostos poliaromáticos, é de se
esperar que seu destino final seja o acúmulo no sedimento, organismos ou plantas aquáticas.
O ecossistema aquático é um dos maiores sumidouros de contaminação de HPAs, que tem
recebido mais atenção devido à sua característica lipofílica e efeito da bioconcentração que
provoca o acúmulo destes em tecidos gordurosos de organismos que compõem a cadeia
trófica (HAITZER et al., 1998 apud FUJITA, 2009) [9]. Hidrocarbonetos podem entrar no
ambiente aquático através da deposição atmosférica, industrial e residencial, descarga de
águas residuais ou urbanas e de enxurradas, além da poluição causada pelos navios
petroleiros.
A distribuição do poluente no solo está relacionada com o valor do coeficiente de
sorção - partição do contaminante na fração orgânica do solo ou sedimento - o que significa
que a retenção deste é dependente da quantidade de matéria orgânica no ambiente. A
afinidade dos HPAs pela matéria orgânica pode levar à sua absorção para os vegetais a partir
das raízes. Assim, pelos valores elevados de Kow dos HPAs - parâmetro que reflete a grande
afinidade lipofílica dos compostos aromáticos pouco degradados - pode-se explicar a
abundante distribuição dos compostos para o solo, quando emitido para este compartimento
[5].
Com os valores obtidos no modelo, também, foram traçados gráficos de persistência
total e distância característica de transporte. Os resultados encontram-se nas Figuras 5 e 6.

Persistência total (dias)

173.1
173
172.9
172.8
172.7
172.6
172.5
172.4
172.3
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Figura 5. Curva da persistência total

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Distância característica de transporte (km)

2500
2000
1500
1000
500
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Figura 6. Curva da distância característica de transporte.

Conclui-se a partir dos gráficos acima que a média da persistência total dos HPAs nos
compartimentos ambientais é bem elevada (172 dias) e que a média da distância característica
de transporte é, também, considerável (aproximadamente 500 km).
A persistência total dos hidrocarbonetos no meio está relacionada com a degradação
destes compostos, com o tipo de matéria orgânica com a qual interagem e com o peso
molecular. Dessa forma, a presença dos HPAs em solos é amplamente influenciada pelas suas
concentrações na atmosfera e decresce exponencialmente com o aumento da distância da
fonte emissora [14]. A interação dos HPAs com outras moléculas orgânicas pode
potencializar a sua persistência no ambiente (MEIRE et al., 2007a apud FUJITA, 2009) [9].
Quanto maiores os pesos moleculares, maiores são os tempos de meia vida e,
consequentemente, sua permanência no compartimento ambiental [5].
O transporte desses poluentes ocorre principalmente por via atmosférica associada ao
material particulado fino referente às partículas inaláveis, ou seja, menores que 10 mm, o que
permite uma ampla distribuição desses compostos no ambiente, como mostra a Figura 4.
Como a maioria dos microorganismos do solo não possui a capacidade de degradação dos
HPAs, estes acumulam, causando a contaminação dos vários compartimentos ambientais
(JACQUES et al., 2007 apud FUJITA, 2009) [9].
Os HPAs são altamente lipossolúveis na membrana celular e rapidamente absorvidos
pelos pulmões, intestinos e pele de seres humanos e animais. Uma vez absorvidos pelas
células, os hidrocarbonetos são metabolicamente ativados e tornam-se reativos a grupos
nucleofílicos presentes em macromoléculas celulares. Dessa forma, por reagirem diretamente,
ou após sofrerem transformações metabólicas com o DNA, tornam-se potenciais carcinógenos e
eficientes mutágenos [1, 15, 16].

Conclusões
O estudo do comportamento ambiental dos HPAs via modelagem computacional
revelou a periculosidade da inserção destes compostos no meio ambiente. Confirmou-se que
das emissões de hidrocarbonetos, sua maior parcela é distribuída nos compartimentos solo e
água, o que comprova a passagem destes poluentes para a vegetação e biota marinha e, por
sua vez, para o ser humano por ingestão e absorção.
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A análise ambiental também permitiu afirmar que o transporte dos HPAs,

principalmente por via atmosférica, atingem longas distâncias e que uma vez estacionados
estes custam a se degradar; isto se dá pela ausência de um número considerável de
microorganismos que realizem a biodegradação destes compostos e pela possível existência
de matéria orgânica que se associe a eles aumentando sua persistência no meio.
Uma vez que tais substâncias apresentam elevado potencial carcinogênico, a
persistência dos hidrocarbonetos nos compartimentos ar, solo e água, acrescido à sua
lipofilicidade e bioacumulação, evidencia a necessidade das empresas realizarem a correta
gestão de tais produtos e do governo de promover políticas e regulamentações não apenas do
seu uso mas também da remediação dos impactos por ele causados; pois, caso contrário,
acarretará em graves problemas para a vegetação, a biota e a saúde do ser humano. Porém, em
contrapartida, se políticas eficientes nesse respeito entrarem em vigor e a questão ambiental
for discutida com seriedade, a sua percepção se fará valer de forma real, como ressaltado por
Jacobi que afirma ser esta “uma resultante não só do impacto objetivo das condições reais [do
ambiente] sobre os indivíduos, mas também da maneira como sua interveniência social e
valores culturais agem na captação dos mesmos impactos” [17].

Referências
1 - NETTO, A. D. P.; et al. Avaliação da Contaminação Humana por Hidrocarbonetos Policíclicos
Aromáticos (HPAs) e seus Derivados Nitrados (NHPAs): Uma Revisão Metodológica. Revista Química
Nova, v. 23, n.6, p. 765-773, Novembro/Dezembro 2000.
2 - XLVII CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA SANITÁRIA E AMBIENTAL, 2009,
Recife. Avaliação da Degradação de HPA no Tratamento de Borra de Petróleo por Fotocatálise
Heterogênea: Estudo Comparativo Entre Reator de Luz Negra e de Luz Branca. Recife: Associação
Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental (ABES).
3 - SHERINGER, M.; MACLEOD, M.; WEGMANN, F. The OECD POV and LRTP
Screening Tool, Version 2.2. ETH Zürich, 2009. 25p.
4 - WEGMANN, F. et al. The OECD software tool for screening chemicals for persistence
and long-range transport potential. Environmental Modelling & Software, v. 24, p. 228-
237. 2008.
5 - ALMEIDA, F. V.; CENTENO, A. J.; BISINOTI, M. C.; JARDIM, W. F. Substâncias Tóxicas
Persistentes (STP) no Brasil. Revista Química Nova. V. 30, N. 8, p. 1976-1985, 2007.
6 - FARIA, A. P. S. Benefícios Ambientais do Gás Natural: Dispersão Atmosférica de Emissão de
Gases de Combustão. Dissertação de Mestrado - Centro Tecnológico da Universidade Federal de Santa
Catarina, Santa Catarina, 2011.
7 - EPA - Environmental Protection Agency; Locating and estimating air emissions from sources of
polycyclic organic matter, EPA-454/R-98/014, 1998.
8 - MASSONE, C. G.. Caracterização de hidrocarbonetos na região costeira do Rio Paraíba do
Sul,Estação de Tratamento de Efluentes de Tratamento de Efluentes de Cabiúnas e Emissário de
Ipanema, RJ. Dissertação de Mestrado – Universidade Federal Fluminense, Niterói, 2007.
9 - FUJITA, C. K.; Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (Hpas) em Solo: Validação de Método e
Avaliação da Influência da Queima de Cana-de-açúcar na Região de Araraquara. Dissertação de
Mestrado - Instituto de Química da UNESP, São Paulo, 2009.
10 - AGOSTINHO, A.; FLUES, M. Determinação do Coeficiente de Distribuição (Kd) de Benzo(A)Pireno
em Solo por Isotermas de Sorção. Revista Química Nova. V. 29, N. 4, p. 657-661, 2006.
11 - SAUDE, Ministério. Estudo de avaliação de risco por resíduos perigosos no bairro Mansões Santo
Antônio. Disponível em: http://2009.campinas.sp.gov.br acesso em 29/jun/2010. 2005.
12 - MACKAY, D. Multimedia Enviromental Models, The Fugacity Approach. 2.ed.
Lewis Publischers, 2001. 261p.
13 - OLIVEIRA, M. F.; et al. Efeito da Palha e da Mistura Atrazine e Metolachlor No Controle de
Plantas Daninhas na Cultura do Milho, em Sistema de Plantio Direto. Pesq. agropec. bras., Brasília, v.
36, n. 1, p. 37-41, jan. 2001.
Departamento de Engenharia de Materiais

14 - WILCKE, W.; AMELUNG, W.; MARTIUS, C.; GARCIA, M. V. B.; ZECH, W. Biological soucers of
polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the Amazonia forest. Journal of Soil Science and Plant
Nutrition, v. 163, p. 27-30, 2000.
15 - XV CONGRESSO BRASILEIRO DE ÁGUAS SUBTERRÂNEAS, 2008, Natal.
Distribuição de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos entre sedimento e água nos
ecossistemas costeiros e estuarinos. Natal: Associação Brasileira de Águas Subterrâneas
(ABAS).
16 - CAVALCANTE, R. M.; LIMA, D. M.; CORREIA, L. M.; NASCIMENTO, R. F.;
SILVEIRA, E. R.; FREIRE, G. S. S.; VIANA, R. B. Técnicas de extrações e procedimentos de
clean-up para a determinação de hidrocarbonetos policílicos aromáticos (HPA) em sedimentos da
costa do Ceará. Química Nova, v. 31, n. 6, ag. 2008.
17 - JACOBI, P. Problemas ambientais e qualidade de vida na cidade de São Paulo: percepções,
práticas e atitudes dos moradores. São Paulo, CEDEC, 1994.