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Termoquímica
Sección 8
Introducción
La termoquímica es una rama de la química que estudia los efectos caloríficos de las
reacciones químicas. Se define el calor (q) como la energía que se intercambia entre
un sistema y sus alrededores como resultado de una diferencia de temperaturas.
También, se define la capacidad calorífica, que es la cantidad de calor necesaria para
modificar un grado Celsius la temperatura de un sistema con una determinada
cantidad de sustancia, dependiendo de que si el sistema es 1 mol o 1 gramo de
sustancia, se puede decir que la capacidad calorífica es la capacidad calorífica molar
o capacidad calorífica específica (o bien calor específico), respectivamente, de la
sustancia.
En un sistema, el calor, la masa, el calor específico y la variación de temperatura se
relacionan según la ecuación:
(1) 𝑞 = 𝑚 ⋅ 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 ⋅ 𝛥𝑇
Por otra parte, de acuerdo con la ley de la conservación de la energía, se tiene que:
(2) 𝑞 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑞𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = 0
A temperatura constante, se define el calor de reacción como la cantidad de calor
intercambiado entre un sistema y sus alrededores, cuando se forma una reacción
química en el sistema[2].
Un calorímetro es un recipiente aislado (idealmente) que sirve para medir los cambios
de calor[1].
Cuando una reacción química se lleva a cabo en un calorímetro, el calor que esta
produce es absorbido por el calorímetro, y al ser un sistema cerrado no entra ni sale
calor del mismo, por lo que es cero, es decir:
(3) 𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + 𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 0
Donde (4) 𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ⋅ 𝛥𝑇
Con 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 la capacidad calorífica del calorímetro.
Si se considera al calorímetro como los alrededores del sistema y el contenido de este
como el sistema, se tiene que la ecuación (2) se transforma en:
(5) 𝑞 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 0
Datos útiles para este informe:
𝐽
Calor específico del H2O a 25°C[1] (6) 𝐶 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 4,184 [ ]
𝑔⋅°𝐶
𝑔
Densidad del H2O a 25°C[3] (7) 0,9972995 [ ]
𝑚𝐿
𝑚
Fórmula densidad[1] (8) 𝑑=
𝑉
Variación de la temperatura[1] (9) 𝛥𝑇 = 𝑇 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
Composición química moneda 50 pesos (17) 92% Cobre; 6% Níquel; 2% Aluminio[4].
𝐽 𝐽
(18) 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝐶𝑢 = 0,385[ ],𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑁𝑖 = 0,440[ ],
𝑔⋅°𝐶 𝑔⋅°𝐶
𝐽
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝐴𝑙 = 0,900[ ][5]
𝑔⋅°𝐶
1
Objetivos
Resultados
Usando la fórmula de la densidad (8) y la densidad del agua a 25°C (7) se calcula la
masa de agua cuando se tienen 80[mL], de la siguiente manera:
𝑔 𝑚
(7) 0,9972995 [ ] (8) 𝑑 =
𝑚𝐿 𝑉
𝑔 𝑚
0,9972995 [ ]= ⇒ 𝑚 = 79,78[𝑔]
𝑚𝐿 80[𝑚𝐿]
Repitiendo el proceso para cada volumen de agua se encuentran todas las masas,
que junto con otros datos preliminares se encuentran en la Tabla 1.
Medición 1 Medición 2
Volumen [mL] 80 80 80 80
Temperatura
20 53 21 54
inicial [°C]
Temperatura
final de la
38 38
mezcla [°C]
Variación de la
temperatura
18 -15 17 -16
(𝛥𝑇) [°C]
2
La variación de temperatura se calculó según la ecuación (9) y datos de la tabla.
Se define que el sistema es el agua caliente, es decir, qsistema=qagua caliente, por otra
parte se define que los alrededores son el calorímetro, vale decir,
qalrededores=qcalorímetro+qagua fría, entonces por la ecuación (2) se tiene que:
Donde m es la masa, calor específico corresponde al calor específico del agua (6) y
∆ T es la variación de la temperatura.
Ahora se calcula el calor ganado o cedido por las masas de agua con la ecuación (11)
o (12), para luego calcular la capacidad calorífica del calorímetro. A modo de ejemplo
se calculará el calor de una masa de agua fría en el calorímetro con m = 79,78 [g]; ∆ T
𝐽
= 18 [°C] y el calor específico del agua (6) 𝐶 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 4,184 [𝑔⋅°𝐶].
Medición 1 Medición 2
Calor cedido o
6008,39 -5006,99 5674,59 - 5340,79
absorbido [J]
3
Con los calores calculados y al ocupar la ecuación (10) se puede calcular el calor
ganado/perdido del calorímetro, de la siguiente manera:
Tabla 3
Medición 1 Medición 2
Calor cedido o
absorbido por
el calorímetro 1001,4 333,8
[J]
Para calcular la capacidad calorífica del calorímetro se necesita la ecuación (4), pero
además se necesita conocer la temperatura inicial del calorímetro, que corresponde
al instante justo donde se comienzan a mezclar las aguas, para obtenerla se buscará
en el gráfico 1.
Gráfico 1
4
𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
(13) = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
𝛥𝑇
Por lo tanto, al reemplazar los valores en (13) se obtiene la capacidad calorífica del
calorímetro. Continuando con el ejemplo anterior se tiene que qcalorímetro= 1001,4 [J],
∆ T = 18 [°C] y:
1001,4
(13) [𝐽/°𝐶] = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
18
55,63[𝐽/°𝐶] = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
Tabla 4
Medición 1 Medición 2
Capacidad
calorífica del
calorímetro 55,63 18,54
[J/°C]
55,63 + 18,54
𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = [𝐽/°𝐶]
2
𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 37,085 [𝐽/°𝐶]
Usando la fórmula de la densidad (8) y la densidad del agua a 25°C (7) se calcula la
masa de agua cuando se tienen 40[mL], de la siguiente manera:
𝑔 𝑚
(7) 0,9972995 [ ] (8)𝑑 =
𝑚𝐿 𝑉
𝑔 𝑚
0,9972995 [ ]= ⇒ 𝑚 = 39,89[𝑔]
𝑚𝐿 40[𝑚𝐿]
5
Tabla 5
Medición 1 Medición 2
Agua en el Agua en el
Moneda Moneda
calorímetro calorímetro
Volumen [mL] 40 - 40 -
Temperatura
22 107 22 106
inicial [°C]
Temperatura
final de la
26 26
mezcla [°C]
Variación de la
temperatura 4 - 81 4 - 80
(𝛥𝑇) [°C]
Donde m es la masa, calor específico corresponde al calor específico del agua (6) y
∆ T es la variación de la temperatura.
Ahora se calcula el calor ganado o cedido por la moneda con la ecuación (15) y el
calor ganado o perdido del agua con la ecuación (16), cómo tenemos que calcular el
calor específico de la moneda, debemos calcular el calor absorbido/ cedido del
calorímetro con la ecuación (4) usando la capacidad calorífica encontrada en la parte
experimental 4.1, que para efectos de simplicidad será el promedio de las dos
6
encontradas. A modo de ejemplo se calculará el calor del agua en la primera medición,
sea m = 39,89 [g]; ∆ T = 4 [°C] y el calor específico del agua (6) 𝐶 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 4,184 [𝑔⋅°𝐶].
𝐽
55,63 + 18,54
𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = [𝐽/°𝐶]
2
𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 37,085 [𝐽/°𝐶]
7
(4) 𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 ⋅ 𝛥𝑇
𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 37.085 [𝐽/°𝐶] ⋅ 4 [°𝐶]
𝑞 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 148,34 [𝐽]
Medición 1 Medición 2
Agua en el Agua en el
Calorímetro Calorímetro
calorímetro calorímetro
Calor cedido o
667,59 148,34 667,59 148,34
absorbido [J]
Con los calores calculados y al ocupar la ecuación (14) se puede calcular el calor
ganado/perdido por la moneda, y a su vez su calor específico, de la siguiente manera:
(14) 𝑞 𝑚𝑜𝑛𝑒𝑑𝑎 = −𝑞 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
𝑞 𝑚𝑜𝑛𝑒𝑑𝑎 = −667,59[𝐽] − 148,34[𝐽]
𝑞 𝑚𝑜𝑛𝑒𝑑𝑎 = −815,93
Tabla 7
Medición 1 Medición 2
Calor cedido o
absorbido por
-815,93 -815,93
la moneda [J]
8
Tabla 8
. Medición 1 Medición 2
Calor
específico de
la moneda
𝐽 1,43 1,45
[ ]
𝑔⋅°𝐶
𝐽
El calor específico promedio de la moneda es 1,44[ ], al promediar el calor
𝑔⋅°𝐶
específico de la moneda en la medición 1 con la medición 2.
Ahora para encontrar el calor específico real se ocupará los valores de los calores
específicos para el cobre, níquel y aluminio según la literatura (18), junto con la
composición porcentual de estos elementos en la moneda (17), además de la masa de
la moneda medida que fue de 7,02[g] y la variación de la temperatura promedio ∆ T=
-80,5 [°C].
𝐽
(18) 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝐶𝑢 = 0,385[ ]
𝑔⋅°𝐶
𝐽
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑁𝑖 = 0,440[ ]
𝑔 ⋅ °𝐶
𝐽
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝐴𝑙 = 0,900[ ]
𝑔 ⋅ °𝐶
Para encontrar el calor específico real se va a descomponer la ecuación (1) como
sigue:
(1) 𝑞 = 𝑚 ⋅ 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 ⋅ 𝛥𝑇
𝐽 𝐽 𝐽
𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑙 = (6,8[𝑔] ⋅ 0,385[ ] + 0,14[𝑔] ⋅ 0,900[ ] + 0,42[𝑔] ⋅ 0,440[ ]) ⋅ 𝛥𝑇
𝑔 ⋅ °𝐶 𝑔 ⋅ °𝐶 𝑔 ⋅ °𝐶
𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 2,9288 ⋅ 𝛥𝑇
𝑚 ⋅ 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 ⋅ 𝛥𝑇 = 2,9288[𝐽/°𝐶] ⋅ 𝛥𝑇
9
2,9288[𝐽/°𝐶]
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 =
𝑚
2,9288[𝐽/°𝐶]
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 =
7.02[𝑔]
𝐽
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 0,4172[ ]
𝑔°𝐶
Para efectos de simplicidad se asume que las masas de las disoluciones se toman
como si fuera agua pura, por lo que se usa la fórmula de la densidad (8) y la densidad
del agua a 25°C (7) para calcular la masa de agua cuando se tienen 100[mL], de la
siguiente manera:
𝑔 𝑚
(7) 0,9972995 [ ] (8)𝑑 =
𝑚𝐿 𝑉
𝑔 𝑚
0,9972995 [ ]= ⇒ 𝑚 = 99,72[𝑔]
𝑚𝐿 100[𝑚𝐿]
Medición 1 Medición 2
Concentración
de la
disolución 1 1 1 1
[mol/L]
Volumen de la
disolución
100 100 100 100
[mL]
Masa de la
99,72 99,72 99,72 99,72
disolución [g]
Temperatura
22 21 22 20
inicial [°C]
10
Temperatura
final de la
28 28
mezcla [°C]
Variación de
temperatura
6 7 6 8
[°C]
Donde
(20) 𝑞 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑜 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 ⋅ 𝛥𝑇
(21) 𝑞 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑚 ⋅ 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 ⋅ 𝛥𝑇
11
Gráfico 3
Y para la ecuación (21) tenemos que la masa es 99,72 [g], se asume que es el calor
específico del agua 4,184[J/g°C] y ∆ T= 6 [°C], entonces:
12
Tabla 10
Medición 1 Medición 2
Recipiente o Recipiente o
NaOH bomba NaOH bomba
calorimétrica calorimétrica
Calor cedido/
absorbido [J] 2503,37 222,51 2503,37 222,51
Por ejemplo con 𝑞 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 2503,37 [𝐽] y𝑞 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑜 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎 = 222,51 [𝐽], se
tiene que:
(19) 𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −222,51 [𝐽] − 2503,37 [𝐽]
𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −2725,88 [𝐽]
Tabla 11
Medición 1 Medición 2
Calor de
neutralización −2725,88 −2725,88
[J]
13
−2725,88 [𝐽]
𝑞 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙 = = −27258,8[𝐽/𝑚𝑜𝑙]
0,1 [𝑚𝑜𝑙]
Discusión
Por el último, en la sección del experimento 4.3, se logró calcular el calor liberada en
una reacción de neutralización entre NaOH y HCl. Sabiendo la temperatura inicial y
final de la reacción, y tomando el valor de entalpía de cada compuesto, el resultado
dado en el experimento es distinto al resultado dado por calculaciones de entalpía,
por un margen extenso. La razón porque esto pudo pasar fue tal vez por la inexactitud
de la cantidad de compuesto tomado, lo que puede influir en el resultado del calor
dado. También, pudo haber ocurrido por el error de la medición de la temperatura,
transcribiendo así un dato que puede ser erróneo en el contexto de la experimentación
que se está haciendo.
Conclusión
Se logró medir la capacidad calorífica del calorímetro y el resultado fue 37,085 [J/°C]
en promedio.
14
𝐽
Se logró calcular el calor específico de una moneda, que fue de 1,44 [ ] en
𝑔⋅°𝐶
promedio.
Se logró determinar el calor de reacción de neutralización, para la reacción de 100mL
de una disolución de HCl con 100mL de una disolución de NaOH, ambos a 1 mol/L,
que resultó ser -2725,88 [J], además del calor de neutralización por mol que es de -
27258,8[J/mol].
Bibliografía
[2] Petrucci et al., 2011, Química general: principios y aplicaciones modernas, 10a
edición, Harrow-Pearson, pp 244-251.
[3] CRC Handbook of chemistry and physics, David R. Lide, 1984, 64th edition, CRC
Press. p f5.
[5] Brown, L., Holme, T. 2011 Chemistry for engineering students, Second edition,
Brooks/Cole, p 511.
15