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OPTIMIZACION DE LA EXTRACCION DE Cu
CON LIX 9790N DE SOLUCIONES LIXIVIADAS
DE MINERALES DE CuO DE LA EMPRESA
FERROQUIMICA A NIVEL DE LABORATORIO
TESIS
PRESENTADO POR LOS BACHILLERES:
BASTIDAS HUAMAN, Patricia Yessica
CUYOS ROSALES, Lizeth Cynthia
HUANCAYO – PERÚ
2015
1
ASESOR
ii2
DEDICATORIA
LIZETH CYNTHIA
3iii
AGRADECIMIENTO
A nuestras familias que son nuestra fuerza y brújula en este camino, y que
responsabilidad y honestidad.
iv
4
RESUMEN
contenían 3,14 g/L de Cu, los pH a tratar fueron 1,1, 1,5 y 1,9. Las temperaturas
fueron 11, 15 y 19. Se realizó las pruebas con cada uno de las características
dadas obteniendo como el óptimo para la extracción por solvente con una
v5
INTRODUCCIÓN
afecta en la eficiencia, por lo que debe ser controlado en todo el proceso. Estas
Cu/Fe del extractante usado en SX y/o por arrastres desde la solución acuosa
Para solucionar este problema se ha ido buscando extractantes que sean más
existe en nuestro país. Por tal motivo el presente se debe incentivar el empleo
de estos procesos para recuperar cobre y dar mayor valor agregado a nuestros
vi6
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL:
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
vii7
NOMENCLATURA
°C : Grados celsius
D : Coeficiente de distribución
LIX : Lixiviación
K : Grados kelvin
pH : Potencial de hidrogeno
S : Selectividad
T : Temperatura °C
V : Volumen gastado ml
8
viii
ÍNDICE
DEDICATORIA iii
AGRADECIMIENTO iv
RESUMEN v
INTRODUCCIÓN vi
OBJETIVOS vii
NOMENCLATURA viii
ÍNDICE ix
INDICE DE TABLAS xv
CAPÍTULO I
REVISION BIBLIOGRAFICA
1.1.1. ANTECEDENTES 19
9
1.2.1. EL COBRE 20
1.2.3.1. PIROMETALURGIA 26
1.2.3.2. HIDROMETALURGIA 28
1.2.4. LIXIVIACION 30
10
1.2.7.1. ETAPA DE EXTRACCION O CARGA 36
1.2.8. EXTRACTANTES 41
EXTRACTANTE Y EL COBRE 45
1.2.9. DILUYENTE 46
1.2.9.1. ORFOM SX 80 48
1.2.11. SELECTIVIDAD 50
1.2.14. TEMPERATURA 52
11
CAPÍTULO II
xi
PARTE EXPERIMENTAL
2.2.2. VARIABLES 56
2.2.2.2. TEMPERATURA 57
2.3.3. REACTIVOS 61
12
2.4.2.2. PREPARACION DE LAS 13 MUESTRAS 67
CAPÍTULO III
3.1. RESULTADOS 73
PLS 74
PLANTA 75
3.1.5. SELECTIVIDAD 84
13
3.2.1. ANALISIS DE VARIANZA PARA EL Cu EXTRAIDO 89
CONCLUSIONES 101
RECOMENDACIONES 103
ANEXOS 107
INDICE DE FIGURAS
INDICE DE TABLAS
INDICE DE GRAFICOS
xviii
18
CAPÍTULO I
REVISION BIBLIOGRAFICA
1.1. ANTECEDENTES
eficiencia.
19
(P. Tapia & O. Pérez, 2005), estudiaron la selectividad Cu/Fe para tener
1.2.1. EL COBRE:
electricidad).
como en Egipto, Asia Menor, China, sureste de Europa, Chipre (de donde
La mayor parte del cobre del mundo se obtiene de los sulfuros minerales
cobre en la Tierra para uso futuro si se utilizan los minerales de los grados
Barinotto, 2012)
densidad de 8,96 g/cm3 a 20 ºC, mientras que el del tipo comercial varía
2595 ºC. Es uno de los metales que puede tenerse en estado más puro,
fuerza del cobre está acompañada de una alta ductilidad. Las propiedades
Barinotto, 2012)
21
plata, el uso más extendido del cobre se da en la industria eléctrica.
2010).
PROPIEDADES VALORES
Numero atómico 29
Valencias 1,2
Estado de oxidación +2
Electronegatividad 1,9
22
1.2.2. ESPECIES DE MINERALES DE COBRE
López, 2001).
2006).
23
Figura 1.1. Minerales sulfurados
Fuente: Tantalean, Guillermo “Introducción a la Metalurgia”, 1990.
casiterita, bauxita.
Los óxidos son minerales en los que el oxígeno forma enlaces con
25
1.2.3. METALURGIA DEL COBRE
1.2.3.1. PIROMETALURGIA
2008)
equilibrio de la reacción.
metal.
plata en cobre).
temperaturas elevadas.
Pavés, 2008)
27
1.2.3.2. Hidrometalurgia:
2009).
28
temperaturas bajas (en el rango de 25ºC). (Dominic Esteban,
capitulo 1, 2009).
PROCESOS HIDROMETALURGICOS
tratamiento).
concentración.
29
pureza (LME Grado "A": 99,9935% Cu) resultantes son
1.2.4. LIXIVIACION:
2007)
30
1.2.4.1. LIXIVIACION IN SITU
mineral.
1999)
31
1.2.4.3. LIXIVIACIÓN EN PILAS
F. Lover, 1999)
ésta debe contar con un fondo falso filtrante que permite el drenaje
Las menas de cobre a tratar por este método, deben presentar una
ley alta, debido a que la mena debe ser molida finamente, lo cual
32
1.2.5. PRINCIPALES REACCIONES DE LIXIVIACION
a. Azurita
b. Malaquita
33
Los procesos de purificación y/o concentración se pueden dividir en varias
categorías:
• Hidrólisis
• Cementación
procesos de lixiviación.
34
Lo anterior es posible debido a que ciertos reactivos químicos orgánicos,
EXTRACCION:
(1.8)
𝐶𝑢+2 (𝑎𝑐 ) + 2𝐻𝑅(𝑜𝑟𝑔 ) → 𝐶𝑢𝑅2(𝑜𝑟𝑔 ) + 2𝐻 +(𝑎𝑐 )
REEXTRACCION:
36
concentración de cobre y ácido, formando un electrolito apto para
M, 2006)
37
1.2.7.3. FASE ORGANICA
una fuerza extractiva tan alta que el cobre no se re-extrae bien. Las
38
cetoxima en cambio necesitan una mayor concentración de ácido
• Separación de fases
• Punto de Inflamación
• Evaporación
• Solubilidad
39
• Viscosidad
• Toxicidad
caracterizada por:
• pH de la solución
• Concentración de aniones
por éstos.
40
La temperatura tiene directa relación con las características de
1.2.8. EXTRACTANTES
41
Según su estructura química y propiedades, existen dos clases de
se forman lodos.
cuales otros reactivos se degradan, este es el caso del reactivo LIX 9790
42
transferencia neta de cobre, por esta razón, estos extractantes se usan
cetoxima. Como grupo, las aldoximas son menos estables que las
recuperación de cobre.
principalmente por dos empresas, Cognis con su línea LIX y Cytec con
43
Tabla. 1.2. Extractantes comerciales
Extractante Descripción
M 5640 Nonilaldoxima modificada
M 5774 Nonilaldoxima modificada, concentrada
M 5850 Nonilaldoxima modificada, antinitrante
LIX 860N-I Nonilaldoxima
LIX 860N-IC Nonilaldoxima concentrada
LIX 612N-LV Nonilaldoxima modificada
LIX 984N-LV Nonilaldoxima modificada
LIX 984N-C Mezcla 1:1 de Nonilaldoxima y cetoxima concentrada
LIX 9790N Mezcla 1:3 de Nonilaldoxima y cetoxima
LIX 84-IC Cetoxima concentrada
LIX 8180 Cetoxima potenciada
Fuente: Castillo Segura Jonathan Alejandro, 2012.
44
1.2.8.1. Estructura general del complejo formado por el
extractante y el cobre.
del grupo fenólico, que presenta una acidez baja y otro es el grupo
Color : ámbar
Punto de inflamación : 70 °C
Selectividad Cu/Fe : Cu
1.2.9. DILUYENTE
2008)
46
Los diluyentes usados en el proceso de extracción por solventes son de
como las físicas del sistema SX, en la mayoría de los casos el rol del
y densidad.
Estabilidad química.
Baja volatilidad.
47
Disolvente del reactivo extractante y del complejo
organometálico.
costo.
altamente inflamable.
Edgar, 2011)
1.2.9.1. ORFOM SX 80
metales. (13)
Chemicals, 2008)
48
Tabla. 1.4. Propiedades del ORFOM SX80
PROPIEDADES VALOR
Densidad kg/l 60°F(15.6 °C) 0,82
Libras por galón 6,83
Flash point 170°F(77°C)
solución acuosa que contiene al cobre esta se extraer con una fase
extracción).
1.2.11. SELECTIVIDAD
dará lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y
(1.11)
50
1.2.12. INFLUENCIA DEL pH
Extractibilidad de elementos metálicos disueltos, en función del
el proceso de lixiviación.
−
𝐻2 𝑆𝑂4 ↔ 𝐻 + + 𝐻𝑆𝑂4
(1.13)
2−
𝐻𝑆𝑂4− ↔ 𝐻 + + 𝑆𝑂4
(1.14)
extracción.
y los arrastres son más bajos. Por esta razón, las plantas de SX operan
52
Al mismo tiempo
disminuye.
53
CAPITULO II
PARTE EXPERIMENTAL
Ingeniería Química de la Universidad Nacional del Centro del Perú. Las pruebas
más pronunciado que otras. Además estas variables interactúan entre sí, es
variable, es que un diseño experimental también permite medir el nivel entre las
variables de ingreso y fijar los mejores valores de estas variables de modo que
problemas en los que una respuesta de interés está influida por varios factores
Dónde:
N° pruebas = mn
proceso:
pH
H Concentracion
Eficiencia
de cobre
T atrapado o
extraido
55
Tabla. 2.1. PARÁMETROS DE EXTRACCIÓN
2.2.2. VARIABLES
modificadas, por lo tanto, usadas para tener una mayor extracción y/o
características son:
Temperatura
56
2.2.2.1. LA ACIDEZ LIBRE EXPRESADA COMO pH
Hay muchas reacciones importantes en hidrometalurgia que
−
𝐻2 𝑆𝑂4 ↔ 𝐻 + + 𝐻𝑆𝑂4
(2.2)
2−
𝐻𝑆𝑂4− ↔ 𝐻 + + 𝑆𝑂4
(2.3)
2.2.2.2. TEMPERATURA
El equilibrio de la extracción,
57
Entonces la eficiencia de los mezcladores que son los que
un aumento de temperatura.
mínimo que alguna vez se trabajo era 1,1 esto por razones de
ξ1 ξ2 X1 X2 Y
1,1 11 -1 -1 *
1,9 11 1 -1 *
1,1 19 -1 1 *
1,9 19 1 1 *
1,1 15 -1 0 *
1,9 15 1 0 *
1,5 11 0 -1 *
1,5 19 0 1 *
1,5 15 0 0 *
1,5 15 0 0 *
1,5 15 0 0 *
1,5 15 0 0 *
1,5 15 0 0 *
58
2.2.3. TRATAMIENTO DE DATOS
Con dos puntos axiales fijados hacia ambos lados (+, 0 y -),
respuesta:
Puntos centrales: 4
1 *
1,1 11
2 *
1,9 11
3 *
1,1 19
4 *
1,9 19
5 *
1,1 15
6 *
1,9 15
7 *
1,5 11
8 *
1,5 19
9 1,5 15 *
10 *
1,5 15
11 *
1,5 15
12 *
1,5 15
13 *
1,5 15
59
2.3 EQUIPOS Y MATERIALES UTILIZADOS
a. Agitador magnético
b. pHmetro
60
2.3.2. MATERIALES UTILIZADOS
02 Buretas 50 mL
01 Termómetro de 0 a 110 ºC
01 Cronómetro
01 Pipeta 2mL
01 Pipeta 5 mL
01 pipeta 10 mL
02 Propipetas
10 Guantes
Mascarillas
13 Fiolas 100 mL
09 matraces 250 mL
Soporte universal
Guantes de nitrilo
2.3.3. REACTIVOS
LIX 9790 N
ORFOM SX 80
IK
NaOH 1N
Almidón
NaF
61
Tiocianato de amonio 10%
CuSO45H2O
continuación.
62
días de muestreo, de los cuales se hizo un muestreo en el
pH
Temperatura
Cu g/L
Carga máxima
Fe g/L
Tiempo se separación
1,84 g -------------- 1 mL
3 g ------------------ x mL
X = 1,6304 mL H+
63
1,63 mL ------------- 98%
X mL ----------------- 100%
X = 1,6637 mL H+
Preparando 7 gCu/L.
64
Haciendo uso del PLS sintético preparado iniciamos el
descargar.
180 gr/L.
orgánico cargado.
65
Figura 2.5 Descarga del orgánico saturado
Fuente: Elaboración propia
cobre.
en el orgánico.
66
2.4.2.2. PREPARACION DE LAS 13 MUESTRAS DE SOLUCION
67
O/A= 5/1: 208,33 mL de orgánico y 41,67 mL de acuoso (PLS).
cada uno.
68
Agitar por 3 min.
Agitar 3 min.
69
Figura. 2.11 Análisis de Cu y Fe
Fuente: Elaboración propia
muestra.
presencia de gases.
70
Se agrega almidón, observamos un color morado.
un precipitado blanco.
fórmula:
𝐺𝑎𝑠𝑡𝑜 × 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
%𝐶𝑢 = × 100
0.5
71
2.4.2.6. DETERMINACION DE Fe EN CADA MUESTRA
Solución simmerman:
ácido sulfúrico.
72
CAPÍTULO III
3.1. RESULTADOS
73
3.1.2. CARACTERIZACIÓN DEL ORGANICO EXTRAIDO DE PLANTA
Tabla 3.2. Resultados caracterización del orgánico extraído de planta
Viscosidad Cp 3,24
% de extractante % 12
Tiempo de S 90 s
Separación
Selectividad >2300
74
b. Pruebas O/A =5/1
75
e. Pruebas O/A =1/1
76
°C. Estas muestras fueron tratadas en diferentes fechas del año 2014,
2.50 2.47
2.21
2.00
1.92
1.50
1.00
0.50
0.00
1.1 1.5 1.9
77
En la tabla 3.10, se muestran los resultados emitidos por el laboratorio
Estas muestras fueron tratadas en diferentes fechas del año 2014, el 26,
27 y 28 de noviembre respectivamente
Universidad Nacional del Centro del Perú (ver anexo B), de 3 muestras de
PLS con sus respectivas repeticiones para un p H de 1,1; 1,5; 1,9 a 11 °C.
79
En la tabla 3.12, se muestran los resultados emitidos por el laboratorio
Universidad Nacional del Centro del Perú , de 4 muestras de PLS que son
las réplicas del punto central ,una de las réplicas fueron consideradas en
Estas muestras fueron tratadas en diferentes fechas del año 2014, el 26,
27 y 28 de Noviembre respectivamente.
80
En el grafico 3.4 se ven las curvas de extracción a las temperaturas
trabajadas 11, 15, y 19 °C, cada uno a sus pH correspondiente 1,1; 1,5
y 1,9.
Universidad Nacional del Centro del Perú (ver anexo B), de 3 muestras de
PLS con sus respectivas repeticiones para un pH de 1.1 y 11,15 ,19 °C. .
Estas muestras fueron tratadas en diferentes fechas del año 2014, el 26,
27 y 28 de Noviembre respectivamente.
81
Tabla 3.13. Resultados experimentales para pH 1,1 y 11, 15,19 °C
Nacional del Centro del Perú (ver anexo B), de 3 muestras de PLS con sus
Estas muestras fueron tratadas en diferentes fechas del año 2014, el 26,
27 y 28 de Noviembre respectivamente
°C
82
En la tabla 3.15, se muestran los resultados emitidos por el laboratorio de
del Centro del Perú (ver anexo B), de 3 muestras de PLS con sus respectivas
Estas muestras fueron tratadas en diferentes fechas del año 2014, el 26, 27
y 28 de Noviembre respectivamente
°C
pH Temperatura PLS Fe+3 Refino Fe+3
11 1,485
1,9 15 1,5 1,487
19 1,49
83
3.1.5. SELECTIVIDAD
°C
TEMPERATURA 11 15 19 11 15 19 11 15 19
+2
PLS Cu 3,14 3,14 3,14 3,14 3,14 3,14 3,14 3,14 3,14
RAFF Cu+2 2,2142 1,4392 1,225 1,74 1,04 0,675 1,3977 0,8692 0,9292
PLS Fe+3 0,8 0,8 0.8 1,2 1,2 1,2 1,5 1,5 1,5
RAFF Fe+3 0,7995 0,7996 0.7998 1,19 1,196 1,197 1,485 1,487 1,49
4
Cu+2 Orgánico 0,9258 1,7008 1,915 1,4 2,1 2,465 1,7423 2,2708 2,2108
g/L
Cu+2 OD ppm 1,5 1,5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
Selectividad 185,16 283,466 95,5 233, 525 822 116,15 174,67 221,08
Cu+2/Fe+3 667 3 3333 6923
SELECTIVIDAD Cu/Fe
900
800
822
700
SELECTIVIDAD CU/FE
600
500
525
400
300
200 283.4666667
233.3 221.08
100 185.16 174.6769231
95.75 116.1533333
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9
PRUEBAS
Eficiencia (Efecto
Temperatura pH PLS Cu Refino
final)%
Cu g/L
85
Grafica 3.6 pH vs Eficiencia a T= 11°C
pH vs Eficiencia a 11°C
60.00
50.00
40.00
Eficiencia
30.00
20.00
10.00
0.00
1.1 1.5 1.9
pH
Eficiencia(Efecto
Temperatura pH PLS Cu Refino Cu
final)%
g/l
1,1 1,4392 54,17
15 °C 1,5 3,14 g/l 1,04 66,88
1,9 0,8692 72,32
86
Grafica 3.7 pH vs eficiencia a T=15°C
pH vs Eficiencia a 15°C
80.00
70.00
60.00
50.00
Efiociencia
40.00
30.00
20.00
10.00
0.00
1.1 1.5 1.9
pH
Eficiencia(Efecto
Temperatura pH PLS Cu Refino
final)%
Cu g/l
1,1 1,225 60,99
19 °C 1,5 3,14 g/l 0,675 78,50
1,9 0,9292 70,41
87
Grafica 3.8. pH vs eficiencia a T=19°C
88
3.2. ANÁLISIS DE VARIANZA
tabla 3.10. De acuerdo con la columna para el valor de p, cuyas entradas son
menores que 0,05 (95 % de grado de confianza), podemos observar que los
89
Al efectuar el análisis de superficie de respuesta en el obtenemos lo siguiente:
90
Tabla. 3.21. Análisis de varianza
91
De los resultados anteriores se puede observar que el modelo completo de
Nivel de significancia:
Será el de α = 0,05.
Criterio:
cobre es:
92
3.2.1.2. CONDICIONES OPTIMAS OBTENIDOS A PARTIR DE NUESTRA
ECUACION GENERAL
𝑑𝑦
= 5,09 − 2,112𝑋1 − 0,0814𝑋2
𝑑𝑋1
5,09 − 0,0814𝑋2
𝑋1 =
2,112
𝑋1 = 2,4100 − 0,0385𝑋2
𝑑𝑦
= 0,644 − 0,02778𝑋2 − 0,0814𝑋1
𝑑𝑋2
0,644 − 0,02778𝑋2
𝑋1 =
0,0814
𝑋1 = 7,9115 − 0,3413𝑋2
−5,5015 = −0,3027𝑋2
𝑋2 = 18,1726
93
Reemplazando X2
𝑋1 = 2,4100 − 0,0385𝑋2
𝑋1 = 2,4100 − 0,0385(18,1726)
𝑋1 = 1,7096
R-cuad. R-cuad.
SR-cuad. (ajustado) (pred)
(p=0.019)
94
Tabla. 3.24. EFECTOS DE LA PRUEBA
95
Grafica 3.9. OPTIMIZACION
Parámetros
Solución
Concentración
Cu Deseabilidad
Solución pH Temperatura Ajuste compuesta
1 1,70606 18,1919 2,35144 0,926222
Valor de
Variable configuración
pH 1,70606
Temperatura 18,1919
EE de
Respuesta Ajuste ajuste IC de 95% IP de 95%
Concentración Cu 2,3514 0,0475 (2,2391; 2,4638) (2,1188; 2,5841)
contornos que Minitab ofrece. En esta gráfica se puede observar que los
97
Grafica. 3.13. GRAFICA DE SUPERFICIE DE MINITAB
98
3.3. DISCUSION RESULTADOS:
En el 2012 Soto Barinotto utilizo como extractante al LIX 612N para realizar la
g/L de Cu. Con una relación de O/A de 1:1 la misma que obtuvimos realizando
En el 2005P. Tapia & O. Pérez para obtener mejor la selectividad Cu/Fe para
99
resultados como pH adecuado a 1,8 y una temperatura de 19 °C. Al inicio se
tenía 4,2 g/L Cu atrapando al final 3,9 g/L mejor selectividad Cu/Fe.
100
CONCLUSIONES
ya que esta relación tenemos un uso moderado de orgánico el cual nos ayuda
en la extracción.
nuestro PLS tenía presencia de 1,2 y 1,9 de Fe+3g/L los resultados después
gFe+3/L con una selectividad de 822 esto quiere decir que a estas condiciones
101
utilizando el método de superficie nos da que la temperatura y pH optimo es
de 18,19 y 1,706.
102
RECOMENDACIONES
lixiviación, de modo tal modo tener un mejor control de lixiviación Fe, también
se recomienda realizar Interdiario los análisis de Fe, para poder llevar un control
El uso del orgánico es de gran importancia por su uso y también por el cuidado
que se debe tener respecto a derrames ya que el costo de este es caro, por ello
103
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
y refinación de cobre.
hidrometalúrgicos.
diluent, 2008
solventes.
104
11. Eladio Rojas, Gabriel Araya, Jurgen Picardo y Hans Hein, (2005).Un nuevo
12. FJ. Alguacir, (1999). “Los Agentes de extracción del cobre – Asociaciones en la
fase orgánica”.
13. Guiatechi Torres, Diego Ariel (2011). “Consumo de ácido sulfúrico y cinética de
Santiago-Chile.
20. Philippe Joly & Francisco Reyes Global Mining Solutions, (2013) BASF Chile
S.A.
105
21. P. Tapia, O. Pérez, S. Salazar, “Evaluación a nivel piloto de la selectividad
Atacama, 2005.
22. Ricce Edgar, Soto Alexis and Castro Osvaldo (2011), Un método rápido para
23. ROJAS ELADIO, Araya Gabriel, Hurgen Picardo, Hein Hans, “Serie paralelo
Cognis corporation”.
Antofagasta, Chile.
106
ANEXOS
PREPARACION DE REACTIVOS
PREPARACION DE MUESTRAS
107
ANALISIS DE COBRE Y FIERRO
CONTROL DE pH
108
MEZCLA ORGANICO Y ACUOSO
109
PASOS EN EL PROGRAMA DEL MINITAB
110
SELECCIONAR LAS VARIABLES CON LAS QUE SE ESTAN TRABAJANDO
111
PARA ENCONTRAR LOS PUNTOS OPTIMOS ENTRAMOS A DOE/RESPONSE
SURFACE/RESPONSE OPTIMIZER
112