Professional Documents
Culture Documents
1) Uma solução contém AgNO3 0,10M e KCN 1,0M. Calcular a concentração de Ag+
no equilíbrio.
β3 = 2,4 x 1021
2) Uma solução contém 0,20 moles de Fe(NO3)3 e 2,0 moles de NaF em 1,0 litro.
Calcular as concentrações de todas as espécies no equilíbrio.
β3 = 8,5 x 1011
4) Qual deveria ser a [NH3] inicial para reduzir a [Ag+] de uma solução de AgNO3
0,10M para 5,0 x 10-10M.
β2 = 1,088 x 107
5) Calcular a solubilidade do NiS numa solução que contém CN- 0,10M (no equilíbrio).
Compare com a solubilidade absoluta 0 e responda: o precipitado é solúvel neste
reagente complexante?
Kps = 4,0 x 10-20 β4 = 1,58 x 1030
11) DADOS:
UO22+ (0,200M) + 4H+ (pH = 2,00) + 2e- ⇌ U4+ (0,200M) + 2H2O E0 = 0,334V
V3+ (0,100M) + e- ⇌ V2+ (0,100M) E0 = -0,255V
Obtenha a reação redox balanceada, calcule seu potencial padrão e o potencial para
as concentrações indicadas.
14) Uma solução de Hg2+ é tratada com excesso de Cu. Calcular Keq da reação.
17) Para a célula abaixo, calcule o valor do potencial da célula no início da reação e o
potencial de cada semi-célula no equilíbrio. Calcule Keq.
Zn(s) | Zn2+ (0,25M) ‖ Cd2+ (0,010M) | Cd(s)
18) Quais são as concentrações de Cu2+ e Zn2+ quando a célula abaixo não produz mais
corrente elétrica, ou seja, Ecel = 0V
Zn(s) | Zn2+ (0,10M) ‖ Cu2+ (2,0M) | Cu(s)
QUESTÃO 1
Em seguida, o excesso de CN- age sobre o precipitado fazendo sua complexação. O índice
3 de β3 indica a estequiometria.
Para essa reação, Keq é alto e consideramos reação total. Logo, fazemos:
Agora, já que sabemos que [Ag(CN)3]2- está em equilíbrio com seus componentes,
jogamos na fórmula de β3
Como se trata de um problema básico, não nos interessa saber reações envolvidas, mas
sim a relação de β com os componentes.
Fe3+ F- [FeF3]
Inicial 0,2 2,0 0,00
Reação -0,2 -0,6 +0,2
Final 0 1,4 0,2
[F-] = 1,4 mol.L-1; [FeF3] = 0,2 mol.L-1; [Fe3+] =8,6 x 10-14 mol.L-1
QUESTÃO 3
Portanto,
e
QUESTÃO 4
Observe que, para uma concentração final de prata de 5x10-10 mol.L-1, temos
praticamente o consumo de toda prata (0,1 mol.L-1). Então completamos a tabela
respeitando a estequiometria.
18,3823529
O primeiro passo é olhar as reações que nos interessam e suas respectivas constantes de
equilíbrio. Portanto, temos:
Observe que podemos somar as duas equações acima para obter uma terceira cuja
constante de equilíbrio é igual ao produto Kps x 4.
⇒ ⇒
= 2513,96 mol.L-1
Teremos:
Vamos comparar a solubilidade (na solução CN- 0,1 mol.L-1) e a solubilidade absoluta 0
tirando a razão entre eles.
Logo,
SIM, é solúvel.
QUESTÃO 6
massa 0,940 g
[ AgBr ] 1
5,005 10 3 mol.L1
volume massa molar 1,00 L 187,8 g.mol
[{ Ag ( NH 3 ) 2 }]
2 =
[ Ag ][ NH 3 ]2
Agora que temos a reação geral de complexação e sua respectiva constante, vamos olhar
para a reação que envolve a dissociação do AgBr.
Para essa reação, tomamos a constante de equilíbrio fazendo o produto das constantes
correspondentes a cada reação.
[{ Ag ( NH 3 ) 2 } ][ Br ]
= 2
Onde, = 2 x Kps = (5 x 10-13) x (1,088 x 107 ) = 5,44 x 10-6
[ NH 3 ]
Agora é fácil calcularmos a quantidade de amônia, montando a tabela de
reação/equilíbrio.
[{ Ag ( NH 3 ) 2 } ][ Br ]
2
5,44 10 6
[ NH 3 ]
( x 1,001 10 2 ) 2 4,60478
1
x 4,60478 1,001 10 2 2,155886mol.L
Então,
Entenda que esse valor não representa a concentração inicial propriamente dita, mas sim
da quantidade de mol inicial por litro de solução.
C1 V1 C2 V2
Nessa questão só chegamos à resultado indicado na apostila desconsiderando a variação
de volume e fazemos então:
C1 V1 C2 V2
ATENÇÃO!
Assim, teríamos:
Sabemos que, para que não se forme precipitado, o produto iônico (PI) deve ser menor
que a constante do produto de solubilidade Kps.
O segredo aqui é variar a concentração de prata livre. Sabemos que o valor de Kps e a
concentração de Cl- são constantes. Então devemos encontrar a concentração de amônia
que complexe com a prata diminuindo sua concentração para satisfazer a condição
acima.
Então se podemos variar [Ag+], primeiro veremos [Ag+] máxima suportada antes da
precipitação. Fazemos:
1,8 10 10
[Ag+] ⇒ [Ag+] 1,98 10 8
9,09 10 3
Vamos, então, para a reação de complexação da prata. Como não nos interessa as etapas
de formação, tiramos a equação final e fazemos 2 = f1 x f2 para encontrar sua
constante. [Aplicamos esse mesmo procedimento anteriormente. Para entender melhor,
veja a resolução da questão 6].
[{ Ag ( NH 3 ) 2 } ] [{ Ag ( NH 3 ) 2 } ]
[ NH 3 ]
2
2 [ Ag ] Máx [ NH 3 ]2 [ Ag ] Máx 2
0,045454545mol.L1
[ NH 3 ]2 8
[ NH 3 ] 0,211000 0,459mol.L1
(1,98 10 ) (1,088 10 )
7
Acabamos de encontrar a reação que queríamos. Se essa equação tem sua constante de
equilíbrio Eq = K = Kps x , temos
Eq = 1,98 x 10-5
QUESTÃO 10
10 5
Até o momento, não levamos em consideração o efeito íon comum exercido sobre a
dissociação do AgCl. O cloreto proveniente do NaCl atua inibindo a dissociação do AgCl.
V2+ ⇌ V3+ + e-
A equação global é a soma das duas. Multiplicamos a equação da oxidação por 2 para
manter a eletroneutralidade.
A ddp padrão é
0,0592 [U 4 ][V 3 ]2
EE 0
log 10
n [V 2 ]2 [ H ]4 [UO22 ]
E 0,352V
E0 = 0,589V ; E = 352 V
QUESTÃO 12
0,0592 p 3 H 2 [ Al 3 ]2
E E0 log 10
n [ H ]6
E 1,7V
E 0,22V
A) E = 1,7V B) E = 0,22V
QUESTÃO 13
Cu2+/Cu E0 = 0,337V
Ni2+/Ni E0 = -0,246V
Calculamos E0 fazendo:
0,0592 [ Ni 2 ]
E E0 log 10
n [Cu 2 ]
0,0592 0,2
0,600V 0,583V log10
2 x
0,2
log10 log10 (0,2) log10 ( x)
x
Logo,
log10 (0,2) log10 ( x) 0,5743 log10 ( x) 0,5743 log10 (0,2) log10 ( x) 0,5743 0,6990
Finalmente, = 10-0,1247 = 0,75041
= 0,75 mol.L-1
QUESTÃO 14
Observando que 0,854 > 0,337, então Hg2+ / Hg0 é reação catódica.
[Cu 2 ]
Note que eq =
[ Hg 2 ]
Calculamos E0 fazendo:
0,0592 [Cu 2 ]
E E0 log10
n [ Hg 2 ]
No equilíbrio,
0,0592
0,0 0,517 log 10 ( eq )
2
0,517 2
log 10 ( eq ) 17,47
0,0592
( eq ) 1017, 47 2,95 1017
eq = 2,95 x 1017
QUESTÃO 15
0,0592
0,0 E 0 log 10 K eq1
n
0,0592 6 0,559
0,0 0,559 log 10 K eq1 log 10 K eq1 56,76
6 0,0592
0,0592
0,0 E 0 log 10 K eq2
n
0,0592 6 0,46
0,0 0,46 log 10 K eq2 log 10 K eq2 46,62
6 0,0592
Observe que aqui, o número de elétrons n envolvidos é 2 x 3 = 6, que são aqueles valores
que usamos para multiplicar as semi-reações.
Como nos dois primeiros itens, começamos pela soma das semi-reações.
Agora fazemos
Com E = 0,
0,0592
0,0 E 0 log 10 K eq3
n
0,0592 2 0,32
0,0 0,32 log 10 K eq3 log 10 K eq3 10,81
2 0,0592
A)
Começamos calculando a concentração das espécies imediatamente após a mistura.
+
Volume = 5 mL Volume = 5 mL
Volume = 10 mL
[Ce4+] = 0,1 mol.L-1 [Fe2+] = 0,3 mol.L-1
0,1mol.L1 5mL
[Ce4+] = 0,05mol.L1
10mL
0,3mol.L1 5mL
[Fe2+] = 0,15mol.L1
10mL
O potencial padrão E0 é:
Levamos esse resultado à equação de Nernst, fixamos a condição E cel = 0 (no equilíbrio) e
determinamos .
0,0592 0,0592
0,0 E 0 log10 0,0 0,839 log10
n 1
0,839
Log10 = 14,17 1014,17 1,49 1014
0,0592
[ Fe 3 ][Ce 3 ]
[ Fe 2 ][Ce 4 ]
B)
Assim como no item A, o primeiro cálculo será das concentrações das espécies
imediatamente após a mistura.
+
Volume = 10 mL Volume = 10 mL Volume = 20 mL
[Ce4+] = 0,2 mol.L-1 [Fe2+] = 0,2 mol.L-1
0,2mol.L1 10mL
[Ce4+] = 0,1mol.L1
20mL
0,2mol.L1 10mL
[Fe2+] = 0,1mol.L1
20mL
Como mencionado no item anterior, constantes de equilíbrio de reações redox são muito
elevadas e consideramos reação total das espécies. Nesse caso, Fe2+ e Ce4+ estão em
proporção estequiométrica e ambos são consumidos completamente.
[ Fe 3 ][Ce 3 ]
1,49 1014
[ Fe 2 ][Ce 4 ]
A) [Fe2+] = 0,10 mol.L-1; [Fe3+] = 0,050 mol.L-1; [Ce3+] = 0,050 mol.L-1; [Ce4+] =1,7 x 10-16mol.L-1
B) [Fe2+] = 8,2 x 10-9 mol.L-1; [Fe3+] = 0,10 mol.L-1; [Ce3+] = 0,10 mol.L-1; [Ce4+] =8,2 x 10-9 mol.L-1
QUESTÃO 17
Zn ⇌ Zn2+ + 2e-
Cd2+ + 2e- ⇌ Cd
Zn + Cd2+ ⇌ Zn2+ + Cd
0,0592 [ Zn 2 ]inicial
E E0 log 10
n [Cd 2 ]inicial
0,0592 0,25
E 0,360 log10 0,318V 0,32V
2 0,010
Zn + Cd2+ ⇌ Zn2+ + Cd
Zn Cd2+ Zn2+ Cd
Inicial -- 0,01 0,25 --
Reação -- -0,01 +0,1 --
Final -- 0 0,26 --
0,0592 1
E Anodo E Anodo
0
log10
n [ Zn 2 ]
Observe que [Zn2+] aparece no denominador da expressão porque estamos calculando
seu potencial de redução (Zn2+ + 2e- ⇌ Zn).
0,0592 1
E Anodo 0,763 log10 0,7803V 0,78V
2 0,26
0,0592 0,0592
0,0 E 0 log 10 0,0 0,360 log 10
n 2
0,360 2
Log10 = 12,16216 1012,16216 1,45 1012 1,4 1012
0,0592
Einicial = 0,32V
eq = 1,4 x 1012
QUESTÃO 18
Zn ⇌ Zn2+ + 2e-
Cu2+ + 2e- ⇌ Cu
Zn + Cu2+ ⇌ Cu + Zn2+
Zn Cu2+ Zn2+ Cu
Inicial -- 2,0 0,10 --
Reação -- -2,0 +2,1 --
Final -- 0 2,1 --
Fixando E = 0,0
0,0592 0,0592
0,0 E 0 log10 0,0 1,1 log10
n 2
1,1 2
Log10 = 37,16216 1037,16216 1,45 1037
0,0592
[ Zn 2 ]
=
[Cu 2 ]
2,1mol.L1 2,1
1,45 10 =
37
2
[Cu 2 ] mol.L1 1,5 10 37 mol.L1
[Cu ] 1,45 10 37