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1.- a.- Calcular el valor de Λº para el HAc a partir de los siguientes datos:
Λº HCl = 420 S cm2eq-1
Λº NaCl = 126 S cm2eq-1
Λº NaAc = 91 S cm2eq-1
b.- La resistencia de una celda de conductividad es 520 Ω cuando está llena de ácido
acético 0.1M, y cae a 122 Ω cuando se agrega NaCl sólido hasta que su concentración
en la solución es 0.01M. Calcular la constante de la celda y la concentración de H+ en la
solución.
4.- Determinar el Kps25º del CaF2 si una solución saturada de esta sal tiene una
conductividad de 3.86 x 10-5 Scm-1.
¿Es razonable considerar la aproximación de solución diluida para este caso?
Datos:
Conductividad a 25ºC del agua utilizada
para preparar la solución de CaF2: 0.15 x 10-5 Scm-1.
λº Ca++25ºC = 51 Scm2eq-1
λº F-25ºC = 47 Scm2eq-1
5.- La conductividad a 30ºC de una solución de Na2SO4 0.001 M es de 2.6 x 10-4 Scm-1
y aumenta hasta 7.0 x 10-4 Scm-1 si la solución se satura en CaSO4. Calcular la Kps30ºC
para el CaSO4.
Datos:
λº Na+30ºC = 50 Scm2eq-1
λº Ca++30ºC = 60 Scm2eq-1
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Cátedra de Fisicoquímica. DETEMA Curso de Electroquímica 2010 Ejercicios de Transporte iónico
6.- Dados los siguientes valores experimentales de resistencias medidos con la misma
celda de conductividad:
Solución A: NaAc 0.1 M R25ºC = 22.0 Ω
Solución B: Vo mL NaAc 0.1 M + Vo mL HCl 0.2M R25ºC = 7.3 Ω
Solución C: NaCl 0.1 M R25ºC = 16.0 Ω
Determinar:
a.- El valor de la constante de la celda.
b.- σ y Λ para la solución A.
c.- σ para la solución B.
d.- Λ para el HAc.
Suponer que Λ no varía apreciablemente con la concentración.
7.- Un lecho de resina catiónica fuerte funciona sustituyendo los cationes presentes en la
solución con la cual se alimenta, por cationes H+, de acuerdo al esquema siguiente:
Para determinar la capacidad de la resina se hace pasar por la misma 1 litro de solución
de KOH de conductividad inicial 40.0 mS cm-1. Se recoge a la salida 1 litro de solución
de pH básico.
a.- Explique por qué la conductividad en el agua de salida será menor a la del agua de
entrada.
b.- Si la conductividad de la solución recogida a la salida es de 10.0 mS cm-1. Calcule la
capacidad de la resina, definida como:
equivalentes removidos
capacidad =
volumen de resina
c.- Si en lugar de la solución de KOH se hace pasar por la resina una 1 litro de solución
de KCl de igual molaridad, determine la conductividad de la solución recogida a la
salida.
DATOS: λº (K+) = 74.5 S cm2 eq-1
λº (Cl-) = 75.5 S cm2 eq-1
+
λº (H ) = 350 S cm2 eq-1
λº (OH- ) = 284 S cm2 eq-1
Temp. = 25 ºC
Volumen de resina = 5 mL
Suponer soluciones diluidas.
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Cátedra de Fisicoquímica. DETEMA Curso de Electroquímica 2010 Ejercicios de Transporte iónico
concentración conductancia
Electrolito Solución
(mol/l) L (S)
1 0.0005 26.41 x 10-5
HCl
2 0.001 52.64 x 10-5
3 0.0005 9.233 x 10-5
KCl
4 0.001 18.36 x 10-5
a.- Calcule la conductividad equivalente para cada una de las cuatro soluciones.
b.- Calcule el valor de la conductividad a dilución infinita para cada electrolito (ΛºHCl y
ΛºKCl), considerando que se cumple la ecuación de Debye-Hückel-Onsager.
c.- Deduzca, a partir de estos resultados, los valores de las constantes A y B para dicha
ecuación.
DATOS:
Conductividad de la solución patrón: σ25ºC (KCl 0.001 M) = 1.469 x 10-4 S cm-1
Ecuación de Debye-Hückel-Onsager: Λ = Λº - (A + BΛº)c1/2 (con A y B
constantes)
SUGERENCIA: cuide de utilizar suficientes cifras significativas en los cálculos.
9.- a.- Determinar el valor de la conductividad equivalente (Λ) para una solución
0.001M de acetato de sodio a partir de los datos disponibles y considerando válida la
ecuación de Debye Hückel Onsager.
b.- Sabiendo que se cumple que para soluciones de NaAc a concentraciones entre 0 y
0.01 M el número de transporte del ión Na+ es igual a 0.555, calcule los valores de la
conductividad equivalente iónica a dilución infinita para lo iones de esta sal (λºNa+ y
λºAc-) y los valores correspondientes a la solución de la parte “a”(λ0.001Na+ y λ0.001Ac-).
c.- Determine, utilizando la ecuación de D.H.O., el valor de Λ correspondiente a una
solución de NaAc 0.02 M.
Sabiendo que el valor de tablas para dicha magnitud es de 81.2 S cm2 eq-1, compare este
valor con el calculado anteriormente y discuta a qué puede deberse la falta de
coincidencia entre ambos.
DATOS: Λº NaAc (25ºC) = 90.0 S cm2 eq-1
10.- Una solución que contiene 0.00739 g de AgNO3 por gramo de agua se electroliza
entre electrodos de plata. Finalizada la electrólisis se verifica que uno de los electrodos
aumenta su masa en 0.078g y que una de las soluciones contiene 23.14 g de agua y
0.236 g de AgNO3.
a.- Identifique a que compartimentos corresponden la solución y el electrodo
mencionados.
b.- Calcule el número de transporte de los iones de la solución.
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Cátedra de Fisicoquímica. DETEMA Curso de Electroquímica 2010 Ejercicios de Transporte iónico