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CDU: 541.9543.062 IAGOm99 1 ?&it&‘! 589

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Brasileifa de
Nomss Tknicas

Rode Janeiro
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RiodeJaimiro- RJ
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Endereqo Tatqr&fii: Metodo de ensaio
NORlMTlkNICA

Registrada no INMETRO coma NBR 7353

NBR 3 - Norma Brasildra Registrada

Origem: Projjto MB-1 599/38

CB-10 - Cornit Brasileiro de Qulmica, Petroqufmica e Fannacia
CE-10:02.301 - Comiss3o de Estudo de De&ados de &do de Eteno
M&15$9 - Aqueous solutions - Determination of pH with glass electrodes - Method
Copyright0 1930. of test
ABNT-Aacrcciaq&o Brasileira
de Nwmes T&&as
Esta Norma substitui a MB-l 589181
Printed in Brazil/
Palavras-chave: pH. Solucao aquosa. Eletrodo de vidro I 5 paginas
Impress0 no Brasil
To&s 08 dir&m resewados

SUM~RIO 2 Document0 complementar

1 Objetivo Na aplicagao desta Norma e necessario ccnsultar:
2 Document0 complementar
3 DefiniGgo ASTM E 160 - Recommended Practice for developing
4 Aparelhagem precision data on ASTM Methods for analysis and
5 Execu@o do ensaio testing of industrial chemicals
6 Resultados
7 PfeciSao e exatidao 3 Definiq&o
8 Seguranga
Para OSefeitos desta Norma, 6 adotada a definigao de 3.1.

1 Objetivo 3.1 pH

1.1 Esta Norma prescreve o metodc para a determinaflo Logaritmodeciial negativodaatiiidadedo ion hidrog6nlo.
do pH de solu@es aquosas corn eletrodos de vidro. 0 pH da solu@o aquosa d fun@0 de E (forga eletromotriz
Medi@es de pti de boa precis&o p&em ser feitas em da Oelula), eletrodo de refermia II solu@o I eletrodo de
solu@es aquosas contend0 altas concentragbes de vidro (onde a linha vertical dupla representa uma jun@o
etetr6litos ou compostos org&kos solWets em bgua, ou Ifquida) quando os etetrados a&r imeraos na solug& da
ambos. qual se quer Wermlnar o pH e Ep (forga eletromotriz
obtida quando 0s eWodos s&o lmersos em uma solu(;80-
1.1.1 Fica entendido, entretanto, que as medidas de pH padtaO cujo pH b designado por pHJ, pela seguinte
destas~~s8oapenas~i~iPemkluantitativas equa@o:
da concentra@o ou da ativklade do fan hldro@nio. As
medMas do pH fomecem resultados corretos para a (E-E$F
medida da concentra@o ou atlvfdade do ion hldrog&ii, PH - pHp +
(RT In 10)
apenasquandoa compoe@domebBorapra#knsldamente
igual Bqueladas solu@s-padr&o. De man&a Iferal, este
m&do n8o fomece uma meUMa ccwretada ativitlade do onde:
lonhidrogenio, amenosqueopHestejaentre2e12ea
ConcentfaGgo, seja dos eletroiitos ou dos n80 eletrolitos, F - conatante de Faraday, que equfvale a 96487
n#o exceda a 0,l M. C.mol-l
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MB-l 589/l 989

R - anatantedos9aeea,qwequlvalea8,31 33 rzsSeoaptlrelhofor<leusoe,~ex~midades
J.K-‘.nlol-’ dos-devem pemwmewlmerwemBguadeaUlada
noaintervaleaentreaedetermina96ee.Oeletmdodevidro
T = temperatura absoluta (PC + 273,15) K do tip0 alta aicalktidade deve permamwer lmerao numa
solu(;gotampaodebbrax.Quandopermanecerporlon~
OS valores de F/(R x T x In 10) s80 dados na Tabela perfodos sem us-o, o rdetrodio de vktro deve aer de&ado
aecar, e 0 eletrodo de wferbcta deve ser tampado para
prevenir evaporagao indevlda.
Tabela 1 - Valores de F/(R x 1 x In 10)
Nota: EktrodosdevidronovosouaquelesqueforamguardaCJos
Temperatura, “c F/(RxTxInlO) seoosclavefn3er- tmfome as wmnen-
daguosdo-la.
0 18,451 4.3 VerlficaqSo do desempenho do medidor e do
5 18,120 eletrodo
10 17,800
15 17,491
20 4.3.1 Exceto em determina@ea da mate alta precizs8o,0s
17,192
25 teateadedesempentroaquldesMoan&s8oneu3aa&kB.
16,904
30 16,625 Em medkj6e.a ueuais de pH, aeetabllfdade do medidor, a
exatidao da leitura na eacala e ae respoatae doa eletrodoa
35 16,356
de vidro devem aerverlfkadaacom medidasde uma aMe
40 16,695
45 de 3Olu$iM3Qadr80.
15,841
50 15,596
4.3.2 0 apareho sera considerado coma de desempenho
55 15,359 satisfatorio se fomecer, dentro dos limites aceitaveis de
60 15,128 preci&o,oepHdasaolu@ea-padr~obtadosnaTabela2.
Quando os eletmdos s80 mergulhados numa solut$o-
padrao, a diferengadepotencial medidadevesersubstan-
4 Aparelhagem cialmente constante, e a causa de qualquer instabilidade
4.1 Medidor deve ser determlnada.

4.1.1 No comercio sao encontrados muitos medidores 4.3.3 O$alanceamentoekMcodomedidordeveserobtido

adequados de pH. A escolha do medidor depende da
prec’tio de mediia desejada. Para trabalhos de arbitragem,
ou em cases de litfgio, devem ser usados medidores corn
capacidade de de&tar altera@% de pH de 0‘01 unidade
(0,6 mV) ou menores.
4.12 0 term0 “medidor” 8 aplicado para o instrumento
usado na med@to do potential (seja em milivolts, seja.em
unidades de pH); o termo “eletrodo”, para os eletrodos de
vidroedereferWia,eotermo”aparelho”paraa~
do medidor corn os eletrodos. 0 desempenho do medidor
deve ser diferenciado daquele do eletrodo.
4.2 Eletrodos
4.2.1Eletrodos de calomelano saturad0.e os eletrodos de
calomelano3,5M satisfazem corn0 eletrodosde referl)ncia
nos aparelhos de PH. No uso de eletrodoaawado, afguns
crisWsdecloretodepot&siopodem apareoeraoredorda
c&mara do elemento eletrodo a qualquer temperatura. A
conatru~o do eletmdo dew permttir que wja formada
uma jun@o llquida facilmente renovbel entre a eoluGgo
decloretodepot&Moeopadraoouwlu@udeenaaioem
cada determina@o e a facil remo@o pdr lavagem de
tragos destas solu@es.
Nota: Outros eletmdos de refer6ncia de tsinwmte
podemseruaactos,desdequen8ohafadMa&desna
psdroniza@o do apamlho c4mfome~anl5.2.
4.2.2 Eietmdos comerciais de v&o a& ~~W~fdos para
certasfaixas~ificasdepHetemperatura;~~iben-
temente 0 pH 6 a temperatura dae eolu@ee em ensalo
devemaerlevadosemcontanaeacethadoeletmdode
vldro para uao. OScabos condutorea devem ser Mtndados
para se evltar oa efeltos de lnflu6ncla capacltlva.
conformeasrecomendag&sdof&%ante.Odesempenho
e ent&ko verifiiado, aplicando-se urn potential variavel
conhecido atraves de uma resi&n& de aproximadamente
200ms2 aos terminais do medidor, sendo o cab0 condutor
de alta resis@ncia ligado ao terminal oorrespondente ao
etetrodo de vidro. A fonte de potential pode ser urn
potenciometro de precisao corn aloance de 1IOOmV, ou
mats, e limite de erro de O,lmV, no tiimo. A resist(5ncia
de 269mQ deve eer adequadamente blindada para evitar
influ6ncia capacttiva. lnickmdocom vator zero, 0 potential
aplicadod aumentadoem lnor ementeedel6OmV,easlei-
turas do fndlcador do medtdor balanoeado, observadas.
Este procedlmento aer& continuado para cobrir tdda a fai-
xa do medidor. Em nenhum caeo a dtferenqa entre a vol-
tagem apllcadae aquefa fndlcada no medldordeve diferir
por mals que l-mVpor incremendode voltagem aplicada.
NOW Seost’rO~uladoaBBOthndaeracadaexaedera~3mV,
ax~strukumac~rvada paraomedkkxeapkar
dt3forgaelrmmotrizou
entmacoms#odaescetadopHdopadr&oeaquetada
avno~tevando-aeemawtaostnat.
4.3.4 A difimqa de lentreoeletradodevidroeo
efetrwbpadr3kr de hidre@nio deve aer medlda quando
amboeelet&oee&o imeraeenamesmapor#odevadaa
eolu@espadrfBo, ao ktn90 da faixa de pH na qua1 o
eletrodo de vklro aera uaado. Para estas comparaqbs, a
&Ma 6 colocada num banho de &ua termeatatlzado a
(25 f 0,l )“c. Ae aelu96eegadr~ ueadae neate teate s80
aquelas citadae em 5.1. Aa sdugbeap-padr8o ate pH 9,18
(a 25%) a&r uaadaa para teetar eletrodoa do tipo uao
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geral. As solu@es-padraO de borax e de carbonato &lo
usadas para testar es eh3dos do up0 alta alcalinidade.
Deveserfeltoumtestesupiementarcomumasotug8o
O,JffldehMrdxidodes6dCo,isentodecarbonslZo~t3sbdio,
que tern urn pH de aproxlmadamente 12,8oC a 2%. A
diferenga de potenclal entre o eletrodo de v&o de uso
geral e de hidrog8nio deve ser independente, a menos de
f 1mV, das mudangas de pH na falxa de 3,8 a 9,18. A
diferenqa do potenclal entre o eletrodo de hldrog6nio e o
eletrodo tipo alta alcallnidade deve ser a mesma, a menos
de f 3mV, tanto em pH 12,8 coma 9.18.
5 Execu@o do ensaio
5.1 Reagentes
6.1.108 pH de seis solu@espadr8o, a v&r&s temperaturas,
est80 Ma&s na Tabela 2. As solugOes-padraOdevem ser
preparadas corn materials purlficados, especiais para
padtao de PH. 0 ftaiato Wdo de pot&W e os dois
fosfatosdevemsersecosal10”Cporlhantesdouso.O
borax e o bicarbonate de s&ii0 nao devem ser aquecidos
acima da temperatura ambiente. 0 citrate diacido de
potds8io dew ser seco a 80°C por lh, e o catbonato de
s6dio a 27WCpor 1h antes do uso. OS padroes devem ser
preparados de acordo corn 5.1.3 a 51.8. Devem ser
guardados em fiascos de vidro quimicamente resistente
ou de polietileno e substituldos a cada seis semanas ou
antes, se altera@es forem evidentes.
Nota: OS sais-padtio Sao obtidos no corn&k& e cada
embalagem dews ser cwtificada por urn 6rgBo gover-
namental axnpetente. Sets desses sais s80 obtidos
tambern no National Bureau of Standards - NBS (EUA),
corn as segulntes refer8ndas (SRM):
SaLpadr80 SRM NQ
ftalato addo de pot&M0 188
fostato diaddo de pot&i&o 1881
iafe.to monoacido de s6dio 188 II
187
!iz%onato de sxlio 191
carbonate cl6s6dio 192
0 pH, pode variar de urn lote para outro; assim, o valor
dadonocertifiidodeveserusadodeprefer~ncianolugar
daquels listado na Tabela 2, se exlstir ligeira diferenga.
CENWIN
3
6.1.2 &a Uestilada: a tsnnlutsnda especlfica da agua
RBDmma2m w-m
para a preparag8odasaio@&s decltfato, ftalatie fosfato
n8o precka estar isenta de d#xido de carbono. Para a
prepafag80 dos pad&s de b&axe de cattmnato, a agua
deve~felvMaduranae15minoupurgadaoompassagem
de ar isento de dloxldo de carbon0 e protegida corn urn
tubo contendo cal sodada durante o resfrlamento ou
estocagem. 0 pH da 8gua destllada llvre de dk5xldo de
carbon0 deve estar entre 8.5% e 7,5oC a 25%. A tempe-
ratura da Qua usada para preparar OSpad&s deve estai
a (25 f 2)s.
Nota: Evltar a oontaml~ da Agua corn traqx do IM8flai
usadonaprote@oconttaodbxidodeca&ono.
6.1.8Padrllodecltrato, solug8oA (molarldade=0,05; pH,
- 3,776 a 25%) - pesar 11,4lg de citrate diacklo de
pot&W e avolumar para 1L, em bal8o volum4trico.
s.l.~Padr8odeftalato,sotug8oB (molaridade-0,05; pH,
- 4,968 a 25°C) - dissolver 10,129 de ftalato acldo de
pot&& em agua destlladae avolumar para 1L, em bal8o
volum&rico.
6.1~ Padrao de fosfato equimolar, solu~o C (molaridade
de cada sal - 0,025; pH -6,865 a 25°C) - dissolver 3,388g
defosfatodBcidodepo&sioe3,533gdefosfatomanoWdo
de s&Ii0 em agua destilada e avolumar para 1L, em balao
volum&rico.
6.1.6 Pad&o de fosfato, solug D (molaridade do
KH$O, = 0,008695, molaridade do NsHPO, - 0.03043,
pH,,=7,413a250C)-dissolver 1,179gdefosfatodWdode
pothsioe 4,302g defosfato mono&&do de 86dio em agua
de8tilada e avolumar para 1L, em balao volumetrico.
6.1.7 Pad&o de b&ax, solug E (molar’dade - O,Ol,
pH, - 9,180 a 25%) - dissolver 3,809 de tetraborato de
sMio decaidratado (borax) 8m &gua destilada e avolumar
para 1L, em bal8o volumetrii.
6.1~ Pad@ de carbonato equimolar, solu#o F (molar&de
de cada sal = 0,025, ptf, - 10,012 a 25%) - dissofver
2,092g de bicarbonate de sodto e 2,WOg de carbonate de
s&So em 8gua destllada 6 avolumar para 11, em bal8o
volum&ico.
/TABELA 2
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4 MB-1 589/l 989

TA8EiA 2 - ph, daa aohr~bss~adr80

Temperatura “c B C D E F

0 3,863 4,003 6,9&4 7,543 9,464 10,315

10 3,820 3,998 6,923 7,472 9,= 10,178
20 3,788 4,002 6,881 7,429 9,225 10,083
25 3,776 4,008 6,865 7,413 9,180 10,013
30 3,766 4,015 6,853 7,400 9,139 9,967
35 3,759 4,024 W44 7,389 9,102 9,927
40 3,754 4,035 6,838 7,380 9,068 9,890
50 3,749 4,060 6,833 7,367 9,011 9,830
60 - 4,099 6,836 - 8,962 -
70 4,124 6,845 8,921
80 4,164 6,859 8,885
90 4,203 6,877 a,=

Onde: corn agua destilada. Adkionar o segundo tamp60 no

A - KH&,H,O,H,O, 0,05M
B - KHC,O,H,, 0,05M
C = KH,PO,, 0,025M; Na,HPO,, 0,025M
D = KH,PO,, 0,008695M; NsHPO,, 0,03043M
E = Na,B,O,, 0,Ol M
F - NaHCO,, 0,025M; Na.$O,, 0,025M
5.2 Padronizagao do aparelho
62.1 Ugar o apareiho, deixar aquecer e estabiliir conforme
instru@es do fabricante. Lavar o eletrodo pelo menos tres
vezes corn agua destilada. Deixar a &gua .escorrer do
eletrodo. Lavar o bequer de ens&o corn agua destiiada e
enxugar corn papel absorvente. Corn asolu@Wfaamostra
formar uma jungao Ilquida fresca. Verificar a temperatura
da amostra e ajustar 0 aparelho no vafor encontrado.
6.2.2Se0pHesperadodaamostraformenordoque9,18,
sekcfonar dois pad-s que enquadrem esee valor e
aquecer ou esfriar esses padtdes 0 neceas&rio para
coloc&-los dentro de uma faixa de 24: da temperatura da
amostra. Encher urn b@rercomoprimekopadr&oefmer-
gir o eletrodo. Ajustar o indicador do pH pafa o valor do
padriaogtemperaturaap~riadaoo~in;rtlcadonaT~la
2 ou interpolado aos dados neta indicados. War obotio
depadm~oud8
ficar balanceado. Substftuir
padroL0 do bequer de ensaio, a
8stsbilizado em + 0,02 unfdade de pH eem mudanga do
ajuste de potential assimetfico. Se a temparatura doa
efetrodos diferir apreciavefmente daquefa dos pad&es,
user vsrias por@es imergindo 08 e&odes
para assegurar que ambos, efetrrxfo 0
mesma temperatura. A fim de reduzir 06
t&mica 6 el&rica, manter a temperatura dos etetrodos,
pad&es, b6quems e agua de lavagem t&o pr6xirnos
quanto posalval da temparatura da amuatra.
62.2.1 Lavar 0 eletrodo e 0 bequer da enaakr t&a vezea
bequer de ensaio, ajustar o tnstrumento ao novo ponto de
estabilidadee Oero pH no indicador. N&o mudar o ajusta de
desvio do eletrodo. Usar porgUes adicionais do segundo
pad& ate que lsituras sucmsivas do pH concordem em
0.02 unidade. Julgaroaparefhoem condi@esdeusose a
ieitura obtida para o segundo padrao concordar corn o
valor de seu pH, dentro de 0.02 unidade de pH. Quando o
aparelho possutr ajuste de decfiviiade, usar para corrigir
pequenos erros nas respostas do eletrodo, ajustando a
leitura do segundo padtao no valor conhecido. Descartar
as por@es usadas de padrees.
Nota: Caiibrar sempre o apsrstho corn dots psdrdes psra veriftcar
arespostadoefetrodoadiWsmes vabresdepHedeteotar
defeitosnoe&rododsvkiroouwnpsns@odstemos
RitlJ~illWfMl.A- dedsfsitonoeletrodoeindi-
cadapeladtfkukkWemobterumvalorrazosvslmenteax-
retodopHdass@Ws erclo. qusndo 0 inedldor
tlver sldo cat&ado corn a prlmslra Etstmdos trlncacios
freq~ indicam vatores de pH que r&o quase OS
mesrnoe parsiambosospadr6es.
e.n.sSeo pH esperadodasemostrasforfnferior a 3,8, usar
asol~iode~~atoparaapadronba~oinicial0asoiu~Sio
decitratcwmcoaegundopadr9o. Seopkfespersdodas
amostras for superior a lO,O, uear urn eletrodo apropriado
paraaftaatcafinidadee&wrvar6isins&#esdofabrkante.
Usar a so&&3 de b&ax para e padrcnfza@o iniciai do
aparefho8asofu@od cadwwtocomoeegundopadrao.
Julgar o aparefho em deusoeeakfturaobtida
para a so&60 de wbonatoconcordarcom pH cftado na
Tabela 2, dentro de O,Q3 W&de. Quando 0 aparelho
possuir ajustededec6v~, cerrigir a leitura do segundo
padrao ao vator de pH conhe&&
6.2.~Seapenasocasionaknenaeefeitaumadetermin~
da pH, padronfzaro aparelho cxicia vez qua for usado. Nu-
ma bnga a&r& da determhag&a~ wpbmantar a padroni-
zag&o initial a find cam uma wrMca@o em IntervaJoa de
1 h ou maiorea, se pequenas ou nenhuma &rag&es fo-
rem constatadas entre suoessivas padronizagi3es.
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5.3 Croced~mento unidades&oaceMv& para o c&cub da media (nfvel de

confianga de 95%).
68.1 prrrpsnciodaomasva

6.9.1.1 Lavar toda a vidraria

corn solu~o sulfocrbmica e
enxaguar corn agua destilada recern-fervida. 7.1 Repetibllidade (tan &Wo mslista)

6.6.1.2 A especifica@o do pmduto em analiss lndicara, se
for o case, em que propor@o dew ser dllulda a amostra.
Em falta de tal indicagao, pipetar 25mL da amostra para
urn bal6o volumetrico de 1OOmL e avolumar corn @a
destilada r&m-fervlda e fria, wm pi-i entre 65 e 75 a
25%.
0 desviopadr8o de resultados (cada urn, a media de
determina@esem dupkata)obtidospebmesmoanallsta
em dlas dlferentes foi estimado em 0,02 unidade de pH,
relatiio a 53 graus de Uberdade. Duas dessas m&gas
devem $81 consideradassuspeitas (nlvel de confmnga de
95%) se elas diferirem por mals de 0,05 u&lade de pH.

6.3.2 MedigBo do JIH 7.2 RepfodutibilMsde (multilaborstorlal)

6.65~1 Apes a caliira@o do medldor corn 06 dols pad&s, 0 desvio-padrao do resultado (cada urn a media de
lavar e secar os eletrodos e os bequeres de teste coma determlnagbes em dupllcata) obtido em dlferentes
descrlto em 5.2.1. Encher o Wquw corn uma por@o da laborat6rbs foi estlmado 0m 004 unldade de pH corn 12
solug& da amostra para obter o valor prellminar do pH. graus de ltberdade. Duas dessas m&dias devem ser
Em cases de so&&es de amostra hem tamponadas, de consideradas suspettas (nlvel de confianga de 95O/b) se
uma a tres por@es &lo usualmente suflciites para dar diferirem por mals do que 0,12 unidade de pH.
valores de pH reprodutfveis dentro de002 unidade e que
mostram desvios menores do que 0,Ol unidade em 1 ou NlXZS: a) pam obten@o dos dab de precistio foi Wzada a
Pmin. Norma ASTM E 180;

b) estss sstimsttvss de prscbac @cam-se as amdi-

63.2.2 Medir o pH de amostras de agua e de solugOes
levemente tamponadas que estejam em equilbrio corn o
ar, coma de&to em 5.3.2.1, corn a difenenca que deve-
se medir o pH de sucessivas pon#es de agua ou de
solugao em ensaio, corn rigorosa agitagao, ate que 0s
resultadosobservadosconcordemdenttode0,1 unidade.
Podem ser necessarias seis ou mats por@es. Se a
amostra de agua ou a solu@o da amostra ligeiramente
tamponada nao estiver em equillbrio corn o di6xxido de
carbon0 da atmosfera, medir o pH em urn fiasco de boca
larga que tenha sido soprado corn ar isento de dioxide de
carbon0 e proteger o conteudo do recipiente da exposicao
a0 ar durante a medi@o.
gkscxhas,auseje,paramadipdesdseolug6esds
pH hem tamponadas. A preds&o atinglda nas medi-
@f?sdopHdeAguaeoutmssol~fracamente
tixnponadas dew? ser ccnslderads, em gemI, de
baixa OftIm.
6 Seguranqa
8.1 Esta Norma pode envoiver materiais, Opera$k?S e
equipamentos que apresentam riscos.
8.2 EstaNomtanZioatendeatodososproblemasassociados
corn seu uso.

6Resultados 8.3 l! de responsabilidade de quem utilizar esta Norma

paraconsultaeaplka@o estabelecer seguranga apmpriada
Relatar os resultados corn aproxima@o de 0,Ol unidade. para sua saOdee determinar a aplica@o de regulamenta@o
Determingdes em duplicata que concordem em 0,02 para 0 seu use.