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Índice

Reformación Catalítica
1. Introducción ...................................................................................................... 2
2. Desarrollo ......................................................................................................... 2
2.1. Proceso y equipos ...................................................................................... 3
2.1.1. Esquema típico del proceso ................................................................ 4
2.2. Catalizadores ............................................................................................. 4
2.3. Propiedades físicas de la carga ................................................................. 5
2.3.1. Análisis PONA ..................................................................................... 6
2.3.2. Rendimiento......................................................................................... 6
2.3.3. Número de octano ............................................................................... 6
2.3.4. Presión de Vapor Reid (PVR) .............................................................. 7
2.3.5. Contenido de Benceno ........................................................................ 7
2.4. Reacciones ................................................................................................ 7
2.4.1. Deshidrogenización de naftenos.......................................................... 7
2.4.2. Isomerización de parafinas .................................................................. 8
2.4.3. Deshidrociclación de parafinas ............................................................ 9
2.4.4. Hidrocracking de parafinas .................................................................. 9
2.4.5. Desmetanización ................................................................................. 9
2.5. Mantenimiento de la unidad de reformación catalítica ............................. 10
2.5.1. Refinería Guillermo Elder Bell............................................................ 10
2.6. Flares (Mecheros o Antorchas) ................................................................ 11
3. Conclusión ...................................................................................................... 12
4. Bibliografía ...................................................................................................... 12
Unidad de Reformación Catalítica

1. Introducción
Las plantas industriales para refinación del crudo incluyen unidades donde ocurren
procesos de separación física (destilación atmosférica y de vacío) y unidades de
conversión (que pueden ser térmicas o catalíticas) cuya principal función es
valorizar las corrientes ahí tratadas. Los procesos de conversión modifican la
estructura molecular de los hidrocarburos que constituyen una determinada
alimentación, provocando un cambio sustancial en su composición, lo cual influye
en las características y propiedades de los productos finales, como: peso molecular,
puntos de ebullición, número de octano, entre otras.

El reformado catalítico es un proceso químico, cuya función es transformar nafta de


bajo octano en gasolina de alto octanaje, que utiliza para el efecto una serie de
reactores catalíticos. De forma general, los reactores utilizados en la refinación del
petróleo están entre los más difíciles de modelar y diseñar. La composición y
propiedades de las diversas fracciones de petróleo que se convierten en estos
reactores es muy particular, pudiendo el sistema de reacción involucrar diversas
fases, presencia de catalizadores, condiciones operativas y configuraciones muy
variantes del reactor, que hacen del desarrollo de un modelo una tarea bastante
difícil. Además, la presencia de cientos de componentes experimentado diferentes
patrones de reacción y que al mismo tiempo compiten por encontrar sitios activos
en el catalizador, incrementan la complejidad para la formulación de la cinética y de
los modelos de reactor.

2. Desarrollo
La reformación catalítica permite la transformación de cualquier nafta pesada, de
primera destilación, de bajo número de octanos, en otra cuya calidad se manifiesta
en un mayor número de octanos, útil para formulación de gasolinas, que la habilita
para preparar gasolinas comerciales de acuerdo a las especificaciones de cada
país.

En general consiste en poner en contacto una fracción o una mezcla de Naftas


Pesadas (C7 -C11/12), típicamente con rango de ebullición de 80/100 – 180/190 °C,
a elevadas temperaturas (498 - 524 °C), y en atmósfera de H2 a presiones que van
desde 50 hasta 500 psig, dependiendo de la tecnología que se utilice.

El factor más importante de la unidad de reformación catalítica pasa por especificar


su carga a fin de maximizar el octanaje del reformado.
2.1. Proceso y equipos
Una unidad típica de reformado catalítico se compone de un sistema de
alimentación, varios calentadores, reactores en serie y un separador tipo flash. Parte
del vapor separado en el flash (que contiene mayoritariamente hidrógeno), se recicla
al juntarlo con la alimentación antes de su ingreso al sistema de reactores de la
unidad, en tanto que la fracción líquida se envía a la sección de fraccionamiento
(estabilizadora). La nafta reformada se obtiene como producto de fondo de la
columna de estabilización. Adicionalmente, gases ligeros incondensables y gas
licuado de petróleo (GLP) se recuperan por cabeza de la estabilizadora.

Normalmente, los procesos convencionales de reformado catalítico están


constituidos por sistemas de 3 o 4 reactores en serie con precalentadores (hornos)
intermedios. Estos reactores operan adiabáticamente a temperaturas comprendidas
entre 450 y 550 °C, presiones totales de 10 a 35 atm y relaciones molares
hidrógeno–hidrocarburo (H2/HC) de 3 a 8.

Dado que la mayoría de reacciones implicadas en el reformado catalítico son de


naturaleza endotérmica (provocando caídas de temperatura), varios calentadores
intermedios se utilizan para mantener la temperatura en los niveles deseados, de
modo que, los productos salientes de los reactores se recalientan y se alimentan al
siguiente. Otra característica del proceso es que conforme la alimentación pasa a
través de los reactores en serie, las velocidades de reacción disminuyen
requiriéndose mayor tamaño en los reactores que se ubican a continuación.
Adicionalmente, las reacciones se hacen menos endotérmicas, por lo cual el
diferencial de temperatura a través de los reactores disminuye y el aporte de calor
necesario para mantener la temperatura, lo es también. Estas circunstancias
explican también, el porqué de la diferente distribución del catalizador en los
reactores, que es menor en el primero y mayor en el último reactor.
El producto que sale del último reactor catalítico se enfría (generalmente por
intercambio térmico con la mezcla de alimentación que va al primer reactor y luego
con agua de enfriamiento) y es enviado a un separador de alta presión, donde se
separa un gas rico en hidrógeno en dos corrientes:

- Una corriente que va a reciclo, al mezclarse con la alimentación


- La parte restante que representa el exceso de hidrógeno, disponible para
otros usos.
El exceso de hidrógeno se descarga de la unidad y se utiliza en el hidrotratamiento
o como combustible. El producto líquido (reformado) se estabiliza (por eliminación
de extremos ligeros) y se usa directamente para la formulación de gasolinas. La
estabilización remueve butano y compuestos más ligeros. Una corriente líquida rica
en propano y butanos (normal e iso) es recuperada en el condensador de reflujo. La
fase gas del condensador de reflujo es una mezcla de compuestos en el rango del
hidrógeno hasta butanos. Usualmente, estos productos del condensador son
enviados a la planta de gas para procesamientos adicionales. El producto de fondo
de la columna constituye la nafta reformada, constituida esencialmente por
hidrocarburos de más de 5 átomos de carbono (C5+).

2.1.1. Esquema típico del proceso

2.2. Catalizadores
El reformado catalítico se ha estudiado ampliamente con el fin de comprender la
química catalítica del proceso. El caballo de batalla de este proceso es típicamente
un catalizador compuesto por cantidades pequeñas de varios componentes,
incluyendo platino soportado sobre un material de óxido, como la alúmina. Existe
una asombrosa perfección en la química implicada, pues la combinación de estos
componentes en la forma apropiada permite o no la obtención de altos rendimientos.

Las reacciones de reformado catalítico ocurren sobre catalizadores bifuncionales


(función ácida y función metálica que promueven reacciones de deshidrogenación–
hidrogenación), soportados sobre alúmina o sílice-alúmina. Dependiendo del
catalizador, una secuencia definida de reacciones tiene lugar, implicando cambios
estructurales en el material de alimentación.
La composición de un catalizador de reformado está determinada por la
composición de la materia prima y del reformado deseado. Los catalizadores
utilizados son principalmente molibdeno-alúmina (MoO2–Al2O3), cromo-alúmina
(Cr2O3–Al2O3) o platino (Pt) sobre una base de sílice-alúmina (SiO2–Al2O3) o
alúmina (Al2O3).

El propósito del platino sobre el catalizador es promover reacciones de


deshidrogenación e hidrogenación (es decir, la producción de compuestos
aromáticos), la participación en reacciones de hidrocraqueo y la rápida
hidrogenación de precursores que forman carbono. Para que el catalizador tenga
una actividad que provoque la isomerización tanto de parafinas como de naftenos
(etapa de craqueo inicial del hidrocracking) y para su participación en la
deshidrociclación de parafinas, debe tener una actividad ácida.

El contenido de platino en el catalizador está normalmente en el rango de 0,3 a 0,8


% en peso.

2.3. Propiedades físicas de la carga


Previo al reformado catalítico, la nafta de alimentación tiene que ser tratada con
hidrógeno para reducir el contenido de impurezas (azufre, nitrógeno y compuestos
de oxígeno) a niveles aceptables, los cuales si no son removidos envenenarán a los
catalizadores de reformado. Este pre-tratamiento es obligatorio, ya que el
catalizador se envenena gradualmente, dando lugar a una coquización excesiva y
su rápida desactivación.
La alimentación son las naftas obtenidas directamente por destilación atmosférica
del petróleo crudo (nafta de primera destilación) son mezclas de parafinas
(hidrocarburos alifáticos saturados), naftenos (hidrocarburos saturados cíclicos que
contienen al menos una estructura de anillo) y compuestos aromáticos
(hidrocarburos con uno o más anillos poliinsaturados) en el rango de 5 a 12 átomos
de carbono (C5 – C12), con intervalos de ebullición entre 30 y 200 °C, que
constituyen típicamente entre el 15 y 30% en peso del petróleo crudo, con algo de
azufre y pequeñas cantidades de nitrógeno.
Se tiene que tomar en cuenta varios parámetros importantes en la carga como es
el análisis PONA, rendimiento, número de octanos, presión de vapor Reid (PVR) y
el contenido de benceno.
2.3.1. Análisis PONA
La naturaleza química de la alimentación es frecuentemente determinada por el
análisis PONA (Parafinas, Olefinas, Naftenos y Aromáticos), el cual simplemente
proporciona el porcentaje en volumen de los diferentes tipos de hidrocarburos. Al
conocer los resultados PONA se hace posible determinar el índice de
reformabilidad, el cual proporciona un significado práctico de la caracterización de
una alimentación.
Un valor bajo en el índice representa un contenido alto de parafinas, el cual requerirá
reformar la alimentación bajo condiciones relativamente severas para la obtención
de la calidad del reformado. Por el contrario, un valor alto del índice señala una
proporción elevada de naftenos y aromáticos, lo que permite operar a menores
condiciones de severidad para la misma calidad de reformado. El valor del índice
de reformabilidad normalmente varía entre el 30 y 80.
2.3.2. Rendimiento
El rendimiento se refiere a la cantidad de producto, en este caso reformado, que se
obtiene durante el proceso de reformación catalítica específicamente de las
reacciones químicas.
El rendimiento del reformado depende del origen de la alimentación, las reacciones
secundarias que puedan tener lugar, el estado del catalizador y las condiciones de
operación que fijan la severidad requerida del tratamiento para alcanzar cierto
número de octano. Generalmente tiene un intervalo entre 65 a 85% peso con
respecto a la alimentación, aunque en el caso de reformadores con regeneración
continua este porciento es mucho mayor, alrededor de 90%.
2.3.3. Número de octano
Es una de las principales propiedades de la nafta. El octanaje se refiere a la
resistencia que presenta el combustible a detonar el motor.
Los dos métodos comúnmente usados para la gasolina automotriz son: el número
de octano de investigación (RON, por sus siglas en inglés) y el número de octano
del motor (MON, por sus siglas en inglés), los cuales difieren esencialmente en la
velocidad de rotación del motor y la temperatura de la mezcla de combustible-aire
en la entrada del mismo.
Para propósitos de comercialización y distribución de las gasolinas, los productores
determinan el octanaje comercial, como el promedio de los números de octano de
investigación (RON) y el octano del motor (MON).
𝑅𝑂𝑁 + 𝑀𝑂𝑁
í𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑜𝑐𝑡𝑎𝑛𝑜 =
2

2.3.4. Presión de Vapor Reid (PVR)


La presión de vapor Reid es una propiedad relacionada con la volatilidad, y es la
presión que ejerce la porción vaporizada de un líquido en un recipiente.
Específicamente es un término utilizado para referirse a la presión de vapor en las
gasolinas. Esta medida se utiliza para controlar la pérdida de productos por
vaporización y así evitar un peligro latente debido a que se crea una atmósfera
explosiva por la liberación del gas.
2.3.5. Contenido de Benceno
El benceno es un componente básico de la industria petroquímica, para producir
estireno o xilenos y tolueno; pero debido a su toxicidad las leyes ambientales han
limitado su contenido en las gasolinas. El contenido máximo de benceno se
encuentra en un intervalo de 2-3% volumen, y seguramente este valor será reducido
en un futuro próximo.
Por tal motivo las refinerías tienen que reducir el contenido de benceno presente en
la gasolina ya sea produciendo menos benceno, separando el benceno de los
componentes de la gasolina o hidrogenando el benceno ciclohexano.
2.4. Reacciones
En el proceso de reformado catalítico varias reacciones tienen lugar:
deshidrogenación de naftenos que se convierten en aromáticos, deshidrociclación
de parafinas y olefinas hacia aromáticos, isomerización a isoparafinas, e
hidrocraqueo de parafinas y naftenos hacia hidrocarburos más pequeños (de menor
número de átomos de carbono). Otra reacción que puede exitir en la unidad es la
demetanización.
2.4.1. Deshidrogenización de naftenos
Los naftenos están presentes en las corrientes de alimentación al reformado bajo la
forma de ciclohexanos y ciclopentanos. Los ciclohexanos se deshidrogenan para
formar compuestos aromáticos, mientras que los ciclopentanos primero se
hidroisomerizan para producir ciclohexanos, que luego se deshidrogenan para dar
aromáticos. La deshidrogenación de naftenos en aromáticos, es probablemente la
reacción más importante durante el reformado catalítico, es altamente endotérmica,
tiene las mayores velocidades de reacción y produce hidrógeno. Favorece la
formación de benceno y tolueno. Es la reacción más rápida.
2.4.2. Isomerización de parafinas
Las parafinas se isomerizan para formar moléculas de cadena ramificada
(isoparafinas). Las reacciones de isomerización son tan rápidas que las
concentraciones reales son cercanas a las del equilibrio. La isomerización de n-
parafinas es una reacción relativamente rápida con pequeños efectos caloríficos.
Altas relaciones Hidrógeno/Hidrocarburo reducen la presión parcial de los
hidrocarburos, favoreciendo así la formación de isómeros. La isomerización de n-
parafinas no consume o produce hidrógeno. Es moderadamente rápida (más que la
deshidrociclización pero menos rápida que la deshidrogenación. Se origina en la
función acida del catalizador.
2.4.3. Deshidrociclación de parafinas
Las parafinas experimentan deshidrociclación para producir cicloparafinas. La
reacción de deshidrociclación involucra etapas de deshidrogenación y
aromatización que producen hidrógeno. Produce el mayor aumento en el número
de octano. Es más lenta que la de deshidrogenación.

2.4.4. Hidrocracking de parafinas


Las parafinas son hidrocraqueadas para formar moléculas más pequeñas. Esta
reacción es la única que consume hidrógeno y es exotérmica. Dado que es
relativamente lenta, la mayor parte del hidrocraqueo se produce en la parte final del
sistema de reacción. Se favorece a altas presiones y temperaturas.

2.4.5. Desmetanización
Esta reacción ocurre cuando se opera en condiciones extremas de presión y
temperatura, con el catalizador en plena actividad y bajas velocidades espaciales.
Es una situación que normalmente se produce durante la puesta en marcha, luego
de una regeneración. El descontrol de esta situación puede provocar el deterioro en
el catalizador y en la metalurgia del reactor.
𝐶 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶 + 6𝐻2 → 7𝐶𝐻4
2.5. Mantenimiento de la unidad de reformación catalítica
Para el caso de una unidad de reformación catalítica los mantenimientos son
emergentes o programados. Los emergentes se realizan cuando existe algún daño
en equipos, líneas o cuando no se obtienen condiciones estables de operación por
algún problema interno de equipos, se realizan cuando es necesario. Los
mantenimientos programados son normalmente cada 3 años.
La inspección de los equipos de reformación catalítica deberá ser realizada por
inspectores calificados, quienes deberán mantener información actualizada de los
equipos que incluya:
a) Datos de diseño, materiales de construcción y condiciones de operación.
b) Récord de las inspecciones realizadas.
c) Tasas de corrosión y períodos de mantenimiento programados.
Los cuidados y precauciones de cualquier instalación industrial en una unidada de
reforming catalítico son los siguientes:
• Evitar derrames
• Fugas de gases inflamables
• Emisiones incontroladas
Esta planta es demasiado peligrosa, ya que maneja hidrógeno, que es combustible
de cohetes, y si no se tienen medidas estrictas de seguridad industrial, toda la
refinería podría estallar.
2.5.1. Refinería Guillermo Elder Bell
Del 10 de septiembre al 20 de octubre de 2013, se ejecutó exitosamente el Paro de
Planta Programado en la Refinería de Santa Cruz. El objetivo principal de esta
actividad fue la realización de las conexiones y puesta en marcha del proyecto de
Adecuación de la Unidad A-300 y el mantenimiento de las Unidades de Crudo A-
300 y A-301, de las Unidades de Reformación Catalítica A-302 y A-303, de la Unidad
A-320 y de las líneas de recepción y alimentación de crudo.
Con este trabajo se garantizó que las unidades trabajen al 100% y que haya
disponibilidad de los equipos en correcto funcionamiento.
Pese a la magnitud del trabajo, el abastecimiento de derivados para el mercado
nacional no fue afectado. YPFB Refinación cumplió con sus entregas según lo
planificado durante este tiempo.
En esta operación, que demandó una estrecha coordinación entre las gerencias de
YPFB Refinación y los contratistas, intervinieron 400 personas en un periodo de 43
días bajo las más estrictas normas de seguridad y sin que se registrara ningún
accidente.
2.6. Flares (Mecheros o Antorchas)
La palabra “antorcha” se emplea para describir una llama que está quemando el
exceso de gas., Estos gases se generan cuando el proceso de producción no está
funcionando correctamente, cuando hay una pérdida de energía, o cuando a los
gases se le da salida durante los periodos de mantenimiento.
Son propensas a los problemas relacionados a las turbulencias del viento, y a que
los gases no se quemen adecuadamente por falta de tiempo y por las variaciones
de temperatura. Todo ello contribuye a que los gases se quemen de una manera
“sucia”. Uno de los principales problemas de las antorchas es que su eficiencia es
esencialmente desconocida.
Tienen como finalidad proteger la refinería, y lanzar los gases más allá de las zonas
de trabajo, las refinerías usan las antorchas como un dispositivo de seguridad con
el cual se elimina el exceso de gases.
En caso de que una antorcha emita humo, no es una buena antorcha, ya que lo que
está emitiendo no está siendo quemado completamente, es importante saber que,
Si una antorcha humea, o si la llamarada está muy alta, este hecho debe ser
denunciado.
Las antorchas pueden producir olores fuertes, que comúnmente suelen ser
detectados en el análisis de chimeneas hecho en laboratorios, hay dos gases que
pueden hacer que una antorcha huela, estos son el dióxido sulfúrico y sulfuro de
hidrogeno. El dióxido sulfúrico (SO2) es un gas incoloro y tiene un fuerte olor, irrita
el sistema respiratorio, por otro lado, el Sulfuro de hidrogeno (H2S) es un producto
químico altamente peligroso, el olfato se acostumbra al mal olor, y transcurrido un
tiempo ya no se huele. Se corre entonces al riesgo de que esta sustancia
contaminante pueda llegar a niveles letales y los afectados no darse cuenta de ello.
Las antorchas o llamaradas normalmente emiten cantidades de sustancias toxicas
que están muy por debajo de concentraciones letales, pero son lo suficientemente
altas como para ser reconocidas por su peculiar olor, y provocar náuseas y vómitos.
Las sustancias que son emitidas cuando hay antorchas son las siguientes
normalmente:
 Partículas sólidas (hollin)
 Benceno
 Benzopryne
 Carbon di-sulphide (CS)
 Carbonyl Sulphide (Cos)
 Tolueno
 Mercurio
Las antorchas pueden afectar la calidad del aire, en particular si estas no están
quemando bien, también hacen que incrementen los niveles de dióxido de carbono,
Las combustiones incompletas emiten a la atmósfera partículas sólidas (hollín) e
hidrocarburos que son nocivos para la salud.

3. Conclusión
La unidad de reformación catalítica es una parte muy importante dentro de las
refinerías, ya que esta transforma una nafta pesada de bajo número de octanos, en
otra cuya calidad se manifiesta en un mayor número de octanos y esto permite
preparar gasolinas comerciales de acuerdo a las especificaciones del país.
La clave para que esta unidad produzca lo deseado está en especificar su carga a
fin maximizar el octanaje del reformado. Además, verificar que la alimentación
(carga), que recibirá la unidad, esté en los niveles correctos y establecidos para
evitar problemas posteriores.

4. Bibliografía
http://repositorio.educacionsuperior.gob.ec/bitstream/28000/4762/5/ANEXO%205.
pdf
http://repositorio.educacionsuperior.gob.ec/bitstream/28000/501/1/T-SENESCYT-
0312.pdf
https://tesis.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/20690/Modelaci%C3%B3n%20y%
20simulaci%C3%B3n%20del%20estado%20estacionario%20de%20un%20reactor
%20de%20reformaci%C3%B3n%20catalitica%20de%20naftas.pdf?sequence=1&i
sAllowed=y
http://www.ypfbrefinacion.com.bo/files/publicaciones/4.pdf

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