SISTEMA LIQUIDO DE DOS COMPONENTES

1. OBJETIVOS.-
El objetivo principal de esta práctica es el estudio de un sistema de dos fases utilizando
para esto en la realización del experimento dos líquidos parcialmente miscibles (fenol y agua),
para ver como son afectados a diferentes concentraciones y temperaturas, para poder así
obtener una gráfica de T vs. C, gráfico que nos indicara si la mezcla pertenece a las de una o
de dos fases.

2. FUNDAMENTO TEORICO.-
Antes de empezar a hablar de los sistemas de dos componentes poner en claro algunos
conceptos y reglas generales que nos serán útiles para poder comprender mejor nuestro tema a
tratar.
Solubilidad. Es la cantidad de una sustancia (soluto) que puede disolverse en una cantidad
determinada de otra sustancia (solvente). Se la expresa generalmente por el número de partes
en peso del soluto disueltas en 100 partes en peso del solvente.
Solución. Se tiene una solución cuando los átomos o las moléculas de una sustancia se
dispersan uniformemente en los de otra. Se dice entonces que una sustancia es soluble en otra.
Sistema. Es una porción de materia del universo sometida a estudio.
Equilibrio en sistemas líquidos. Consideremos el sistema de la de la siguiente ecuación(en
estado de Equilibrio):

VA A + VB B + VC C + ... V L L + VM M + VN N + . . . (1)
donde:
A, B, etc.= sustancias reaccionantes.
VA, VB, etc.= número de moléculas de las sustancias reaccionantes.
L, M, etc.= productos resultantes.
VL, VM, VN, etc.= número de moléculas de los productos resultantes.
Supongamos que se hace una pequeña variación en el sistema, de forma que el número
de moles de las sustancias reaccionantes A, B, etc., disminuya en V A dx, VB dx, etc., mientras
que el número de moles de los productos resultantes L, M, etc., se incrementa
correspondientemente en VL dx, VN dx, etc.
Se supone que la temperatura y la presión permanecen constantes mientras tiene lugar
la pequeña variación, y así el correspondiente cambio de energía libre será:
(F)T, P = L (VL dx) + M (VM dx) + .... - A (VA dx) - B (VB dx)
 (2)
donde:
A, B, etc.= potenciales químicos de las sustancias reaccionantes.
L, M, etc.= potencial químico de los productos resultantes.

Como el sistema está en Equilibrio un cambio pequeño a temperatura y presión

constantes no causará ninguna variación en la energía libre. Por tanto se podrá igualar a cero
el segundo miembro de la ecuación (2), de aquí:
L VL + M VM + .... = A VA + B VB
(3)

En la deducción de la ecuación (3), no se ha admitido ninguna hipótesis acerca de la

naturaleza de los constituyentes, y se aplica a cualquier sistema, líquido o gaseoso. El
potencial químico de cualquier constituyente de una mezcla líquida ideal, para la cual es valida
la ley de Rault o la de Henrry.
Equilibrio en sistemas heterogéneos. Para los sistemas heterogéneos en los que coexisten
dos o más fases, las condiciones de Equilibrio están íntimamente relacionados con las
correspondientes a sistemas homogéneos.
Se aplican dos principios importantes:
1 La actividad de una sustancia, en un sistema en Equilibrio, tiene el mismo valor
para cada fase del sistema del que la sustancia es un componente.
2 La actividad de una sustancia presente en un sistema como fase cristalina o líquida
puras es constante a temperatura constante.
Fases. Un sistema material(estoes, una parte del universo) puede describirse en función de las
fases que lo constituyen. Una fase es una parte homogénea de un sistema, separada de las
otras partes por límites físicos.
Así por ejemplo si un recipiente se llena parcialmente de agua en la que flota hielo, el
sistema que comprende lo contenido en el recipiente consta de tres fases. la sólida-hielo, la
líquida-agua, y la gaseosa-aire.
Constituyentes y componentes. Desde el punto de vista químico, las palabras constituyentes
y componentes se emplean de forma especial.
Los constituyentes de un sistema son las distintas fases que lo constituyen.
Una serie de componentes de un sistema es un conjunto de sustancias (número mínimo
de sustancias) diferentes e independientes de las cuales podrían obtenerse las fases
(constutiyentes) del sistema.
Los constituyentes del sistema discutido antes son las tres fases: aire, agua, y hielo.
Los componentes de dicho sistema puede considerarse que son: aire y agua, o aire y hielo, ya
que las fases correspondientes al agua y al hielo pueden ambas estar constituidas por una
sustancia única, agua (o hielo). En este caso el número de componentes es menor que el de
fases, pero también puede ser mayor.
Grados de libertad. Es el menor número de variables intensivas que es necesario determinar
para fijar los valores de todas las demás variables intensivas.
Regla de las fases.(método para clasificar todos los sistemas en Equilibrio).Hasta aquí hemos
visto algo acerca de los sistemas en Equilibrio. Todos estos sistemas parecen ser
completamente diferentes unos de otros. Sin embargo, fue descubierto por un gran físico
teórico americano, el profesor J. Willard Gibbs, de la universidad de Yale (1839 - 1903), que
un principio unificador sencillo rige para todos los sistemas en Equilibrio. Este principio se
llama regla de las fases.
La regla de las fases es una reacción entre el número de componentes independientes,
el de fases y las posibilidades de variación de un sistema en Equilibrio. Componentes
independientes (o brevemente, componentes) de un sistema son las sustancias que deben
adicionarse para formar el sistema.
Así por ejemplo, un sistema que contenga hielo, agua y vapor de agua consta de tres
fases, pero de un solo componente(la sustancia agua), puesto que dos cualesquiera de las fases
pueden formarse a partir de la tercera.
Variaciones o libertades del sistema son el número de caminos independientes por los
que se puede cambiar el sistema; entre ellos se incluyen las variaciones de temperatura y
presión, así como también la variación de la composición de cualquier disolución(gaseosa,
líquida o cristalina) que exista como fase en el sistema.
Esta constituido por la sustancia agua (en sus diversas formas), contenida en un
cilindro con un pistón móvil (para permitir que la presión varíe), introduciendo en un
termostato de temperatura variable.
Si solo está presente una fase, la presión y la temperatura pueden variarse
arbitrariamente en intervalos muy grandes: las libertades son dos; para el ejemplo el agua
líquida puede mantenerse a cualquier temperatura, desde su punto de congelación al de
ebullición, con cualquier presión aplicada. Pero si están presentes dos fases, la presión queda
automáticamente determinada por la temperatura: las libertades se reducen a una para el
ejemplo el vapor de agua pura en Equilibrio con el agua a una temperatura determinada tiene
una presión definida: la presión de vapor del agua a dicha temperatura. Si las tres fases: hielo,
agua y vapor de agua; están presentes en Equilibrio, la temperatura y la presión quedan
perfectamente definidas. Las libertades son cero. Esta condición se denomina punto triple del
hielo, agua y vapor de agua.
 Tiene lugar a la temperatura de (+0,0099 C) y presión de (4,58 mmHg).
Se ve que para este sistema sencillo, con un solo componente, la suma del número de
fases más el de libertades es igual a 3. Fue descubierto por Gibbs que, para cada sistema en
Equilibrio, la suma del número de fases más libertades es 2 unidades mayor que el número de
sus componentes:

Número de fases + Libertades = Número de componentes + 2

o bien, utilizando las abreviaturas F, V y C:

F + V = C + 2
(4)
que expresa la regla de las fases.

Sistemas líquidos de dos componentes. El más sencillo de los diagramas de fases para
sistemas de dos componentes, es el de aquellos sistemas líquidos que pueden separarse en dos
fases líquidas. Estos sistemas se estudian normalmente a presión constante, de ordinario la
atmosférica, suficientemente elevada para que, de hecho, no aparezca vapor en Equilibrio con
las fases líquidas, y en un intervalo de temperaturas suficientemente alto para que no se formen
fases sólidas.
Si la presión está determinada, las restantes variables que se han de considerar son la
temperatura y la composición.
Por tanto, los diagramas de fases se constituyen mostrando el comportamiento del sistema en
relación con estas dos variables.
La composición se expresa, de ordinario, en peso por ciento de un componente, o
como fracción molar.
Se han caracterizado tres tipos diferentes de comportamiento, que están representados
en la figura 1.
La línea de trazo continuo de cada diagrama limita la región en la cual aparecen las dos
fases. Puede comprobarse también que la línea suministra la composición de las capas
líquidas .
Regla de la palanca. Las cantidades relativas de las dos fases, en que se separa un sistema
con una composición total determinada, puede calcularse con el método que se indica en la
figura 3. El sistema tiene un peso total W, y una fracción global, o fracción de peso del
componente A, designado por X.
Los pesos de las dos fases en que se separa el sistema son W1 y W2, y esas fases tienen
fracciones molares, o fracciones en peso de componente A, X1 y X2.
La constancia del peso total requiere que:

W = W1 + W2
(5)
y la conservación del componente A,

X W = X1 W1 + X2 W2
(6)
Al introducir el valor de W, que da la ecu.(5), en la ecu.(6), se obtiene:
X(W1 + W2) = X1 W1 + X2 W2
(7)

W1(X - X1) = W2(X2 -X)

W1 = X2 - X
(8)
W2 X - X2
De esta forma, los pesos de las dos fases están en la proporción de los dos segmentos
lineales indicados en la figura 2.
3. DESCRIPCION DEL PROCEDIMIENTO.-
MATERIALES: Los materiales utilizados en el experimento fueron los siguientes:
- Un vaso de precipitado de 500 ml.
- Siete tubos de ensayo con tapas.
- Una hornilla eléctrica
- Un termómetro (0 - 100)oC
- Una gradilla
- Un vidrio reloj
- Una espátula
- Una pipeta de 5 ml.
Los reactivos utilizados fueron:
- Agua destilada.
- Fenol.
PROCEDIMIENTO:

DIAGRAMA DE FLUJO:

Inicio

Preparar soluciones de fenol y agua al 10, 20, 30, 40, 50

y 70% en peso de fenol, con un peso total de 5 gr.

Depositar las soluciones en tubos de ensayo

Cerrar inmediatamente los tubos y etiquetarlos


 

Colocar un tubo en un baño de agua caliente

Anotar la temperatura a la que desaparece la turbidez

Sacar el tubo del baño caliente y dejarlo enfriar, registrando la

temperatura a la cual se vuelve a enturbiar la mezcla

Es el
Ultimo
Tubo?

Fin

4. DATOS DEL EXPERIMENTO.

La preparación de las composiciones en el experimento se hicieron
tomando los siguientes datos:
# TUBO FENOL (gr) AGUA (gr) % PESO DE FENOL

1 0,5 4,5 10 %

2 1 4 20 %

3 1,5 3,5 30 %

4 2 3 40 %

5 2,5 2,5 50 %

6 3 2 60 %

7 3,5 1,5 70 %
TABLA 1: CANTIDADES DE FENOL Y AGUA

Las temperaturas obtenidas y sus promedios se describen a

continuación:

% Tcalentar Tenfriar Tpromedio

o o o
PESO C C C
10 40 39 39.5
20 62 60 61
30 66 65 65.5
40 67 65 66.25
50 66 65 65.5
60 62 57 59.5
70 45 34 39.5
TABLA 2: TEMERATURAS OBTENIDAS
 5. CALCULOS REALIZADOS.-
) CALCULO DE LAS FRACCIONES MOLARES DE FENOL.
La fracción molar del fenol en agua esta definida como:
n fenol
X FENOL = .......(1)
n fenol + nagua

Los pesos moleculares del fenol y del agua son:

M(fenol) = 94 g/mol M(agua) = 18 g/mol
Realizando los cálculos con la fórmula (1) tenemos:

% nfenol nagua XFENOL

PESO
10 0.00532 0.250 0.020836
20 0.01064 0.2222 0.045693
2
30 0.01596 0.1944 0.075854
4
40 0.02127 0.1666 0.113177
6
50 0.0266 0.1388 0.160744
8
60 0.03191 0.11111 0.223114
70 0.03723 0.0833 0.308801
3
TABLA 3: NUMERO DE MOLES DE AGUA Y FENOL Y FRACCION MOLAR DEL FENOL

) LINEA DE UNION.
Una línea de unión que a temperatura constante une dos puntos localizados en dos
lados contrarios sobre la curva de solubilidad.
La línea de unión tiene la característica de proporcionarnos las composiciones de las
fases de una mezcla de dos sustancias (la composición de la mezcla esta en algún punto entre
los extremos de la línea de unión).

) PESO DE LAS FASES PARA UNA COMPOSICION 40% DE FENOL A 50C.

Mediante el GRAFICO 1 y dibujando las línea de unión a 50C establecemos que:
X1 = 15% X2 = 65%
para nuestro análisis tomamos una composición de 40 % de fenol a 50C. Con estos datos
tenemos dos ecuaciones:
W1 + W2 = 5
 W1 = 65 - 40
W2 40 - 15

por tanto resolviendo las dos ecuaciones tenemos:

W1 = 2,5 W2 = 2,5

) TEMPERATURA CRITICA DE SOLUCION Y LA COMPOSICION DE LA

MEZCLA. De acuerdo con los gráficos 1 y 2 podemos concluir que la
temperatura de cosolubilidad es:

Tc = 66.25 C

y la composición en peso de fenol en este punto es:

% peso de FENOL = 40%

) VARIANZA DEL SISTEMA EN TRES PUNTOS DISTINTOS DE LA GRAF.

La varianza de un sistema esta definido por:
V = C - F + 2
`) En la zona bifásica tenemos dos fases y dos componentes y además mantenemos
ctte. la presión, por lo tanto nuestra varianza será:
V=2-2+1=1
``) En un punto de la curva, tenemos dos fases y dos componenetes, a demás la presión
es ctte., así que la varianza será:
V=2-2+1=1
por lo que en este punto sólo necesitamos conocer la composición de un componente, para
poder fijar las demás variables intensivas.
```) En el punto crítico como las variables temperatura y presión son constantes, la
varianza será igual a:
V=2-2+0=0

) CAUSA FISICA DE LA MISCIBILIDAD PARCIAL.

Como ya se estudió antes, existen dos tipos de compuestos:
 Los compuestos POLARES que disuelven compuestos iónicos.
 Los compuestos NO POLARES que disuelven compuestos no iónicos.
Un ejemplo de un compuesto polar es el agua y un ejemplo de un compuesto no polar
es el nitrobenceno. Los factores de polaridad en una molécula son:
- Una disposición no simétrica de centros ricos en electrones (o pobres en electrones)
en la molécula.
 - Disociación (o asociación) de la molécula.

La polaridad de enlace esta íntimamente ligada a las propiedades físicas como a

químicas.
De todo esto podemos concluir que los compuestos polares y los no polares son
inmiscibles. Pero existen compuestos que son parcialmente polares (el caso del fenol) los
cuales en algunas circunstancias (altas temperaturas) son miscibles con compuestos polares.

) DEDUCCION DE LA REGLA DE LAS FASES.

Considérese un sistema con C componentes y F fases. Se comenzará contabilizando el
número de variables intensivas. La presión y la temperatura cuentan como dos variables.
Las composiciones de las fases se especifican si se especifican las cantidades relativas de
cada componente. Las cantidades relativas en una determinada fase se especifican dando las
fracciones molares de los componentes en dicha fase, pero como x1 + x2 +...xC = 1, se
conocen las C fracciones molares si se especifican todas menos una. Hay F fases, y así el
número total de variables de composición es F(C-1).
Hasta el momento el número total de variables (la varianza) es F(C-1) + 2. El equilibrio
entre las fases reduce la libertad de modificar independientemente todas las variables, por lo
que ahora se deben tener en cuenta estas restricciones.
Como ya mencionamos, en el equilibrio el potencial químico de un componente debe ser
el mismo en todas las fases. Si existen F fases se deduce que en el equilibrio los potenciales
químicos de un componente J están relacionados por:
J(fase 1) = J(fase 2) =.....= J(fase F)
Es decir el componente J debe satisfacer F-1 ecuaciones. Existen C componentes de
manera que el número total de ecuaciones es C(F-1).
Cada ecuación reduce la libertad de modificar una de las F(C-1) + 2 variables. Resultando
que el número total de grados de libertad es:
V = F(C-1) + 2 - C(F-1)= C - F + 2
V = C - F + 2
que es la regla de las fases.
La regla de las fases es una importante generalización que es un adecuado control de ideas
acerca del equilibrio de fases en los sistemas mas complicados.

6. GRAFICOS.-
 7. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES.-
En la práctica se pudo estudiar como se presentan sistemas de dos componentes los
cuales pueden presentar una o dos fases, además se observó una manera simple de encontrar la
curva de solubilidad de dos líquidos parcialmente miscibles.
En la realización de la práctica se obtuvieron datos con un margen de error pequeño,
porque la gráfica realizada en base a estos datos resultó muy uniforme.
El valor obtenido para el punto crítico se aproxima al dato bibliográfico. (66.25C 
67C), por lo que podemos decir que el experimento resulto bien.

BIBLIOGRAFIA:
- CASTELLAN.................................."FISICOQUIMICA"
- ATKINS..........................................."FISICOQUIMICA"
- SAMUEL GLASSTONE................."TRATADO DE QUIMICA FISICA"