INTRODUCCIÓN A LA ELECTROQUÍMICA.
PILA DE DANIELL, CONSTANTES Y APLICACIONES
INTRODUCCIÓN
Un aspecto característico de una reacción
oxido-reducción, es que comúnmente la
transferencia de electrones se puede
llevar a cabo en una celda electroquímica,
en el cual, el agente oxidante y el agente
reductor están separados físicamente.
Existe un puente salino, que aísla los
iones, pero los mantiene en contacto
eléctrico entre las dos semiceldas; el
puente es necesario, para evitar que los
dos iones reaccionen directamente. Los
dos iones se conectan por medio de un
conductor metálico externo, por donde
fluyen los iones. El voltímetro mide la
diferencia de potencial entre los dos
metales en cualquier momento y es una
medida de la tendencia de la reacción en
la celda hacia el equilibrio.
En las valoraciones redox, el potencial
antes del punto de equivalencia se calcula
a partir del potencial estándar E0 de la
semireacción de la sustancia que se
valora. Después del punto estequiométrico
el potencial se calcula a partir del valor de
E0 de la semireacción en que interviene la
sustancia valorante. En el punto
estequiométrico se deben tener en cuenta
los valores de E0 de ambas reacciones.
La constante de equilibrio de una reacción
redox puede calcularse a partir de los
valores de E0 de las dos semirreacciones y
la concentración de la sustancia, que
permanece sin reaccionar en el equilibrio.
Las valoraciones potenciométrica si bien
tienen una mayor dificultad para su
realización, proveen resultados más
exactos.
MATERIALES Y MÉTODOS
Inicialmente para la realización de la pila
de Daniell, se estandarizó una solución de
EDTA para hallar con certeza las
concentraciones de las soluciones de
cubre y zinc a utilizar, para ello se preparó
una solución de sulfato de magnesio 0,1M,
pesando 2,469 g de sulfato de magnesio
(MgSO4.7H2O) y completando a un
volumen de 100mL, de dicha solución se
tomó una alícuota de 10 mL para ser
valorada con EDTA, usando como
indicador negro de eriocromo-t, este
procedimiento se realizó 3 veces.
Para determinar la concentración de las
soluciones de Cu2+ y Zn2+, se tomaron
alícuotas de 10 mL de diferentes
disoluciones (0.01M y 0.0125M,
respectivamente) la cuales se valoraron
con la solución de EDTA, utilizando un
buffer de pH 8 y murexida como indicador
para la valoración de la disolución de Cu2+
y un buffer pH 5 y naranja de xilenol para
la valoración de la disolución de Zn2+.
Las diluciones de Cu2+ y Zn2+ se realizaron
a partir de soluciones cuya concentración
se estimaba en 0,01M y 0,015M
respectivamente, tomando diferentes
volúmenes de la solución original,
transfiriéndolos a un balón de 200 mL y
completándolo a volumen con agua
destilada. De la solución original de Cu2+
se tomaron alícuotas de 25, 10, 5, 2 y 1
mL. y de la solución original de Zn2+ se
tomaron alícuotas de 100, 50, 25 y 10 mL,
los cuales cada uno se llevó a un volumen
de 200 mL.
Celdas Galvánicas.
Para el montaje de las diferentes celdas,
se limpiaron los electrodos de cobre y zinc
a utilizar, lijándolos y lavándolos con
 alcohol; los cuales eran sumergidos en
alícuotas de 10 mL de las diferentes
disoluciones de Cu2+ y Zn2+ que se
prepararon, adicionando además 10 mL
de TISAB; luego el potencial era medido al
unir las diferentes soluciones con un
puente salino de agar-agar y conectando
los cables de un voltímetro (negro en el
electrodo del ánodo y amarillo en el
electrodo del cátodo) (figura 1 y fotografía
3).
Determinación de E° celda y Keq.
El montaje para esta determinación, se
realizó empleando solamente un vaso de
precipitados como cátodo y el electrodo de
referencia como ánodo. De tal forma, que
el electrodo de referencia estuviera
sumergido en las disoluciones de Cu2+ ó
Zn2+ y conectado al cable negro del
voltímetro. Esta determinación se realizó
para todas las disoluciones de Cu2+ y
Zn2+, cada una por separado y
percatándose de lavar los electrodos cada
vez.
Figura 2. Montaje para la Determinación de Ecelda ,
2+
E° celda y Keq con diferentes disoluciones de Cu ó
2+
Zn
Potenciometría acido-base.
.
Para la valoración acido-base realizada
con el pH-metro, inicialmente se
estandarizó la solución de NaOH, para ello
se pesaron 2,0523 g de biftalato de
potasio y se disolvieron en un balón
aforado de 100 mL. De esta solución, se
tomó una alícuota de 10 mL. y se realizó la
titulación con NaOH; para ver el punto
final, se le adicionó fenolftaleína como
indicador. Este procedimiento se realizó
de manera tradicional (Indicador visual) y
por potenciometría. Luego se realizó la
titulación de una alícuota de 10 mL de
ácido cítrico de acuerdo al montaje de la
fotografía 2, teniendo cuidado de adicionar
el NaOH mL a mL, para determinar con
mayor precisión el punto final mediante el
cambio en el potencial.

Potenciometría Redox.

Esta se realizó con una alícuota de 10 mL

Figura 1. Montaje de las celdas galvánicas, para
2+
diferentes disoluciones de Cu y Zn .
de FAS, previamente preparada (1,960 g
en 100 mL de agua) y se empezó a
realizar la titulación con permanganato de
2 potasio (KMnO₄) variando su adición de a
1 mL y registrando los potenciales.
Cuando se acercaba al punto de
equivalencia se debía reducir el volumen
de titulante adicionado para observar el
punto final.
Determinación de la constante de
formación de plata-amoniaco
+
(Ag[NH3]n ) y el Kps para el cloruro de
plata (AgCl(s)).

Se tomaron 10 mL de nitrato de plata

(AgNO₃) 0.00100 M y 10 mL de nitrato de
amonio (NH₄NO₃) 0.100M, se llevaron a
un matraz de 100 ml, se completó a
volumen y se tomó el potencial inicial.
Posteriormente se adicionaron diferentes
reactivos, con lo que se anotaba la
variación del potencial en el siguiente
orden: 10mL de NH₄Cl 0.01M, 10mL de
NH₃ 0.01M, 10mL de NH₃ 0.01M, 10mL de
NH₃ 0.01M y por ultimo 10 mL de KIO₃
0.01M.