FEM Y CELDAS ELECTROQUÍMICAS

La celda electroquímica es un dispositivo experimental para generar electricidad

mediante una reacción redox espontánea en donde la sustancia oxidante está
separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre
de la sustancia reductora hacia la oxidante.

En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en
donde se verifica la oxidación se llama ánodo. En el otro electrodo la sustancia
oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la
reducción se llama cátodo.

La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque hay una diferencia de energía
potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el
cátodo se mide en forma experimental con un voltímetro, donde la lectura es el
voltaje de la celda

Tipos de celdas:

Cuba electrolítica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentación que genera

la corriente eléctrica.

La celda voltaica transforma una reacción química espontánea en una corriente

eléctrica, como las pilas y baterías. También reciben los nombres de celda galvánica,
pila galvánica o pila voltaica. Son muy empleadas por lo que la mayoría de los
ejemplos e imágenes de este artículo están referidos a ellas.

La celda electrolítica transforma una corriente eléctrica en una reacción química de

oxidación-reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En muchas de estas
reacciones se descompone una sustancia química por lo que dicho proceso recibe el
nombre de electrolisis. También reciben los nombres de celda electrolítica o cuba
electrolítica. A diferencia de la celda voltaica, en la celda electrolítica, los dos
electrodos no necesitan estar separados, por lo que hay un sólo recipiente en el que
tienen lugar las dos semirreacciones.

Reacción de equilibrio

Cada semicelda tiene una tensión característica llamada potencial de semicelda o

potencial de reducción. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas para cada
semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda completa, que es
el parámetro que puede ser medido. No se puede medir el potencial de cada
semicelda, sino la diferencia entres los potenciales de ambas. Cada reacción está
experimentando una reacción de equilibrio entre los diferentes estados de oxidación
de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la celda no puede proporcionar más
tensión. En la semicelda que está sufriendo la oxidación, cuanto más cerca del
equilibrio se encuentra el ion/átomo con el estado de oxidación más positivo, tanto
más potencial va a dar esta reacción. Del mismo modo, en la reacción de reducción,
cuanto más lejos del equilibrio se encuentra el ion/átomo con el estado de oxidación
más negativo, más alto es el potencial.

Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a través de la

utilización de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. La
diferencia de voltaje entre los potenciales de reducción de cada electrodo da una
predicción para el potencial medido de la pila.

Epila = Ecatodo - Eanodo

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas que
usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda
menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se
requerirían para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

Una celda de concentración, también llamada pila de concentración, es una pila

galvánica en la cual las dos semiceldas están formadas por el mismo metal en la
misma solución. La corriente eléctrica es generada gracias a que las concentraciones
de la solución en las semiceldas son distintas, en una la solución estará más
concentrada que en la otra.

Entonces, los electrones tenderán a fluir desde la semicelda en donde la solución es

más diluida hacia la solución más concentrada, de manera de reducir los iones
disueltos, y que la concentración de la solución concentrada disminuya, al mismo
tiempo que la concentración de iones en la solución diluida aumentará (debido a que
se está oxidando, está cediendo electrones).

Cuando las concentraciones en las soluciones se igualan, ya no se genera una

diferencia de potencial, no hay transporte de electrones, entonces la pila se ha
agotado.

FEM (Fuerza Electromotriz)

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier

fuente, medio o dispositivo que suministre corriente eléctrica. Para ello se necesita
la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y
el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas
eléctricas a través de un circuito cerrado.

A. Circuito eléctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se establece la

circulación de la corriente eléctrica desde la fuente de FEM (la batería en este caso).

B. Circuito eléctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a través de la cual
se establece la circulación de un flujo de corriente eléctrica desde el polo negativo
hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batería.
Criterios de Espontaneidad

La termoquímica dice que una reacción será espontánea cuando la variación de

energía libre que la acompaña sea negativa, es decir cuando haya una disminución
de la función de estado G

Por otra parte la energía eléctrica producida por un generador de fem E cuando hace
circular una carga eléctrica Q por todo el circuito nos la da la ecuación del trabajo
eléctrico:

La carga Q es la transportada por los electrones que van de un electrodo a otro, y su

valor es donde es el número de moles de electrones y F es la constante de Faraday,
que equivale a la carga, en culombios, transportada por cada mol de electrones, es
decir, (carga del electrón) x (Número de Avogadro) = 96500 culombios).
Unidades de la Fem: Voltios

¿Cómo se mide?

Con un circuito potencio métrico Evita la polarización de cargas, la cual

Ocasionaría un potencial adicional, que se

desea evitar.

Ley de Nernst

Se refiere a que teniendo dos solventes inmiscibles, como agua y benceno, una
sustancia, como acido benzoico, se distribuye siempre en forma constante en estos
dos solventes.
De tal manera que si tuviéramos acido benzoico en agua y lo quisiéramos extraer con
benceno, siempre extraeríamos la misma fracción del acido benzoico.

Es decir, si tuviéramos, 10 g de acido benzoico en x volumen agua y agregamos

determinado volumen de benceno con el fin de extraerlo, la fracción que
extraeríamos, una suposición claro, podría ser del 40 %, entonces, en el agua
quedarían 6 g de acido benzoico y quedarían 4 g en el benceno.

Si ahora retiramos el benceno, mediante un embudo de separación, y nuevamente

agregamos el mismo volumen de otra muestra de benceno al mismo volumen de
agua, agitamos, entonces la misma fracción pasa al benceno.

Pero como teníamos ahora solo 6 g de acido benzoico en agua, después de la

agitación, pasara el 40% de estos 6 g, es decir, habrá ahora 2.4 g de acido benzoico
en el benceno y 3.6 g de este en el agua.

Por tanto la fracción de extracción varía con la variación de los volúmenes de los
solventes

Ecuación de Nerst: dependencia de la fem con la actividad de los reactivos.

Se tiene la reacción final.

Fem = ε reducción – ε oxidación

Fem° = ε° reduccion - ε° oxidación

Polímeros catenanos y rotaxanos
Los químicos han aprendido cómo controlar el tamaño y la forma de una gran
variedad de materiales a escala molecular. Así, a través de estas estrategias han
sintetizado materiales moleculares y polímeros que presentan propiedades físicas de
gran interés.

Por otra parte, se han desarrollado Campos nuevos como la química supramolecular,
los materiales moleculares y los polímeros funcionales, entre otros, de donde se
deriva el término nanociencia.

La “Nanociencia” o “Nanotecnología” hacen referencia al desarrollo científico y

tecnológico que se viene produciendo en las últimas dos décadas, y que ha permitido
la construcción y manipulación de materiales en la escala del nanómetro. La
nanotecnología trata con estructuras y sistemas que poseen tamaños desde 1 a 100
nanómetros.

Todo este desarrollo promete un impacto social y económico de gran magnitud,

debido a las innumerables aplicaciones que estos materiales pueden tener en áreas
tan diversas como la química, la biología, la física o, en general. Las espectaculares
propiedades eléctricas y ópticas de estos polímeros, de origen orgánico, han
generado una dedicación intensa de químicos, físicos y en los últimos años con el fin
de sintetizar este tipo de materiales, estudiar sus propiedades y aplicarlos
industrialmente.

Polímeros

Los polímeros son moléculas lineales o ramificadas, formadas por la repetición

indefinida de grupos funcionales simples (monómeros) que se componen
básicamente de C, H, O, N.

Los polímeros son moléculas muy grandes que contienen cientos o miles de átomos.
Los polímeros se han utilizado desde la prehistoria y los químicos los han sintetizado
desde el siglo pasado. Los polímeros naturales son fundamentales en todos los
procesos de la vida y nuestra sociedad tecnológica es por completo dependiente de
los polímeros sintéticos. [1]

Los nanocompuestos poliméricos son materiales que se caracterizan por la

dispersión homogénea de partículas de dimensiones nanométricas (menores de 100
nm) dentro de una matriz polimérica.

Polímeros catenanos y rotaxanos

Los primeros catenanos y rotaxanos fueron sintetizados en la década de 1960, pero

no fue sino hasta hace unos años que se empezaron a considerar estas estructuras
como posibles fuentes de una aplicación importante. Al principio, la síntesis de este
tipo de estructuras era muy difícil ya que se utilizaban únicamente fuerzas
intermoleculares e interacciones ácido-base para dirigir la reacción. Sin embargo, en
la actualidad ya no existen ese tipo de impedimentos ya que se han diseñado métodos
de síntesis que incorporan metales de transición para dirigir la reacción.

Catenanos.

La palabra catenano deriva de la palabra latina catena que significa en cadena. Los
catenanos son moléculas formadas por dos o más anillos entrelazados. En el caso de
entrelazarse varios anillos, la estructura tomará forma de cadena, siendo cada
macrociclo, un eslabón de la misma. Los anillos pueden ser distintos o iguales. Sin
son iguales estamos en presencia de un catenano homocíclico, si son distintos se
trata de un catenano heterocíclico.

Los catenanos son isómeros topológicos de los anillos que lo componen, dado que
aunque giremos los anillos y los sometamos a diferentes fuerzas, no es posible
separarlos sin romper uno de los dos anillos interfijados.

Rotaxanos.

Los rotaxanos están formados por uno o varios anillos atravesados por una
estructura lineal, que en cada extremo tiene unida una molécula grande que cumple
la función de evitar que los anillos se escapen.

Los rotaxanos no son isómeros topológicos de sus componentes por separado,

debido a que si agrandáramos los anillos infinitamente (esto sólo es posible desde el
punto de vista matemático, no es posible hacerlo físicamente), sería posible liberar
los anillos, sacarlos de la estructura en la que se hallan enlazados, dado que su
diámetro sería más grande que el de la molécula que se halla en los extremos de la
estructura lineal, actuando como stopper. [3]

Síntesis de catenanos y rotaxanos

Formas de sintetizar un catenano

a) Un anillo debe cerrarse en presencia del otro (“clipping”): es realizar simplemente

una reacción de cierre de anillo con la esperanza de que algunos de los anillos se
formen alrededor de otros anillos dando como producto el catenano.

b) Los anillos se forman de manera simultánea: se basa organización supramolecular

previa de los precursores macro cíclicos, empleando enlaces de hidrógeno,
coordinación en torno a centro metálico, fuerzas hidrofóbicas, o interacciones
colombianas. Estas interacciones no-covalentes compensan una parte del costo
entrópico de la asociación, y ayudan a posicionar los componentes en el último cierre
de anillo para formar el catenano deseado.

Síntesis de rotaxanos
Existen tres alternativas de síntesis de rotaxanos:

a. En la que después de sintetizada la molécula-eje se introduce en la molécula-buje,

aún sin ciclarse y después se procede a ciclarla.

b. En la que la molécula-eje se incluye dentro de la molécula-buje y entonces se le

enlazan los stoppers.

c. En la que se sintetiza la molécula-eje con los stoppers ya enlazados y entonces se

incluyen dentro de la molécula-buje. [4]

Aplicaciones de los catenanos y rotaxanos

La aplicación de estos compuestos es diversa en los campos de la “electrónica

molecular” o en la “biomedicina”, por mencionar algunas:

• Energía: baterías y células de combustible, polímeros conductores, materiales

superconductores y semiconductores, diodos emisores de luz, células solares y
materiales aislantes térmicos.

• Tecnologías de la Información y la Comunicación: Materiales luminiscentes para

pantallas, o LEDs, electrónica molecular, materiales semiconductores, polímeros
conductores, materiales para almacenamiento y transporte de la información y para
holografía, baterías, dispositivos electrónicos eficientes, materiales ópticos,
interruptores moleculares rápidos.

• Calidad de Vida: Dispositivos para una iluminación más eficiente, sensores de

entorno, materiales para potabilizar agua, materiales para aislamiento acústico y
térmico, materiales electro-crómicos inteligentes, sensores de calidad para
alimentos.

• Transporte: sensores de tráfico, dispositivos de seguridad mejorada, materiales

para vehículos reciclables y biodegradables, materiales para la mejora de la
sonoridad viaria.