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JU08-C

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N° 10: REGLA DE FASES
Profesor: Francisco Torres Díaz
Alumno:
- Huaccachi Huamani, Luis Gonzalo 17070041
- Vizcarra Huerta, Kevin 17070040
Fecha de realización de la práctica: 16/05/19
Fecha de entrega: 30/05/19
Practica N°10 Regla de Fases

1. Índice

1. Índice ........................................................................................................................................... 2
2. Resumen ...................................................................................................................................... 3
3. Introducción ................................................................................................................................ 3
4. Principios Teóricos:..................................................................................................................... 4
5. Detalles experimentales............................................................................................................... 4
6. Tabulación de datos:.................................................................................................................... 7
7. Ejemplos de cálculos ................................................................................................................... 8
8. Discusión de resultados: ............................................................................................................ 12
9. Conclusiones ............................................................................................................................. 12
10. Recomendaciones .................................................................................................................. 12
11. Bibliografía: .......................................................................................................................... 13

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Practica N°10 Regla de Fases

2. Resumen
Esta practica tiene por objetivo determinar la regla de fases de dos sustancias a través del
control de enfriamiento de las mismas. La práctica se realizó a una presión de 767 mmhg,
una temperatura de 22°C y a una humedad relativa de 98%.
Primero en 8 tubos se preparo soluciones de naftaleno y p-diclorobenceno a diferentes
composiciones los cuales en baño maria con temperatura 4°C mayor a la de su punto de
cristalización se halló la temperatura de cristalización experimental. Para la curva de
enfriamiento se tomó el tubo 1 y 2, los cuales cada 20 segundos y una agitación constante se
midió la temperatura
El calor latente de fusión obtenido de C10H8 y p-C6H4Cl2 es 4568.45 cal/mol y
4352.72cal/mol, que al compararlo con el valor teórico de 4567.23 cal/mol y4353.92 cal/mol
resulta un error de 4.70% y 4.93%

El punto eutéctico es a una temperatura de 31 C, una facción molar de A es 0.38 y la fracción


molar de B es 0.62, que al compararlos con el valor teórico de la temperatura 32 C y el de las
fracciones molares de A y B respectivamente son 0.37 y 0.67. resultando un error relativo de
3.13%, 2.70% y 1.59% respectivamente.

3. Introducción
El comportamiento de los sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se
conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en función de variables como
presión, temperatura y composición y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto
(los gráficos de cambio de estado físico o de presión de vapor de una solución de dos líquidos
son ejemplos de diagramas de fases). La mayoría de los diagramas de fase han sido
construidos según condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo
utilizadas por ingenieros y científicos para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de materiales. Los equilibrios de fase y sus diagramas de fase en sistemas
multi componentes tienen aplicaciones importantes en química, geología y ciencia de los
materiales. Las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde
la ebullición del agua en nuestra tetera a la fusión de los glaciares en la Antártida. Por otro
lado, el ciclo del agua con la evaporación, la condensación para formar nubes y la lluvia que
desempeñan un papel muy importante en la ecología del planeta. También son numerosas las
aplicaciones de las transiciones de fase en el laboratorio y en la industria, e incluyen procesos
como la destilación, precipitación, cristalización y absorción de gases en la superficie de
catalizadores sólidos. catalizadores sólidos.

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Practica N°10 Regla de Fases

4. Principios Teóricos:
 FASE: Es cualquier fracción, incluyendo la totalidad, de un sistema que es
físicamente homogéneo en sí mismo y unido por una superficie que es
mecánicamente separable de cualquier otra fracción. Una fracción separable puede
no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un líquido dispersado en otro.
 Un sistema compuesto por una fase es homogéneo.
 Un sistema compuesto por varias fases es heterogéneo.
Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homogénea en los equilibrios
heterogéneos.
 COMPONENTE: Componente de un sistema es el menor número de constituyentes
químicos independientemente variables necesario y suficiente para expresar la
composición de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio.
 GRADO DE LIBERTAD: Es el número de variables intensivas que pueden ser
alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparición o
formación de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la
masa: presión, temperatura y composición. También se define con el número de
factores variables.
 CALOR LATENTE: La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase
se llama calor latente; existen calores latentes de sublimación, fusión y vaporización.
 REGLA DE FASES: Los llamados “Diagramas de Fase” representan esencialmente
una expresión gráfica de la “Regla de las Fases”, la cual permite calcular el número
de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresión
matemática está dada por:

5. Detalles experimentales
MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:

Ocho tubos de prueba grandes, agitador metálico grande, agitador metálico pequeño,
termómetro, un vaso de 600mL y otro de 400m, rejilla, cocinilla y una campana
extractora.

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Practica N°10 Regla de Fases

Reactivos:
Naftaleno QP(A) y P-diclorobenceno QP (B)

El naftaleno y p-diclorobenceno que se encuentran en 8 tubos de prueba grandes de la


siguiente forma:

N° DE p-C6H4Cl2 (g) C10H8 (g) TEMPERATURA DE


TUBOS (B) (A) CRISTALIZACIÓN
1 15 0 53.2 °C
2 12.5 1.5 46.9°C
3 12.5 2.5 43.0°C
4 12.5 6 31.6°C
5 10 10 47.3°C
6 7 12.5 59.7°C
7 3 15 73.0°C
8 0 15 80.0°C

PROCEDIMIENTO

Determinación del Diagrama de Fases

Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura de fusión.


En un vaso de 600 ml, calentamos agua de caño y a la vez colocamos el tubo cuyo punto
de fusión es el más alto (con el tapón ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda
completamente.
Inmediatamente después sumergimos dentro del tubo el agitador metálico pequeño y el
termómetro.
Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml, que contenía agua
de caño que se encuentra 3-6 °C por encima del punto de fusión de la muestra, agitamos
lentamente y en forma constante hasta que se formaron los primeros cristales, medimos
la temperatura. Realizamos este procedimiento en la campana extractora.
Procedimos en forma similar con los demás tubos de su set, de acuerdo al orden
decreciente del punto de cristalización, teniendo en consideración que tanto e agitador
como el termómetro estén impíos y secos.

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Practica N°10 Regla de Fases

Determinación de las Curvas de Enfriamiento


Seleccionamos los tubos 8 y 6.
Colocamos el tubo 8 en baño a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8 °C a la de
cristalización de dicho tubo. Tomamos datos de temperatura cada 20 segundos, hasta
obtener por lo menos 8 valores constantes. Mantuvimos una agitación constante durante
el proceso.
Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar a b),
tomamos datos de temperatura cada 20 segundos hasta obtener por lo menos 8 datos
que vayan descendiendo en forma continua y uniforme, observando simultáneamente la
formación de cristales dentro del tubo.

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Practica N°10 Regla de Fases

6. Tabulación de datos:
Tabla 1: Condiciones del laboratorio
Presion Temperatura %Humedad
(mmHg) © Relativa
767 22 98

Tabla 2.1: Temperaturas de cristalización expperimetnales

p-
No. de Temperatura de
C6H4Cl2 C10H8 (g)
Tubo Cristalizacion ©
(g)
1.0 15.0 0.0 54.1
2.0 12.5 1.5 46.1
3.0 12.5 2.5 43.1
4.0 12.5 6.0 31.6
5.0 10.0 10.0 49.3
6.0 7.0 12.5 58.8
7.0 3.0 15.0 72.5
8.0 0.0 15.0 80.8

Tabla 2.2: Variacion de temperatura respecto al tubo 1

t (s) T©
20 57.7
40 57.6
60 57.4
80 56.9
100 56.5
120 56.2
140 55.9
160 55.3
180 55.1
200 54.8
220 54.7
240 54.6
260 54.5
280 54.1
300 53.8

Tabla 2.3: Variacion de temperatura respecto al tiempo en el tubo 2

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Practica N°10 Regla de Fases

t (s) T©
20 50.7
40 50.5
60 50.3
80 50
100 49.9
120 49.7
140 49.5
160 49.4
180 49.2
200 49.1
220 48.9
240 48.8
260 48.7
280 48.5
300 48.3
320 47.8
340 47.6
360 47.4
380 47.3
400 47.1
420 47.1
440 47
460 46.9
480 46.8
500 46.5
520 46.1
Tabla 2.4
Numero de Numero de Fraccion
Fraccion molar
Tubo moles de p- moles de molar de p-
de C10H8
C6H4Cl2 C10H8 C6H4Cl2
1 0.102 0.000 1.000 0.000
2 0.085 0.012 0.879 0.121
3 0.085 0.020 0.813 0.187
4 0.085 0.047 0.645 0.355
5 0.068 0.078 0.465 0.535
6 0.048 0.098 0.328 0.672
7 0.020 0.117 0.148 0.852
8 0.000 0.117 0.000 1.000

7. Ejemplos de cálculos
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Practica N°10 Regla de Fases

Calculando la fracción molar experimental de cada componente en cada mezcla


𝑊
𝑁=
𝑃. 𝐹
𝑁𝑖
𝑋𝑖 =
𝑁𝑎 + 𝑁𝑏
Tubo 1:
𝑊𝑎 0 𝑊𝑏 15
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = 147 = 0.102
𝑁𝑎 0 𝑁𝑏 0.102
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0+0.102 = 0 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0+0.102 = 1

Tubo 2:
𝑊𝑎 1.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0.0117 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = = 0.085
147
𝑁𝑎 0.0117 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0117+0.085 = 0.121 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.085+0.0117 =

Tubo 3:
𝑊𝑎 2.5 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0.0195 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = = 0.085
147
𝑁𝑎 0.0195 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0195+0.085 = 0.187 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0195+0.085 =

Tubo 4:
𝑊𝑎 6 𝑊𝑏 12.5
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0.0469 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = = 0.085
147
𝑁𝑎 0.0469 𝑁𝑏 0.085
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0469+0.085 = 0.356 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0469+0.085 =

Tbuo 5:
𝑊𝑎 10 𝑊𝑏 10
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0.0781 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = 147 = 0.068
𝑁𝑎 0.0781 𝑁𝑏 0.068
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0781+0.068 = 0.535 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0781+0.068 =

TUBO 6:
𝑊𝑎 12.5 𝑊𝑏 7
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = = 0.0977 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = 147 = 0.0476
128

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Practica N°10 Regla de Fases

𝑁𝑎 0.0977 𝑁𝑏 0.0476
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0977+0.0476 = 0.672 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.09977+0.0476 =

Tubo 7:
𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 3
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0.1172 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = 147 = 0.0204
𝑁𝑎 0.1172 𝑁𝑏 0.0204
𝑋𝑎 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.1172+0.0204 = 0.1172 𝑋𝑏 = 𝑁𝑎+𝑁𝑏 = 0.0204+0.1172

Tubo 8:
𝑊𝑎 15 𝑊𝑏 0
𝑁𝑎 = 𝑃.𝐹𝑎 = 128 = 0.1172 𝑁𝑏 = 𝑃.𝐹𝑏 = 147 = 0
𝑁𝑎 0.1172 𝑁𝑏 0
𝑋𝑎 = = =1 𝑋𝑏 = = =0
𝑁𝑎+𝑁𝑏 0.1172+0 𝑁𝑎+𝑁𝑏 0.1172+0

a) El diagrama de fases se encuentra en la gráfica 1`


b) Las curvas de enfriamiento se encuentran en la gráfica 1
c) Del diagrama de fases, determinar el punto eutéctico, igualmente determínela
temperatura y composición en dicho punto

En la gráfica 1, el punto eutéctico E se encuentra a una temperatura de 31 C, la fracción


molar de B es 0.62 y la fracción molar de A es 0.38
d) Calcular la solubilidad del naftaleno, para el rango de temperaturas observadas,
entre el punto de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico

Mediante la ecuación:
932.03
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = − + 13.241𝑙𝑜𝑔𝑇 + 0.0332𝑇 + 2.3382𝑥10−5 𝑇 2 + 27.5264
𝑇

Para T=49.3
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = −0.3042
𝑥𝐴 = 0.4964
Para T=58.8
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = −0.2184
𝑥𝐴 = 0.6048
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Practica N°10 Regla de Fases

Para T=72.5
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = −0.1019
𝑥𝐴 = 0.7904
Para T=80.8
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐴 = −0.0353
𝑥𝐴 = 0.922
e) Repitiendo el cálculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas
desde el punto de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.

2239.9
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = + 47.343𝑙𝑜𝑔𝑇 − 0.0332𝑇 − 115.0924
𝑇
Para T=54.1 C
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = 0.084
𝑥𝐵 = 1.0195
Para T=46.1 C
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = −0.0648
𝑥𝐵 = 0.8613

Para T=43.1 C
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = −0.0933
𝑥𝐵 = 0.8066

Para T=31.6 C
𝑙𝑜𝑔𝑥𝐵 = −0.2079
𝑥𝐵 = 0.6195
f) Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de fusión
observados

Para p-C6H4Cl2
∆𝐻𝑏 = −10250 + 94.07𝑇 − 0.1511𝑇 2
Experimental T=54.1

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Practica N°10 Regla de Fases

∆𝐻𝑏 = 4352.72 𝑐𝑎/𝑚𝑜𝑙


Teórico T=54
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑏 = 4353.92
𝑚𝑜𝑙
Para C10H8
∆𝐻𝑎 = 4265 − 26.31𝑇 + 0.1525𝑇 2 + 0.000214𝑇 3
Experimental T=80.8
∆𝐻𝑎 = 4568.45 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Teórico T=80
∆𝐻𝑎 = 4567.23 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
g) Determine el número de grados de libertad:
𝐹+𝑃 =𝐶+1
En el punto eutéctico E coexisten 3 fases, solido-liquido, solido A y solido B por lo
tanto reemplazando en la ecuación
𝐹+3=2+1
𝐹=0

8. Discusión de resultados:
Los datos teóricos fueron calculados con la composición de muestra y temperatura que se
muestran en la guía, los cuales al compararlos con los valores experimentales resultan
errores menos al 5%.
Los errores en esta práctica son debido, en su mayoría, al momento de hallar la temperatura
de cristalización esta se tomar cuando aparezcan los primeros cristales; los cuales dependen
de la observación del estudiante.

9. Conclusiones:
 El calor latente de fusión obtenido de C10H8 y p-C6H4Cl2 es 4568.45 cal/mol y
4352.72cal/mol, que al compararlo con el valor teórico de 4567.23 cal/mol
y4353.92 cal/mol resulta un error de 4.70% y 4.93%
 El punto eutéctico es a una temperatura de 31 C, una facción molar de A es 0.38 y la
fracción molar de B es 0.62, que al compararlos con el valor teórico de la
temperatura 32 C y el de las fracciones molares de A y B respectivamente son 0.37
y 0.67. resultando un error de 3.13%, 2.70% y 1.59%
10. Recomendaciones
 Tener debida limpieza del agitador metálico al igual que el del termómetro,
ya que al rotar las muestras parte de estas se quedan impregnadas en el
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Practica N°10 Regla de Fases

agitador, y podrían causar contaminación de muestras al rotarlas y variar


los resultados.
 Agitar constantemente el baño para que esta reduzca su temperatura a así la
muestra no demore en enfriar.
 Para el procedimiento de la curva de enfriamiento , tomar la muestra cuyo
punto te cristalización este más próximo al teórico.

11. Bibliografía:
 La regla de las fases/ F.D.FERGUSON,T.K.Jones pág. 59-60-61

 Fisicoquímica Gilbert w .castellan segunda edición -equilibrio de fases en sistemas


simples pag-284

 http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_fase
12. Apéndice:
CUESTIONARIO

1. ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Cuál es su importancia?


Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representación entre diferentes estados
de la materia, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una
de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele
denominar diagrama de cambio de estado.

Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales que forma una
aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de la
cual un material está en fase líquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los
materiales están en estado sólido

Existen tipos de diagrama de fase:

Diagrama de fase de una sustancia pura; Los diagramas de fase más sencillos son los de presión -
temperatura de una sustancia pura.

Diagrama de fase binario: Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de
fase puede ser más compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de
fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración,
normalmente en masa.

2. ¿Qué entiende usted por un sistema eutéctico simple?

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Practica N°10 Regla de Fases

Un sistema eutéctico simple es


aquel en donde los componentes
son completamente miscibles en
la fase liquida, pero en las fases
solidas están integradas por
componentes puros. El área
designada por “liquido”
corresponde a una sola fase liquida
a presión constante.
En la zona de A de la parte
izquierda superior se representa la
posicion en la fase liquida de igual manera en la parte B ubicada a la parte derecha , ambos
por encima de la linea eutectica.

Llamaremos al punto donde las dos curvas convergen , punto C, donde se dara la
temperatura eutéctica, bajo la línea que contiene al punto de la temperatura eutéctica se
encuentran en equilibrio solido A puro, solido B puro y líquido. La mezcla de esta
composición se denomina mezcla eutéctica
Dado que en C se presentan tres fases coexistentes, se trata de un punto invariable y, si se
separa el líquido, la temperatura permanecerá constante hasta que haya cristalizado
completamente; solo se formara dos fases sólidas, y una vez ocurrido esto podrá disminuir
la temperatura.

3. En un diagrama de punto eutéctico simple, explique la aplicación de la regla de la


palanca
La regla de la palanca es una expresión de relaciones respecto al diagrama de fases, este nos da a
conocer la relación del número de moles de solución de composición b con el número de moles del
solido A es igual a la relación, entre los segmentos de la línea ac y ab.
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑜𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑏 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑎𝑐
=
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐴 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑎𝑏
A menor temperatura, mayor es la cantidad relativa del sólido para una composición global

Un punto con a representa la solución de composición b en equilibrio con el sólido de composición


c, esto es A puro.

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