4.

2 Celdas Galvánicas o celdas voltaicas

Unidad 4: Electroquímica

Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para realizar
un trabajo electrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o galvánica).

Las Celdas galváncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la

semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente electrica) puede ser utilizado.

¿Cómo funciona una celda galvánica?

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica ocurren las
reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones que son liberados en la reacción de
oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los electrones
y los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.

En el siguiente video puedes observar el funcionamiento de una celda voltaica. Observa el video y
da una interpretación simple del funcionamiento de una celda voltaica.

de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico),
sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solución catódica).

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn2+ y la

reducción de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados
por un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a través de un alambre conductor
metálico externo.

Las láminas de zinc y cobre son electrodos.

Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución de semicelda
(anódica o catódica). Si el electrodo no participan de la reacción redox (ni se oxida ni se reduce), se
le llama electrodo inerte o pasivo. Cuando participa de la reacción redox, como es este caso, se
denomina electrodo activo.

Recordemos que:
El electrodo en el que se produce la oxidación es el ánodo y en el que se lleva a cabo la reducción
es el cátodo.

Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se oxida en el ánodo; fluyen a través
del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen conforme el Cu2+(ac) se reduce.

Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentración de
Zn2+(ac) en la solución aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar, el
electrodo de cobre gana masa y la solución de Cu2+(ac) se hace menos concentrada a medida que
el éste se reduce a Cu(s).

Ánodo (oxidación) Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-

Cátodo (reducción) Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)

Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda voltaica.
Hemos visto que se liberan electrones en el ánodo conforme el zinc se oxida y fluyen al circuito
externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa, adjudicamos un signo negativo al ánodo.
Por el contrario, los electrones fluyen hacia el cátodo, donde se consumen en la reducción del
cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al cátodo porque parece atraer a los
electrones negativos.

Con el funcionamiento de la celda, la oxidación del Zn introduce iones Zn2+ adicionales en el

compartimiento del ánodo. A menos que se proporcione un medio para neutralizar esta carga
positiva, no podrá haber mas oxidación. De manera similar, la reducción del Cu2+ en el cátodo
deja un exceso de carga negativa en solución en ese compartimiento. La neutralidad eléctrica se
conserva al haber una migración de iones a través un puente salino o como en este caso, a través
de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre
otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los
electrodos.

El electrólito se suele incorporar en un gel para que la solución de electrólito no escurra cuando se
invierte el tubo en U.

A medida que se produce la oxidación y la reducción de los electrodos, los iones del puente salino
emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda.

Los aniones emigran hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.

De hecho, no se producirá un flujo medible de electrones a través del circuito externo, a menos
que se proporcione un medio para que los iones emigren a través de la solución de un
compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-
voltaicas.html
4.3. Celdas Electrolíticas

Unidad 4: Electroquímica

Electrólisis

Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es espontánea.
Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente externa, (una batería u
otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una bomba de electrones, como se muestra en
el siguiente esquema:

En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente eléctrica, empuja los electrones hacia
el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma del ánodo, por lo que éste es positivo
(+).

La electrólisis es un proceso que se aplica a muchos procesos industriales, por ejemplo:

revestimiento de autopartes

joyería

refinamiento de metales

galvanoplastía en general
Se denomina celda electrolítica al dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente
eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.

Los electrolitos pueden ser ácidos, bases o sales.

Al proceso de disociación o descomposición realizado en la celda electrolítica se le llama

electrólisis.

En la electrólisis se pueden distinguir tres fases:

Ionización - Es una fase previa antes de la aplicación de la corriente y para efectuar la sustancia a
descomponer ha de estar ionizada, lo que se consigue disolviéndola o fundiéndola.

Orientación - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen, según su carga
eléctrica, hacia los polos (+) o (-) correspondiente

Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo (+) y los iones positivos o
cationes toman electrones del cátodo (-).

Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrólisis se suele llevar a cabo en disolución o
en sales. Salvo en casos como la síntesis directa del hipoclorito sódico los electrodos se separan
por un diafragma para evitar la reacción de los productos formados.

Para la síntesis de la sosa también se ha empleado un cátodo de mercurio. Este disuelve el sodio
metal en forma de amalgama y es separado así.

corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/43-celdas-electroliticas.html
Diferencia entre celda electrolitica y celda galvanica

Por el contrario, una celda galvánica, convierte la energía química en energía eléctrica, mediante
el uso de reacciones químicas espontáneas que tienen lugar en los electrodos. Cada celda
galvánica tiene su propia característica de voltage (definida como la liberación de energía por
transferencia de electrones desde un electrodo al otro). Una celda galvánica sencilla consistirá
solamente en un electrolito y dos electrodos diferentes. (Las celdas galvánicas también se pueden
hacer mediante la conexión de dos medias celdas, cada una con su propio electrodo y electrolito,
por un “puente” de transporte de iones por lo general un puente salino; estas celdas son más
complejas.) Los electrodos son típicamente dos metales, que, naturalmente, tienen diferentes
potenciales de reacción en relación con el electrolito. Esto hace que los electrones de uno de los
electrodos entren en la solución preferentemente en un electrodo, y otros electrones dejan la
solución en el otro electrodo. Esto genera una corriente eléctrica a través del electrolito (donde
los portadores de carga son las especies iónicas móviles), que conducen la corriente eléctrica a
través de un cable que realizan una conexión exterior a cada uno de los electrodos. Tanto las
celdas galvánicas y celdas electrolíticas pueden usar electrodos de diferentes metales, pero
también pueden utilizar el mismo metal para los electrodos.

Una batería recargable, tal como una celda bateria AA NiMH o una sola celda de una batería de
plomo-ácido, actúa como una celda galvánica cuando se descarga (convierte la energía química en
energía eléctrica), y una celda electrolítica al ser cargada (convierte la energía eléctrica en energía
química).
Batería AA NiMH

Una pila o batería de níquel-metal hidruro o de níquel-hidruro metálico (Ni-MH) es un tipo de

batería recargable que utiliza un ánodo de oxihidróxido de níquel (NiOOH), como en la batería de
níquel cadmio.

Batería de plomo y ácido

El acumulador o batería de plomo, también denominada batería de ácido-plomo es un tipo de

batería (batería húmeda) muy común en vehículos convencionales, como batería de arranque.

https://www.visualavi.com/una-celda-electrolitica-esta-formada/