1UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

MONOGRAFIA

ECUACION DE ESTADO DE PATEL TEJA MODIFICADA

ESTUDIANTES:

 Milagros Somocco Huayllas 2013-39326

 Daniel Alcides Mamani Quenta 2013-39322
 Heydi Rivera Retamozo 2014-120007
 Andrea Alejo Chavez 2012-36032

FECHA DE ENTREGA:
 14-06-2017
 INDICE

1-RESUMEN2
2-ECUACION DE PATEL TEJA
3-EVALUACION DE LA ECUACION DEESTADO DE PATEL Y TEJA
MODIFICADA
3.1- Las sustancias puras
3.2- Cálculos para las mezclas
4- GENERALIZÓ EL PARÁMETRO PARA LA ECUACION DE ESTADO DE
PATEL TEJA MODIFICADO Y EL WONG-SANDLER-NRTL QUE MEZCLAN
REGLAS
4.1-Patel Teja generalizado para una sustancia fija
4.2-Patel Teja generalizado los parámetros para una familia
4.3- La extrapolación a los volúmenes líquidos
5-BIBLIOGRAFIA

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2. ECUACION DE PATEL TEJA MODIFICADA
La forma de la presión explícita y las expresiones para determinar la ecuación de estado de
PT modificado se presentan los parámetros de ecuación de estado en la Tabla 1. Los valores
para los parámetros c, H1 y H2 son necesarios en orden para realizar los cálculos de
propiedades termodinámicos para un f substancia fija que usa el modelo propuesto. Los
valores óptimos para estos parámetros son aquéllos que minimizan las desviaciones en la
presión de vapor y el volumen molar del líquido saturado según lo siguiente la función
objetiva:
ND
Psatexp  PsatEoS Vsatexp  VsatEoS
O.F1   0.8  0.2 (1)
i 1 Psatexp i
Vsatexp i

En Ec. (1), el exponente, “ecuaciones de estado” denota los valores calculados del ecuaciones
de estado PT modificado, Psat, y Vsat son la presión de saturación y el volumen líquido
saturado. “Los datos experimentales” se obtiene usando las correlaciones de DIPPR para la
presión de vapor y la densidad líquida. Generó datos que usan el modelo DIPPR que ha sido
para estimar los parámetros de algunas ecuaciones de estado simples y complejas.
La expresiones generalizadas para parámetros c, H1 y de H2 se realiza a través de la siguiente
metodología :
i. El c, H1 y H2 son valores que minimizan la función objetiva
Ec. (1) se estima para 23 n-alcanos entre el metano (C1) y el n-octacosano (C28).

i.  c se ponen en correlación los valores por lo que se refiere al factor del acéntrico, se
presenta en Ec. (2).
ii. Para cada uno los n-alcano consideraron, el valor de  c se ha obtenido en la Ec. (2)
y parámetros H1 y H2 son los recalculados. El nuevo valor de H1 y H2 corresponden
a aquéllos que minimizan las desviaciones de presión de vapor.
iii. El procedimiento está basado en las derivadas de la función alfa a una temperatura
crítica c y c. El factor del acéntrico  son presentados en Ec. (3) y (4).

 C  0.3272  0.0537  0.0147 2 (2)

C  1  H1 H 2  1.4563  1.26  0.3928 2 (3)

 C  H1 H 2  H 2  1  H1 H 2    0.2981  1.9574  0.1789 2 (4)

Ec. (2)–(4) son presentados en Fig. 1. De la Ec. (3) y (4) siguiendo las expresiones
generalizadas para H1 y H2 se puede obtenerse:

9
 0.2981  1.9574  0.1789 2
H2   1.4563  1.26  0.3928 2 (5)
0.4563  1.26  0.3928 2

0.4563  1.26  0.3928 2

H1  (6)
H2

Las expresiones presentaron en Tabla 1 y Ec. (2), (5) y (6) corresponden a la ecuación de
estado de Patel y Teja modificado. Las propiedades críticas y el factor acéntrico para el n-
alcanos fue desarrollado al modelo que se presenta en Tabla 2.
3. LA EVALUACIÓN DE LA ECUACIÓN DE ESTADO DE PATEL Y TEJA
MODIFICADO
Para evaluar la capacidad de la predicción del modelo propuesto, algunos cálculos de
propiedades termodinámicos se realizan para algunas substancias puras y algunas mezclas
compuestas por los hidrocarburos. Se comparan los resultados con las ecuaciones de estado
más populares.
3.1. LAS SUBSTANCIAS PURAS
En Tabla 2, la clasificación, propiedades críticas y factores acéntricos son reportados para 83
compuestos. El factor de compresibilidad crítico está incluido porque según Ahlers y
Gmehling, puede se use para estimar el parámetro de traducción de la ecuación de estado
VTPR.

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 Fig. 1.  c ,  c y  c como funciones de factor acéntrico del n-
alcanos. Los símbolos representan los valores calculados de  c ,  c
,  c los valores óptimos. Las líneas representan Ec (2) y (4).

Las propiedades para 60 substancias son totalmente predecibles porque ellos no se suelen
obtener Ec. (2), (5) y (6). Estas substancias pueden identificarse en Tabla 2 con el exponente
b. En Tabla 3, la presión de vapor y el promedio de volumen líquido saturado se informan
las desviaciones relativas absolutas por los nueve grupos descritos en Tabla 2. La desviación
global más baja para la presión de vapor informado en la Tabla 3 es 0.76% y él corresponde
a la ecuación de estado de PT modificado. En otras desviaciones promedios son 1.15% para
la ecuación de estado PRG 1.79% para la ecuación de estado de PT y 2.15% para el PR y
ecuaciones de estado VTPR. El Análisis por grupo nos muestra que la desviación más baja
en cada caso es estimada con la ecuación de estado PT modificado. La diferencia más alta
entre la ecuación de estado de PT modificado y original se presenta para el n-alcanos sobre
el pentadecano (Mw> 200). Para este tipo de las substancias el AAD para la ecuación de PT
tiene 6.59% años mientras un valor de 0.48% se estima con la ecuación de estado de PT
propuesto.

los AADs son 12.01% y 0.75% para el PR-VTPR y modelos de PRG respectivamente. Para
el n-alcanos pesados las desviaciones promedias con la EoS PT varían entre 1.49% y 32.66%.
El valor mínimo se obtiene para el hexadecano y el valor máximo se predice para el
octacosano. Para estas dos substancias la EoS PT modificado AAD es respectivamente 0.12%
y 0.92%. Otro grupo dónde la diferencia entre el EoS PT y el EoS modificado es considerable
es este grupo de gases. Los Gases más altos AAD corresponden al EoS PT y tiene un valor
de 2.84%. El PRG, PR-VTPR y promedio de PTH las desviaciones son 1.4%, 1.23% y 1.05%.
La diferencia entre las dos versiones del EoSs PT es básicamente debida al hidrógeno. El
mejor resultado para obtener el hidrógeno con el EoS PT modificado. La desviación
promedio para este modelo es 3.25%. Para las dos versiones de los Peng-Robinson EoS
AADs son 3.94% y 7.22% para el PR-VTPR y modelos de PRG. El AAD para el EoS PT
tiene 26.8%.

9
Las desviaciones globales para el volumen molar líquido saturado son 2.84%, 2.89%, 2.97 y
5.80% para el PT modificado, el PT, el VTPR, y la EoSs PR-PRG respectivamente. Los
mismos resultados se informan para el PR y la EoSs PRG porque se han demostrado los
recientes estudios que el PRG EoS no produce un estadísticamente significante diferente en
la predicción de volumen molar líquida. El Análisis por muestra de los grupos para los
hidrocarburos pesados es una desviación significante entre el PT, el VTPR y la EoSs PT
modificado.
Según Tabla 3, las desviaciones medias para los hidrocarburos pesados es 20.73%, 4.7%,
3.17% y 1.76% para el PR-PRG, PT, VTPR, y el EoSs PT modificado respectivamente. Este
hecho explica por qué las desviaciones globales para el PT, el VTPR y los EoSs PT
modificados son prácticamente iguales. En Fig. 2, esto está representando el volumen líquido
AAD como una función de la temperatura reducida para el docosano y octacosano para el PT
el VTPR y el EoSs PT modificado. Para el EoS PT propuesto, todas las desviaciones son
debajo de 5.5%. Este valor es la desviación máxima para el octacosano. Al mismo tiempo la
desviación mínima predijo con el PT EoS es 6.2% y corresponde al docosano. En el caso del
octacosano las desviaciones con el EoS PT están entre 16%-28%

Fig. 2. Desviaciones absolutas promedio en volumen

molar saturado para docosano (( :) EoS PT, ( :) EoS
PT modificado, -: EoS VTPR) y octacosano (( ): EoS PT,
( ) EoS PT modificado, x: EoS VTPR).

Al mismo tiempo la mínima desviación pronosticada con la EoS de PT es 6,2% y esto

corresponde para el docosano, en el caso del octacosano la desviación con PT está en el rango
de 16%-28% .Como puede observarse en la Fig. 2, el VTPR EoS es mejor que la modificion
de PT EoS para representar la densidad líquida de docosano especialmente región de
temperatura reducida baja (alrededor de 0.6). Sin embargo, para el caso del octacosano, el
PT EoS modificado es superior, el AAD para el VTPR y EoSs PT modificado tienen
respectivamente 7.30% y 3.19%.En el otro caso, cálculos para el volumen de vapor saturado
y la entalpia de vaporización para 24 substancias. Los datos experimentales son aquéllos

10
recomendados por el NIST. Algunos gases y alcanos son incluido en el análisis. Los mismos
valores para la entalpia de vaporización puede predecirse con el VTPR.
El EoSs PR porque se relaciona con la pendiente del vapor la curva de presión a través de la
ecuación de Clapeyron. El AAD para cada propiedad y cada fluido se presenta en la Tabla 4.
Según Tabla 4, la desviación más baja en el volumen de vapor se obtiene con el EoS PT
modificado y su valor es 1.0%. El AAD para el PT original EoS tiene 2.03% mientras las
desviaciones con el PR, el VPTPR y el EoSs PRG tienen 2.08%, 1.94% y 1.51%
respectivamente. Los resultados entre el VTPR y el PR no presentan significados diferentes
porque, en la región de temperatura reducida baja, el parámetro de traducción es muy
pequeño respecto al volumen de fase de vapor. Para la entalpia de evaporización los AADs
son similares para los cuatro modelos evaluados. Las desviaciones en el orden ascendente
son 1.56%, 1.65%, 1.76% y 1.98% qué corresponde al PRG, PT modificado, PR-VTPR y PT
EoSs. El análisis detallado de la Tabla 4 muestra que el modelo modificado propuesto en
este trabajo el PT mejora la capacidad de EoS considerablemente a predecir las propiedades
de hidrógeno. Para el volumen de vapor el PT la desviación de EoS es 11.62% que mientras
el AAD estimado con el EoS modificado es 3.64%. El AAD para la entalpia de vaporización
es 9.26%. Como puede ser observado en Tabla 4, el PT EoS también es bueno que las dos
evaluadas de EoSs Peng-Robinson.
En Fig. 3, la entalpia de vaporización AAD está presentado como una función de temperatura
reducida de hidrógeno. Los resultados de Fig. 3 muestra que la ecuación EoS PT propuesta
es superior al PT y EoSs PRG para la zona de temperatura reducida entre 0.4 y 0.85
aproximadamente. En la región casi crítica la EoS propuesto es mejor que el PR y EoSs
VTPR.
Para evaluar la capacidad de la predicción de los modelos propuestos y las condiciones
supercríticas, las estimaciones del volumen molar son constituidos por 11 substancias puras
incluso los gases y n-alcanos. El segundo coeficiente virial y las temperaturas supercríticas
son también calculados para estas sustancias. Los resultados para ambas propiedades son
reportados en Tabla 5. Los datos Experimentales para estas dos propiedades son reportados
por el NIST. El resultado de volumen muestra que la EoS PT modificado conserva los rasgos
buenos del PT EoS original. El promedio las desviaciones absolutas para ambos EoSs PT son
el mismo con un valor de 2.2%. La ecuación PR volumen supercrítico de AAD tiene 4.2%.
Recientemente Haghtalab encontró que el EoS PT es mejor que el SRK, PR, PRG, y HKM
EoSs para representar el volumen supercrítico para los alcanos ligeros (del metano al
propano) y dióxido de carbono. Sin embargo, la desviación más bajo es 1.6% está predecido
por el EoS VTPR. Este hecho es en el acuerdo con los resultados obtenidos para las
densidades líquidas saturadas. Como puede verse en Tabla 3, para los gases el VTPR EoS
AAD es 3.68% mientras el EoS PTH AAD es 4.19%. Los resultados similares pueden
obtenerse por los resultados reportados en Tabla 5. Los volúmenes promedios de
desviaciones para cinco gases están reportados en Tabla 5 son 1.05% y 1.94% para el VTPR
y el EoS PT modificado. Para los seis alcanos reportados en Tabla 5, el total de los valores
de AAD son 2.47% y 2.09% para el PTH y el EoS VTPR. Los resultados para el segundo
coeficiente virial muestran que ambas versiones del EoS PT y el EoS VTPR es claramente
superior para las dos versiones PR de EoS. AADs son 12%, 18.1%, 18.3, 28.9% y 35.1%,
para el PT modificado, PT, VTPR, PRG y EoSs PR respectivamente.

9
Como se puede observar en la Tabla 5, ambas versiones de EoS Peng-Robinson, puede
predecir las desviaciones promedio sobre 50% para algunas substancias como el metano y
monóxido de carbono. La comparación entre los dos PT.

Fig. 3. La desviación relativa para la entalpia de vaporización del

hidrógeno como una función de temperatura para los 4 EoSs evaluó.
(( ): EoS PT, ( ) EoS PT modificó, ( ):EoS PR-VTPR, ( ): EoS
PRG).
Las versiones de EoS muestran que la ecuación de PT modificada mejora la segunda
capacidad de predicción del virial del modelo de PT. Por ejemplo, el AAD de disminuciones
del metano de 23.9% a 18.1%, para el dióxido de carbono, la desviación promedio cambia
de 41.4% a 12.3% y para el carbono, el monóxido disminuye de 24.9% a 10.7%. En el caso
del VTPR la desviación promedio son máximas son 38.7% y 54.4% para el carbono, el
dióxido y metano respectivamente. Para todas las substancias reportadas en la Tabla 5, el
AAD predijo por el EoS PT modificado durante el segundo coeficiente virial está debajo de
18.1%. Otro hecho interesante que puede notarse en resultados reportados en Tabla 5 es que
el EoS VTPR mejora la actuación del EoS PR considerablemente para representar el segundo
coeficiente del virial de substancias puras con el factor acéntrico cerca del cero. Por ejemplo,
para el caso del metano (  = 0.011) el AAD cambia de 104% a 53% cuando el VTPR EoS
se usa en lugar del EoS PR original. Otro caso interesante es el monóxido de carbono (  =
0.0497), los valores de AAD son 67% y 10% para el PR y el EoSs. VTPR Pueden observarse
los resultados similares para el argón, nitrógeno y oxígeno.
La última propiedad evaluada es la temperatura de Boyle y es estimado para 32 substancias
puras y las cinco EoSs considerados en este trabajo Los resultados para la temperatura de
Boyle están en la Tabla 6.
Los resultados muestran que el mejor modelo para representar esta propiedad es la EoS PT
modificado. El AADs valora el orden ascendente del predominante es 1.3%, 4.7%, 4.7%,
4.9% y 6.5% y ellos corresponden al PT modificado, PT, VTPR, PRG y PR EoSs. En Fig.4,
la temperatura experimental de Boyle se presenta para el n-alcano (C1-C12) .

10
 Fig. 4. La predicción de temperatura de Boyle de n-
alcanos (metano a dodecano) con la cuatro EoS. ( ):
Datos experimentales, —:EoS PT modificado, — —
:EoS PRG, ····; EoS PT, —··—;EoS PR, : —·—EoS
VTPR.
Puede observarse en la Fig. 4 que el EoS PT modificado los valores son casi cercanos a los
datos experimentales. Para el resto de EoSs una diferencia notable para las substancias con
factor acéntrico anteriormente pueden notarse 0.25 entre los datos experimentales y esos
valores son predicho para cada modelo. En Tabla 6, las substancias puras han estado
ordenados del el más bajo hasta el más alto de factor acéntrico. Un análisis detallado de los
resultados reportados en la Tabla 6 muestran que para las substancias con el factor acéntrico
baja 0.1 los dos EoSs PT y los EoS VTPR son claramente superiores al PRG y EoSs PR. Las
desviaciones promedio para este grupo1.8% son para el EoS PT modificado, 2.9% para el
original, EoS, PT 3.5% para el EoS VTPR, 7.5% para el PRG planean y 10.8% para el modelo
de PR. Estos resultados son consistentes con Fig. 4. En la figura puede observarse que el PT
y PT modificado son valores muy cercano a los datos experimentales para el metano (  =
0.011) y etano(  = 0.099). Para estos dos alcanos los valores por el PR y EoSs PRG según
Fig. 4 están muy distantes de los datos experimentales. Para esas substancias con el factor
acéntrico entre 0.1 y 0.3 sólo el PT EoS modificado es bueno que el PR y PRG EoSs.
Para esta zona, puede observarse en Fig. 4 que diferencia de los valores estimaron con el PT
y el EoSs VTPR con experimental los datos son mayores que aquéllos que predijeron para
las dos versiones del EoS Peng-Robinson. Los resultados de Fig. 4 y Tabla 6 muestra que
para las substancias puras con los factores acéntricos entre 0.15 y 0.2 el PR, PRG y modificó
EoSs PT producen los mismos resultados para los propósitos prácticos. Finalmente, para esos
compuestos el rango de los factores acéntricos son 0.3–0.6, los AADs estimados son 10.7%,
9.5%, 8.8%, 8.0% y 1.3% para el PR, VTPR, PRG, PT y modificó EoSs PT respectivamente.

9
3.2. LOS CÁLCULOS PARA LAS MEZCLAS
Los autores han evaluado la capacidad para predecir el equilibrio de vapor-líquido de algunas
mezclas del hidrocarburo usando la ecuación de Van der Waals en un fluido que mezcla
reglas y el PR, el PT modificó versiones del Peng-Robinson y el EoSs Patel-Teja en que
incorpora la Heyen función alfa en el término atractivo. Según los autores, los dos EoSs
modificados proporcionan los resultados más buenos También, los autores mostraron que
Peng-Robinson y Patel-Teja modificaron que la EoSs puede usarse para poner en correlación
del equilibrio de vapor-líquido de algunas mezclas mezclas complejas compuesto por los
hidrocarburos y alcoholes que usan el Wong-Sandler que mezcla la regla con precisión.
Sin embargo, los autores no incluyeron una evaluación de la actuación del EoSs diferente
para predecir las mezclas las densidades líquidas. Por esta razón, en esta sección se realizan
los cálculos de volumen líquidos molar con los cinco EoSs considerada a través de este
trabajo. En el total, 66 mezclas (64 binario, 2 ternario) formado por lo general por los
hidrocarburos con diferente peso molecular analizados. Debido a la naturaleza de las
mezclas, Van der Waals se usa un fluido que mezcla las reglas para estimar los parámetros
de EoSs para el multicomponente de los sistemas.
Para conseguir una evaluación adecuada, se realizan los cálculos de una manera del
predecible, es decir, los parámetros de la interacción binarias se ponen a cero para evaluar la
capacidad de la predicción real de todo EoSs
Un total de 1258 datos experimentales fue analizado y se informan los resultados en Tabla 7.
La desviación promedio global muestran que las predicciones más buenas se obtienen con el
EoS VTPR siguiendo por el EoS PT modificado, el EoS PT original y finalmente el EoS PR.
Las desviaciones de AADs para estos modelos son 2.29, 3.98%, 6.04% y 14.87%
respectivamente. Sin embargo, el análisis es similar a eso constituido el volumen molar
líquido saturado de puras substancias. Para mezclas compuestas para las substancias con el
peso molecular más bajo que 200, el PT y EoSs PT modificado promedian las desviaciones
absolutas son prácticamente el mismo y ellos son más bajo que aquéllos calcularon para el
EoS PR. Se obtiene la desviación más baja para este tipo de mezclas con el EoS VTPR como
puede verse en Tabla 7. En otro lado, en la Tabla 7 se reportan 34 sistemas compuestos
anteriormente con una menor una substancia con el peso molecular 200. Para este grupo las
predicciones más buenas se realizan también con el EoS VTPR. Los AADs calculados son
2.99% para el EoS VTPR, 5.25% para el EoS PT modificado, 8.66% para los EoS PT y 20.6%
para el EoS. PR Se reportaron las densidades experimentales y los valores para los cuatro
EoSs en Fig. 5 para el escaleno (1)-benceno (2) sistema. Los resultados en Fig. 5 ilustran la
influencia del peso molecular encima de la predicción de densidades. Al escaleno bajo los
fragmentos molar, los resultados para los cuatro EoSs son muy similares y todos los modelos
ajustan los datos experimentales correctamente. Sin embargo, cuando el escaleno los
aumentos del fragmento molar y como una consecuencia los aumentos de peso moleculares,
los valores por todo el EoSs son diferentes y aquéllos estimaron usando el EoS PT modificado
está en el acuerdo bueno con los datos experimentales. En el principio, según resultados
informados en Tabla 7 y alojando la cuenta que el AAD para el EoS VTPR es más bajo que
aquéllos estimaron con el EoS PT modificado, cualquiera puede pensar que las mezclas las
densidades líquidas son bien representadas por el EoS VTPR Sin embargo, un análisis
10
detallado de los datos informó en la Tabla 7 muestra que, para la mayoría de las mezclas, se
informan las densidades a 298.15 K.

Para el caso del hidrocarburo pesado, esta temperatura corresponde a una temperatura
reducida baja (normalmente debajo de 0.5) y como puede verse en Tabla 2, este valor de
temperatura reducida normalmente no está incluido durante el PT modificado la regresión de
los parámetros ejemplar y como una consecuencia a esta temperatura algún incremento puede
esperarse en la densidad pura del líquido fluida la desviación relativa absoluta. En Fig. 6 el
AAD como una función de la temperatura reducida se presenta para el dodecano y
hexadecano para ilustrar este hecho. Dodecano se ha seleccionado porque el análisis de Tabla
7 muestra que para las mezclas con el peso molecular de los compuestos debajo de 200, las
diferencias principales entre el VTPR y el EoSs PT modificado son debido a las mezclas que
contienen este n-alcano. Hexadecano se ha seleccionado porque esta substancia pura

Fig. 5. La densidad líquida del escaleno (1)-benceno (2) a

298,15 15 K. ( ): los datos Experimentales,—: EoS PT, — —:EoS
PT modificado,—·—: EoS PR,·····: EoS VTPR.

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 Fig. 6. El AAD en volumen de líquido saturado contra la
temperatura reducida para (a) dodecano y (b) hexadecano —
: EoS PR, — —: EoS PT, — ··—: EoS VTPR, ·····: EoS PT
modificado.

Como se observa en la figura 6 el AAD esta predicho por la ecuación de estado VTPR que es
cercano al cero. Para la ecuación de Patel Teja modificado el ADD toma un atemperatura de 298,15
K , para el dodecano 3.57% y para el hexadecano 6.12%.
En la figura 6 se observa que la ecuación de estado Patel Teja y la ecuación de estado Patel Teja
modificado son mejores que la ecuación de estado VTPR para las temperaturas reducidas entre 0.55
y 0.8 .
Para el caso del dodecano los resultado son muy similares para ambas ecuaciones de Pate Teja, en
cambio en el hexadecano la ecuación de Patel Teja modificado es mejor que la ecuación original de
Patel Teja, esto explica los valores de AAD que se dieron para el ciclohexano –hexadecano de las

10
mezclas m-xileno-hexadecano y tretalin-hexadecano a 413.15 °K que corresponde a 0.55 en la
temperatura reducida para el hexadecano.
Las desviaciones promedios absolutas para estas mezclas son 1.77% para la ecuación de Patel Teja
modificado; 3.06% para la ecuación de Patel Teja ; 3.21% para la ecuación de VTPR ; y 11.33%
para la ecuación de PR.

4. GENERALIZÓ EL PARÁMETRO PARA LA ECUACION DE ESTADO DE

PATEL TEJA MODIFICADO Y EL WONG-SANDLER-NRTL QUE MEZCLAN
REGLAS
El equilibrio vapor –liquido de las mezclas está formado por hidrocarburos puede
representarse con la ecuación de Van der Waals un fluido de regla de mezclas, sin embrago
la regla de mezclas no se puede igualar en correlacion del equilibrio de fases.

Según Solorzano –Zavala las características más deseables de la ecuaion de estado es que se
puede usar para predecir el equilibrio binario vapor –liquido. Recientemente algunos autores
mostraron que usando la ecuación de PR y Patel Teja con la función de Heyen y Wong-
Sandler –NRTL se puede poner en correlacion.
En esta sección basado en el concepto de serie homologa permiten los cálculos del equilibrio
liquido -vapor. El concepto de serie homologa ha sido utilizado para formular algunas
correlaciones para estimar la ecuación de Van der Waals que mezcla los parámetros de las
iteraciones binarias.
Para la ecuación de Patel Teja modificado. La regla de mezclas para estimar los parámetros
de la ecuación de estado de un sistema multicomponentes son definidos de la siguiente forma:
cm
m    xi i (7)
bm

1  3   1  6  2 
m  ln  m m m
 (8)

1  6 m  m  3  m  1  6 m  m2
2 


1  3   1  6  2 
i  ln  i i i
 (9)
1  6 i  i2  3   1  6  2 
 i i i 

 a 
 x xib 

j 
RT ij (10)
bm 
1  a 
1   AE   xii i 
m  bi 

9
  b  ai   b  aj 
 i   j 
 a   RT   RT
b 

 
RT ij 2
 ij 
 1 k

bm  ai E
am    xii  A  (11)
m  bi 
Wong y Sandler demostraron el exceso de energía de Helmoholtz a la presión infinito,
puede estimarse el exceso de presion baja del modelo de energía de Gibbs.El modelo de
actividad de NRT , propuesto por Renon y Prausnitz.(Vease ecuación (11)).

 NC Aji  Aji  
  xi exp   ji 
 RT  
NC
 RT
A  RT  xi
E j 1
(12)
 NC  Aki  
  xk exp   ki
i 1
 
 k 1  RT  

Los parámetros de las substancias puras ai , bi y ci son calculados con las expresiones
presentadas en Tabla 1 y Ec. (2), (5) y (6). Según Ec. (7)–(11), para un sistema binario pueden
hacerse los cálculos de propiedades termodinámicos si los valores de los parámetros k12 , A12 ,
A12 y A21 son conocidos. En este trabajo se desarrollan dos tipos de expresiones generalizadas.

4.1. GENERALIZÓ A MODELO PARA UNA SUBSTANCIA FIJA

Las expresiones generalizadas para estimar los parámetros 12 , k12 , A12 y A21 son datos
experimentales del equilibrio vapor-liquido , las expresiones generalizadas son funciones en
factor acéntrico de los componentes de la serie homologa. Los parámetros óptimos para las
expresiones generalizadas son aquéllos que minimizan la función objetiva siguiente:
NS ND j Pbiexp  Pbcal
i

O.F      (13)
j 1 i 1  Pbiexp  j


En la ecuación (13) representa la suma de las desviaciones promedios absolutos en la presión

de burbuja, NDj es el número de datos experimentales para el sistema binario .En las ecuación
(12)se generalizo las expresiones para tres series homologas desarrolladas , los parámetros
de interaccion binaria son considerados como temperatura independiente .En la Tabla 8 estan
las funciones para estimar.
El primer caso estudiado es la serie formada por el ciclohexano con el n-alcano entre el
propano y hexadecano , solo se necesitan valores para el parámetro k12 , los valores para los
parámetros 12,A12 y A21 se ponen en cero. Una función lineal en términos del factor
acéntrico del n-alcano se desarrollan para estimar el parámetro k12 (Ec (B1) en Tabla 8)

10
En la Tabla 8 se ven los resultados que confirman la representación del equilibrio vapor –
liquido para los sistemas de cicloalcano-alcano puede obtenerse de los parametros de las
sustancias puras (Tc,Pc y ). El AAD en la presión de la burbuja para esta serie es 1.2% y
la desviación promedio absoluta en la fracción molar del ciclohexano en la fase de vapor es
0.008.
El segundo grupo analizado es la serie que está compuesta por benceno y n-alcano entre el
pentano y hexadecano ,el parámetro 12 puede ponerse cero. En la Tabla 8 se observa la
serie homologa que puede se representada por un valor A12 y un valor agregado para A21.
Resultados reportados en Fig. 6, ilustran la capacidad del PT modificada + WS + NRTL
para representar la serie homóloga que usa los parámetros de substancias puras. El AAD en
la presión de la burbuja para esta serie se reporta en la Tabla 8 y su valor es 0.99%. Para la
fracción molar del benceno en la fase de vapor la desviación promedio absoluta es 0.006
(Fig. 7).
Sin embargo, los parámetros en Ec. (B3) son usados estimaciones de los datos para los
sistemas con benceno, tolueno, propilbenceno y butilbenceno. Los resultados para el resto de
los sistemas presentados en Tabla 8 son totalmente predecibles. La desviación promedio
absoluta en la presión de la burbuja para esta serie es 0.93%. para los cinco sistemas Ec no
son obtenidos en la ec. (B3) siempre es debajo de 1.45%.

Fig. 7. Diagramas de Pxy para el benceno y n-alcanos (C6-C10) a

313 K —: líneas de burbujas predichas por EoS PT-WS-NRTL
modificado, ····: líneas de rocío previstas por la EoS PT-WS-NRTL
modificado. Los símbolos llenos representan las líneas de burbujas
experimentales y los símbolos no rellenos corresponden a la línea
de rocío experimental ( ): sistema benceno-heptano ; ( ): el
sistema de benceno-octano; ( :) sistema benceno-decano.

9
4.2. GENERALIZÓ LOS PARÁMETROS PARA UNA FAMILIA
Para elaborar el modelo generalizado, primero una familia es escogida (familia 1) como la
serie homóloga. Usando el procedimiento descrito en Sección 4.1, se desarrollan las
expresiones generalizadas para cada componente en la otra familia (familia 2). Finalmente
se ponen en correlación los parámetros de cada serie por lo que se refiere a las propiedades
para los compuestos a que pertenecen a la familia 2. En Tabla 9, las expresiones generalizadas
se presentan para los dos tipos de familias considerados en este trabajo. Las desviaciones en
la presión de la burbuja y la fracción molar del vapor se reportan en Tabla 9 para 31 sistemas
binarios En la primera parte de la Tabla 9 del modelo generalizado se reportan los sistemas
para el n-alcano (1) /aromático (2). Para estos sistemas se encuentra que los valores 12 , A12
y A21 para la serie de benceno/n-alcano puede usarse para representar el equilibrio liquido-
vapor de otro compuesto aromático con el n-alcano. Sin embargo, el parámetro k12 es una
función combinada que depende del factor acéntrico de los aromáticos y del factor acéntrico
del n-alcano (Ec. (C1)). En la Tabla 9 los resultados son reportados para 24 sistemas y 607
datos de PTxy. El AAD global en la presión de la burbuja para los sistemas del n-
alcano/aromático tiene 1.41%. El máximo AAD reportado en la Tabla 9 es 3.81% para el
sistema octano-o-xileno.
El modelo generalizado para las substancias del aromático/aromático se reportan en la
última sección de Tabla 9. El AAD para 11 sistemas son reportados en la Tabla 9 para la
presión de burbuja es 1.05%. Estos resultados están reportados para la serie etilbenceno-
aromática en Tabla 8, demuestra la capacidad del modelo para representar el equilibrio
vapor –liquido de sistemas del aromático/aromático que usan sólo los parámetros de
substancias puras.

4.3. LA EXTRAPOLACIÓN A LOS VOLÚMENES LÍQUIDOS

En esta sección, se evalúa la capacidad de la predicción del PT-WS-NRTL modificado a
través de los cálculos de volúmenes líquidos para 24 mezclas binarias. Los parámetros de la
interacción binarias son calculados usando las expresiones generalizadas reportadas en las
Secciones 4.1 y 4.2. También, se realizan los cálculos asumiendo que los volúmenes de las
substancias puras son aditivos.
La desventaja principal de agregar los volúmenes líquidos está en las condiciones
reportadas para los volúmenes de la mezcla, las substancias puras tienen que existir como
los líquidos. Los resultados presentados en la Tabla 9 son para todos los sistemas evaluados
incluso el ciclo hexano -alcano, aromático-alcano y los sistemas aromático-aromáticos. En
general, pueden obtenerse resultados buenos para todos los sistemas evaluados. Según estos
resultados, puede recomendarse para usar el WS-NRTL para realizar cálculos del equilibrio
liquido-vapor y asumiendo volúmenes aditivos los volúmenes para estimar los volúmenes
líquidos (Tabla 10).

10
ANEXO
Tabla 1
Las expresiones al modelo compuesto por EoS PT y la funcion alfa de Heyen.

La presión el formulario explícito RT a(T )

P  2 ( A1)
[17] v  b v  (b  c)v  bc
Donde:
a(T )  ac (T )
(A2)
2 2
RT RTc RT
ac  a c
, b  b , c=c c (A3)
Pc Pc Pc
c  1  3 c
(A4)
a
   2  3 c    3 b    0
3
b
2
b
2
c
3
c (A5)

9
 a  3 c2  3(1  2 c )b  b2  1  3 c (A6)

Donde:
a(T )  ac (T ) (A2)
2 2
RT RTc RT
ac  a c
, b  b , c=c c (A3)
Pc Pc Pc
c  1  3 c (A4)
a
   2  3 c    3 b    0
3
b
2
b
2
c
3
c (A5)
a  3 c2  3(1  2 c )b  b2  1  3 c (A6)

Forma polinómica Z 3  (C  1)Z 2  (2BC  B 2  B  C  A)Z 

(A7)
( B 2C  BC  AB)  0
La función alfa [27] a(T ) P bP cP
A 2
,B  ,C  (A8)
RT RT RT
   T   H2

 (T )  exp  H1 1      (A9)
   TC   
 
a
b Es el valor de la raíz positiva más baja en Ec. (A5).

Tabla 2. Parámetros, número de datos y rango de temperatura reducido para las sustancias
utilizadas para evaluar la ecuación de estado propuesta.

Familia química N° Sustancia TC ( K ) PC (kPa)  ZC 

DIPPR ND Tr min Tr max

10
n-alquenos Mw 1 Metano 190.564 4599 0.01142 0.286 20 0.56 0.95
2 Etano 305.33 4872 0.0993 0.279 19 0.55 0.94
3 Propano 396.83 4248 0.1524 0.276 44 0.52 0.95
4 Butano 425.12 3796 0.201 0.274 26 0.56 0.90
5 Pentano 469.7 3370 0.252 0.27 53 0.39 0.97
6 Hexano 507.6 3025 0.299 0.266 55 0.57 0.97
7 Heptano 540.2 2740 0.35 0.261 58 0.72 0.99
n-Alquenos 8 Octano 568.7 2490 0.399 0.256 59 0.53 0.98
Mw<200a 9 Nonano 594.6 2290 0.445 0.252 61 0.44 0.98
10 Decano 617.7 2110 0.49 0.247 63 0.51 0.99
11 Undecano 639 1980 0.537 0.242 18 0.60 0.74
12 Dodecano 658.2 1820 0.575 0.238 65 0.46 1.00
13 Tridecano 675 1680 0.618 0.232 26 0.53 0.74
14 Tetradecano 692.17 1592 0.6572 0.226 15 0.54 0.85
n-Alquenos 15 Pentadecano 708 1480 0.685 0.224 11 0.63 0.77
Mw>200a 16 Hexadecano 720.67 1394 0.7368 0.22 33 0.57 0.78
17 Heptadecano 736 1340 0.7729 0.219 15 0.55 0.76
18 Octadecano 745.25 1229 0.8137 0.217 17 0.55 0.79
19 Nonadecano 756.32 1157 0.8513 0.215 16 0.56 0.78
20 Eicosano 766.66 1091 0.8883 0.213 20 0.60 0.82
21 Docosano 785.48 973 0.9608 0.209 11 0.58 0.73
22 Tetradecano 802.12 871 1.0313 0.207 12 0.58 0.73
23 Octodecano 830.31 705 1.1672 0.2 9 0.59 0.69
n-Alquenos 15 Pentadecano 708 1480 0.685 0.224 11 0.63 0.77
Mw>200a 16 Hexadecano 720.67 1394 0.7368 0.22 33 0.57 0.78
17 Heptadecano 736 1340 0.7729 0.219 15 0.55 0.76
18 Octadecano 745.25 1229 0.8137 0.217 17 0.55 0.79
19 Nonadecano 756.32 1157 0.8513 0.215 16 0.56 0.78
20 Eicosano 766.66 1091 0.8883 0.213 20 0.60 0.82
21 Docosano 785.48 973 0.9608 0.209 11 0.58 0.73
22 Tetradecano 802.12 871 1.0313 0.207 12 0.58 0.73
23 Octdecano 830.31 705 1.1672 0.2 9 0.59 0.69
Gasesb 24 Argon 150.8 4870 0.001 0.291 13 0.56 0.95
25 Kripton 209.4 5500 0.005 0.288 17 0.55 0.94
26 Nitrogeno 126.2 3390 0.039 0.289 12 0.52 0.95
27 Neon 44.4918 2678.6 -0.0387 0.3 16 0.56 0.90
28 Oxigeno 154.6 5040 0.025 0.288 19 0.39 0.97
29 Xenon 289.7 5840 0.008 0.286 24 0.57 0.97
30 Dioxido de Carbono 304.13 7377.3 0.22394 0.274 17 0.72 0.99
31 Monoxido de Carbono 132.86 3494 0.0497 0.299 13 0.53 0.98
32 Sulfuro de Carbono 378.77 6370 0.0978 0.272 42 0.44 0.98
33 Sulfuro de Hidrogeno 373.2 8940 0.097 0.284 37 0.51 0.99
34 Dioxido de Sulfuro 430.8 7880 0.256 0.269 47 0.46 1.00
35 Hexafloruro de Sulfuro 318.72 3755 0.21 0.282 17 0.72 0.97
36 Hidrogeno 33.15 1296.4 -0.219 0.305 19 0.42 0.97
Alcanos 37 2-Metilpropano 408.2 3650 0.183 0.278 28 0.46 0.99
Ramificados 38 2-Metilbutano 460.4 3390 0.227 0.27 20 0.47 0.66
39 2,2-Dimetilpropano 433.8 3200 0.197 0.272 17 0.62 0.99
40 2-Metilpentano 497.5 3010 0.278 0.27 33 0.48 1.00
41 2,2-Dimetilpentano 520.5 2770 0.287 0.266 33 0.55 0.93
42 2-Metilheptano 559.6 2480 0.378 0.262 38 0.56 0.99
43 2,2,3,4- 592.7 2600 0.313 0.259 21 0.55 0.70
Tetrametilpentano
Cicloalcanos 44 Ciclopropano 397.8 5490 0.13 0.271 47 0.46 0.98
45 Ciclopentano 511.7 4510 0.196 0.276 44 0.44 0.98
46 Ciclohexano 553.7 4070 0.212 0.273 64 0.53 0.96
47 Metilciclopentano 532.7 3780 0.231 0.273 34 0.54 0.99
48 Metilciclohexano 572.2 3470 0.236 0.27 39 0.52 0.99
49 Cicloheptano 604.2 3820 0.242 0.268 15 0.56 0.72
50 Ciclooctano 647.2 3560 0.254 0.271 22 0.57 0.97
51 Etilciclopentano 596.5 3400 0.271 0.269 38 0.54 0.99
52 Cis-Biciclodecano 702.3 3200 0.286 0.263 10 0.53 0.67

9
Aromaticos 53 Benceno 562.2 4890 0.212 0.268 47 0.51 1.00
54 Tolueno 591.8 4100 0.263 0.264 59 0.52 0.99
55 Etilbenceno 617.2 3600 0.302 0.263 46 0.53 0.73
56 Propilbenceno 638.2 3200 0.344 0.265 20 0.55 0.70
57 Butilbenceno 660.5 2890 0.393 0.262 41 0.56 0.79
58 Isopropilbenceno 631.1 3210 0.326 0.265 14 0.54 0.67
59 1,2,3-Trimetilbenceno 664.5 3450 0.366 0.259 20 0.55 0.68
60 1,4-Dietilbenceno 657.9 2800 0.404 0.255 20 0.56 0.70
61 Naftaleno 748.4 4050 0.302 0.265 44 0.53 0.77
62 1-Metilnaftaleno 772 3600 0.348 0.261 40 0.54 0.77
Alquenos 63 Etano 282.4 5040 0.089 0.281 34 0.40 1.00
64 Propeno 364.9 4600 0.144 0.281 28 0.42 0.98
65 1-Buteno 419.6 4020 0.191 0.278 26 0.47 0.95
66 1-Penteno 464.8 3530 0.233 0.275 35 0.62 0.99
67 1-Hexano 504 3210 0.285 0.272 21 0.57 0.99
68 1-Heptano 537.3 2920 0.343 0.267 17 0.55 0.68
69 1-Octano 566.7 2620 0.386 0.266 18 0.56 0.70
70 1.Nonano 592 2340 0.43 0.248 20 0.52 0.71
71 1-Decano 617 2220 0.475 0.253 18 0.58 0.72
72 Cis-2-Butano 435.6 4200 0.202 0.272 22 0.47 0.82
73 Trans-2-Buteno 428.6 3990 0.205 0.274 16 0.47 0.84
74 2-Metilpropeno 417.9 4000 0.194 0.275 7 0.52 0.65
75 Cis-2-Penteno 475 3690 0.253 0.273 14 0.58 0.72
76 3-Metil-1-Buteno 452.7 3530 0.211 0.286 32 0.60 0.99
77 2-Metil-2-Buteno 470 3450 0.287 0.256 26 0.56 0.73
78 Ciclopentano 507 4800 0.196 0.279 18 0.44 0.78
79 Ciclohexano 560.5 4340 0.21 0.272 19 0.51 0.75
80 1,3-Butadieno 425 4330 0.195 0.27 24 0.45 1.00
81 Etano 308.3 6140 0.19 0.268 35 0.62 0.95
82 Propano 402.4 5630 0.215 0.276 18 0.48 0.98
83 1-Butano 440 4600 0.24698 0.262 21 0.44 0.80

Tabla 3
Presiones de vapor y volumen molar líquido saturado desviaciones absolutas promedio para
diferentes grupos funcionales.
Familia Química NS ND Psat(Presión de vapor) 1(densidad liquida)
PRG PR- PTH PT PRG-PR VTPR PTH PT
VTPR
n-alcano Mw<100 7 275 1,05 1,62 0,81 1,28 4,42 3,42 3,38 3,16
n-alcano Mw<200 7 307 1,2 2,57 0,74 1,69 7,74 3,32 2,83 2,54
n-alcano Mw>200 9 144 0,72 12,01 0,48 6,59 20,73 3,17 1,76 4,7
Gases 13 293 1,4 1,23 1,05 2,84 7,06 3,68 4,19 4,01
7 190 1 0,92 0,36 0,8 4,51 2,47 3,03 3,28
Cicloalcano 9 313 1,17 1,33 0,57 0,98 4,52 2,35 2,95 3,08
Aromáticos 10 351 1,35 1,5 0,78 1,5 2,41 3,08 2,68 2,04
Alcanos 18 414 0,89 1,17 0,87 1,1 4 2,23 2,16 2,24
Alquinos 3 74 1,95 1,85 1,08 1,57 3,38 2,21 1,14 1
Promedio 1,15 2,15 0,76 1,79 5,8 2,97 2,84 2,89

Tabla 4
Volumen de vapor saturado y entalpía de las desviaciones de vaporización previstas con los
cuatro EoSs evaluados.
Volumen vapor saturado Entalpia de vaporización

10
 N: Sustancia ND Trmin Trmax PRG PR VTPR PTH PT PRG PR- PTH PT
VTP
R
1 Argón 13 0.56 0.95 1.92 1.17 0.83 0.63 0.81 1.5 1.09 1.25 1.67
2 Kriptón 17 0.55 0.94 2.22 1.40 1.22 1.06 1.08 1.63 1.03 1.34 1.67
3 Nitrógeno 12 0.52 0.95 1.39 1.26 0.94 0.73 0.8 1.06 1.17 1.17 1.21
4 Neón 16 0.56 0.9 1.89 1.70 1.19 1.11 1.73 1.57 0.91 0.93 1.64
5 Oxigeno 19 0.39 0.97 2.74 1.52 1.24 0.91 1.21 1.68 1.34 1.46 1.58
6 Xenón 24 0.57 0.97 1.89 1.31 0.99 0.73 1.16 1.79 1.36 1.62 1.95
7 Dióxido de 17 0.72 0.99 0.78 1.13 1.02 0.56 0.88 1.94 1.98 2.28 2.07
carbono
8 Monóxido de 13 0.53 0.98 1.69 2.26 1.70 1.67 1.85 2.03 2.49 2.21 2.22
Carbono
9 Disulfuro de 42 0.44 0.98 1.35 2.18 2.08 1.36 1.57 1.19 1.68 1.58 1.49
Carbono
10 Sulfuro de 37 0.51 0.99 0.89 1.22 1.23 0.85 0.95 1.24 1.52 1.47 1.42
Hidrogeno
11 Dióxido de 47 0.46 1.00 1.50 2.32 2.45 1.28 2.23 1.99 2.42 2.37 2.41
azufre
12 Hexafloruro de 17 0.72 0.97 2.69 2.05 1.55 2.54 1.96 2.72 2.19 2.59 2.19
Azufre
13 Hidrogeno 19 0.42 0.97 10.67 6.02 5.30 3.64 11.62 7.74 5.87 4.63 9.26
14 Metano 20 0.56 0.95 2.03 1.52 1.08 0.79 1.22 2.3 1.75 1.92 2.47
15 Etano 19 0.55 0.94 1.07 2.10 2.32 0.89 1.02 1.68 1.85 1.85 1.72
16 Propano 44 0.52 0.95 1.12 2.44 2.32 1.01 1.54 0.91 1.53 1.38 1.35
17 Butano 26 0.56 0.90 0.76 2.05 1.93 0.9 1.32 1.54 2.00 2.00 1.92
18 Pentano 53 0.39 0.97 0.74 1.64 1.60 0.92 1.26 0.95 1.45 1.43 1.4
19 Hexano 55 0.57 0.97 0.99 1.65 1.67 0.61 1.46 1.13 1.57 1.52 1.56
20 Heptano 58 0.72 0.99 1.22 2.22 2.23 0.82 2.25 1.02 1.52 1.3 1.61
21 Octano 59 0.53 0.98 1.07 1.86 1.83 0.7 1.93 1.09 1.51 1.3 1.61
22 Nonano 61 0.44 0.98 0.97 1.76 1.73 0.91 1.91 1.35 1.68 1.57 1.81
23 Decano 63 0.51 0.99 1.04 2.34 2.17 0.67 2.54 1.17 1.54 1.25 1.89
24 Dodecano 65 0.46 1.00 1.58 3.17 2.84 1.05 3.44 1.84 2.10 1.72 2.64

Promedio 1.51 2.08 1.94 1.00 2.03 1.56 1.76 1.65 1.98

Tabla5.
Segundos coeficientes viriales y volumen en condiciones supercríticas las desviaciones medias para
las cuatro EOs evaluadas.
N Sustancia AAD(%) B AAD(%) volumen molar
Tr Trm ND PR PRG PT PTH VTP Trmi Trma Prm Prma ND PR PR PT PT VTP
mi ax R n x ax x G H R
n
1 Metano 0.5 3.2 27 103.8 79.9 23.9 18.1 52.4 1.0 3.3 0.1 11.9 112 3.6 3.2 1.0 1.0 0.8
2 Etano 0.5 2.0 25 18.3 17.9 6.2 7.5 13.7 1.0 2.0 0.1 12 120 3.6 3.5 1.7 1.6 1.4
3 Propano 0.4 1.7 25 15.8 15.8 10.6 11.1 13.6 1.0 1.7 0.1 13.8 150 4.2 4.3 2.5 2.4 2.1
4 Butano 0.5 1.3 38 15.0 15.1 12.9 12.7 13.9 1.0 1.3 0.1 17.9 112 5.0 5.0 3.5 3.2 2.7
5 Pentano 0.4 1.3 21 14.1 14.2 13.2 13 12.6 1.0 1.3 0.1 28.3 60 5.5 5.5 4.5 4.1 3.3

6 Hexano 0.5 1.2 34 13.2 13.2 13 12.8 12.9 1.0 1.2 0.2 31.6 60 4.8 4.8 4.6 4.1 3.5
7 Argón 0.7 13.3 97 36.2 27.8 11.3 11.2 11.4 1.0 13.3 0.2 18.7 90 2.9 2.6 0.8 1.0 0.5
8 Dioxido 0.7 6.6 91 22.5 18.5 41.4 12.3 38.3 1.0 6.6 0.1 13.7 77 1.8 1.9 1.5 1.8 1.8
de
carbono
9 Nitrogen 0.6 15.8 97 37.5 32.1 14.4 12.7 15.5 1.0 15.8 0.3 29.5 207 4.2 4.0 2.2 2.3 1.4
o

9
10 Oxigeno 0.5 12.9 97 39 32.3 12.0 11.4 16.7 1.0 12.9 0.1 15 144 2.7 2.6 1.1 1.2 0.9

11 Monoxid 0.5 3.8 44 67.4 51.7 24.9 10.7 9.8 1.0 3.8 0.1 27.6 125 6.6 6.3 2.6 3.0 0.7
o de
carbono
596 35.1 28.9 18.1 12.0 18.3 4.1 4.0 2.2 2.2 1.6

Tabla 6
La desviación relativa absoluta en la temperatura de Boyle para los gases e hidrocarburos.
N° Sustancia  PR PRG PT PTH VTPR
1 Neon -0,0387 20,9 15,0 0,6 0,6 8,9
2 Argón 0,001 12,7 8,6 2,9 2,6 4,5
3 Kripton 0,005 11,2 7,3 3,9 3,4 3,9
4 Xenon 0,008 10,0 6,3 4,7 4,2 3,3
5 Metano 0,01142 12,0 8,4 2,6 2,0 5,3
6 Oxigeno 0,025 10,1 6,9 3,4 2,3 3,1
7 Nitrógeno 0,039 11,1 8,3 1,5 0,0 4,0
8 Monóxido de Carbono 0,0497 10,0 7,5 1,8 0,1 0,9
9 etileno 0,089 4,6 3,2 4,3 1,7 0,1
10 Etano 0,0993 4,9 3,7 3,5 0,6 0,9
11 Propeno 0,144 3,5 3,1 2,7 1,1 0,7
12 Propano 0,1524 1,9 1,7 3,7 0,1 1,1
13 2-metilpropano 0,183 0,1 0,4 4,2 0,1 3,1
14 1-butano 0,191 0,3 0,1 4,3 0,1 3,5
15 2,2-dimetilpropano 0,197 0,5 0,9 3,3 1,2 1,7
16 Butano 0,201 1,0 0,5 4,6 0,0 3,4
17 Cis-2-Butano 0,202 1,5 1,1 5,1 0,5 3,6
18 Trans-2-Butano 0,205 2,5 2,0 5,9 1,4 4,9
19 Ciclohexano 0,212 0,1 0,5 3,3 1,4 2,4
20 Propino 0,215 0,1 0,8 3,0 1,8 2,7
21 Dióxido de Carbono 0,22394 1,3 0,6 4,1 0,8 3,7
22 2-Metilbutano 0,227 3,5 2,8 6,2 1,3 5,2
23 Pentano 0,252 4,2 3,2 5,9 0,8 5,7
24 Dióxido de Sulfuro 0,256 6,5 5,5 8,1 3,0 7,8
25 2-Metilpentano 0,278 5,5 4,3 6,5 1,1 7,0
26 Hexano 0,299 6,2 4,9 6,6 0,9 7,1
27 Heptano 0,35 8,3 6,7 7,5 1,2 8,4
28 Octano 0,399 10,3 8,5 8,5 1,7 9,7
28 Nonano 0,445 11,3 9,3 8,6 1,3 10,2
30 Decano 0,49 12,0 9,9 8,5 0,7 10,2
31 Dodecano 0,575 11,9 9,6 7,2 1,9 9,1

Tabla 7
Las desviaciones relativas absolutas en el volumen molar líquido para algunas mezclas.

10
Tabla 8
Las expresiones generalizadas para el PT-WS-NRTL modificado planean y vapor las
desviaciones del equilibrio líquidas para el ciclohexano/n-alcano, benceno/n-alcano y
etilbenceno / la serie homóloga aromática.
Sustancia Fija Ciclohexano Expresiones Generalizadas
(1)
A12 (kJ/mol) A21 (kJ/mol) 12 k12
0 k12 =0.9165alcano-
0.2591(B1)
n-alcano (2) ND Texp (K) Pexp (kPa) AAD P y1
nC3 26 313-473 255-5900 1.54 0.009
nC6 17 342-354 101.3 1.46 0.004
nC7 16 354-372 101.3 0.26 0.004
nC8 30 354-399 101.3 1.54 0.008
nC9 14 354-424 101.3 1.93 0.014
nC14 23 300.08 0.008-20 0.84 -
nC16 25 300.08 0-20 0.74 -
Total 150 1.20 0.008

Sustancia Fija (2) Benceno Expresiones Generalizadas

A12 (kJ/mol) A21 (kJ/mol) 12 k12
925.78 -15.95 0 k12 =0.9582alcano-
0.148(B2)
n-alcano (2) ND Texp (K) Pexp (kPa) AAD P y1
nC5 26 318-323 33-127 1.23 0.015
nC6 40 313-352 24-101.3 1.84 0.005
nC7 23 313-347 12.3-53 0.34 0.002
nC8 13 313 4.15-24.4 0.57 0.003
nC10 19 313 0.48-24.4 0.67 0.000
nC14 25 308 0.009-19.8 1.41 -
nC16 21 308 0-19.8 1.71 -

Total 167 0.99 0.006

Sustancia Fija (2) Etil Expresiones Generalizadas

Benceno
A12 (kJ/mol) A21 (kJ/mol) 12 k12
0 0 0 k12=0.1353alcano-
0.091(B3)
Aromático (2) ND Texp (K) Pexp (kPa) AAD P y1
Benceno 13 353-409 101.3 0.35 0.004
Tolueno 12 373.15 34-74 1.28
Propil Benceno 12 373.15 16.6-34 0.89
Butil Benceno 12 373.15 7.4-34 0.39
p-Xileno 55 394-436 66-200 0.95
m-Xileno 29 330-368 6.6-26.6 1.19 0.005
o-Xileno 42 330-373 6.6-34 0.92 0.005
Isopropilbenceno 12 373.15 2.-34 1.45
124Trimetilbenceno 12 373.15 11.7-34 0.60
Total 199 0.93 0.002

9
 AAD V Vand der Waals
N° Sustancia 1 Sustancia 2 T(K) ND
PR PT PTH VTPR
1 Pentano Hexano 298.15 11 1.93 0.98 0.2 1.02
2 Pentano Heptano 298.15 11 1.19 0.68 0.33 1.02
3 Hexano Heptano 298.15 11 0.55 0.48 0.39 1.31
4 Pentano Octano 298.15 11 1.89 0.56 0.72 1.19
5 Hexano Octano 298.15 11 1.69 0.39 0.86 1.45
6 Pentano Nonano 298.15 11 2.88 0.75 1 1.29
7 Pentano Undecano 298.15 11 5 1 1.03 0.38
8 Heptano Octano 298.15 11 2.31 0.32 1.03 1.38
9 Hexano Undecano 298.15 11 4.8 0.92 1.11 0.6
10 Hexano Nonano 298.15 11 2.83 0.66 1.14 1.52
11 Heptano Undecano 298.15 11 5.29 0.93 1.26 0.55
12 Heptano Nonano 298.15 11 3.42 0.64 1.29 1.44
13 Pentano Decano 298.15 11 4.17 1.21 1.45 1.24
14 Hexano Decano 298.15 11 4.22 1.18 1.58 1.44
15 Octano Undecano 298.15 11 6.28 1.3 1.66 0.63
16 Octano Nonano 298.15 11 4.54 1.03 1.7 1.52
17 Heptano Decano 298.15 11 4.76 1.18 1.71 0.55
18 Nonano Undecano 298.15 11 7.15 1.58 1.87 0.66
19 Octano Decano 298.15 11 5.8 1.56 2.1 1.42
20 Pentano Dodecano 298.15 11 6.93 2.31 2.21 0.98
21 Decano Undecano 298.15 11 8.24 2.06 2.25 0.57
22 Hexano Dodecano 298.15 11 6.99 2.27 2.29 1.15
23 Nonano Decano 298.15 11 6.7 1.83 2.3 1.43
24 Metano Decano 303-393 104 4.78 2.14 2.34 1.42
25 Octano Dodecano 298.15 11 8.31 2.6 2.76 1.11
26 Undecano Dodecano 298.15 11 10.4 2.98 2.83 0.32
27 Nonano Dodecano 298.15 11 9.1 2.84 2.94 1.11
28 Heptano Dodecano 298.15 11 7.41 2.29 2.42 1.06
29 Etano Tetradecano 323.2-422.7 21 11.06 3.49 2.43 2.04
30 Ciclohexano Tridecano 298-310 27 9.68 3.5 2.82 0.88
31 Ciclohexano Tridecano 298-309 27 8.62 3.39 3.06 0.84
32 Decano Dodecano 298.15 11 10.1 3.27 3.27 0.99
33 Ciclohexano Pentadecano 298-311 27 12.39 5.34 4.35 0.59

2,2,4,4,6,8,8-
34 Hexadecano 298.15 11 14.58 4.63 3.34 2.97
heptametilnonano

35 2,2dimetilbutano Hexadecano 298.15 9 12.56 4.85 3.39 0.41

36 Hexadecano 2,2,4-trimetilpentano 298.15 11 12.47 4.86 3.46 0.84

37 3-metilpentano Hexadecano 298.15 11 13.17 5.26 3.98 0.92

10
38 2-metilpentano Hexadecano 298.15 9 13.76 5.41 3.99 0.71
39 Pentano Hexadecano 298.15 9 13.9 5.7 4.1 0.66
40 Hexano Hexadecano 298.15 11 13.8 5.62 4.19 0.81
41 Heptano Hexadecano 298.15 11 13.92 5.49 4.23 0.72
42 Undecano Hexadecano 298.15 11 15.98 5.8 4.45 0.7
43 Octano Hexadecano 298.15 11 14.48 5.65 4.47 0.74
44 Nonano Hexadecano 298.15 11 15.1 5.82 4.62 0.73
45 Etano Octadecano 323-422.6 22 20.45 8.25 4.7 2.01
46 Benceno Hexadecano 298.15 14 12.77 5.95 4.7 0.93
47 Decano Hexadecano 298.15 11 15.82 6.12 4.87 0.66
48 Metano Octadecano 323-447 24 23.24 8.74 4.9 0.84
49 Dodecano Hexadecano 298.15 11 17.45 6.79 5.32 0.49
50 Ciclohexano Hexadecano 413.15 72 9.44 2.73 1.6 3.11
51 m-xileno Hexadecano 41315 42 12.84 3.52 2.06 2.56
52 Tretalin* Hexadecano 413.15 42 12.33 3.18 1.78 4.03
53 Elicosano Heptano 293-343 34 19.5 8.57 5.18 2.64
54 Hexadecano Escaleno 298.15 11 25.86 10.19 5.51 6.23
55 Decano Eicosano 293-343 24 22.36 9.35 5.91 2.3
56 Docosano Heptano 303-343 27 22.93 10.64 5.93 3.85

57 Elicosano Tretacosano-Heptano 303-343 28 23.75 11.13 6.1 4.45

58 Benceno Escaleno 293.15 13 19.27 8.47 4.43 4.56

59 Tetracosano Heptano 313-343 21 26.92 13.16 6.87 6.03
60 Eicosano Hexadecano 293-343 35 26.2 11.05 6.98 1.27

61 Decano Eicosano-Tetracosano 303343 23 28.54 12.95 7.38 4.43

62 Decano Tetracosano 313-343 16 31.53 14.81 8.03 6.04

63 Decano Docosano 303-343 20 26.65 11.87 6.93 3.69

64 Dioxido de Carbono Nonadecano 313-333.15 35 29.05 13.39 8.68 4.34

65 Dioxido de Carbono Eicosano 310-373.15 60 30.62 13.74 8.11 4

66 Dioxido de Carbono Docosano 323-373 44 36.42 17.09 9.35 5.79

Tabla 9.
Las expresiones generalizadas y desviaciones de VLE para el sistema n-alcano/aromático y
los sistemas aromáticos/aromático que usan el PT-WS-NRTL EoS modificado.
9
 n-alcanos Aromaticos ND Expresiones Generalizadas
A12(KJ/Kmol) A21(KJ/Kmol) 12 K12
Sustancia 1 Sustancia 2 -15,95 925,78 0
Texp(K) Pexp(kPa) AAD P y2
nC5 Tolueno 44 293-313 14-105 3,28 0.006
nC6 Tolueno 8 313.15 7.89-37.25 0,73 0.003
nC7 Tolueno 73 298-381 4-101.3 1.01 0.006
nC8 Tolueno 28 313.15-333.15 4,15-18.36 1,23 0.008
nC9 Tolueno 15 383-424 101.3 1,39 0.011
nC10 Tolueno 11 313.5 0,48-7.13 1,26 0.002
nC6 Etilbenceno 34 313-338 5.63-86.6 0,62 0.002
nC7 Etilbenceno 25 313-373 2.87-102 0.91 0.002
nC8 Etilbenceno 58 313-408 3-101,3 1.89 0.005
nC10 Etilbenceno 17 313,15 0,48-2.87 1.20 0.007
nC7 27 313-353 1,5-57 0.55
nC6 o-xileno 14 341-417 101.3 3.09 0.008
nC7 o-xileno 34 348-368 10.2-92 0.59 0.005
nC8 o-xileno 13 399-417 101,3 3.81 0.006
nC9 o-xileno 39 373-424 26-101.3 0.52
nC6 m-xileno 13 341-412 101.3 2.95 0.012
nC7 m-xileno 21 372-410 101,3 1.36 0.004
nC8 m-xileno 13 399-412 101,3 1.37 0.005
nC9 m-xileno 14 412-424 101,3 2.40 0.002
nC10 m-xileno 31 373-393.7 10-60.8 1.94 0.014
nC6 p-xileno 8 313.15 2.65-37.2 1,06 0,002
nC7 p-xileno 33 313.15-408 2.65-101.3 1,59 0,006
nC8 p-xileno 12 313.15 2.65-4.15 0,99 0,007
nC10 p-xileno 22 313.15 0,48-2.65 2,75 0,008

Tabla 10.
El promedio la desviación absoluta en el volumen líquido de algunas mezclas del
hidrocarburo que usan el EoS mPT-WS-NRTL.
N° Sustancia 1 Sustancia 2 ND T(K) AAD WS AAD
LCa
1 Ciclohexano nC6 33 298.15-308.15 1.29 0.58
2 nC7 33 298.15-308.15 1.81 0.56
3 nC8 33 298.15-308.15 1.73 0.71
4 nC9 33 298.15-308.15 1.58 0.89

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 5 nC14 27 298.15-308.15 2.68 2.47
6 nC16 216 318.15-413.15 3.14 2.83
7 Benceno nC6 16 298.15 3.18 0.38
8 nC7 11 298.15 4.75 0.61
9 nC8 64 298.15-328.15 4.10 0.67
10 nC10 16 298.15 3.34 1.53
11 nC14 33 298.15-308.15 3.17 3.04
12 nC16 16 298.15 3.95 3.98
7 Benceno nC6 16 298.15 3.18 0.38
8 nC7 11 298.15 4.75 0.61
9 nC8 64 298.15-328.15 4.10 0.67
10 nC10 16 298.15 3.34 1.53
11 nC14 33 298.15-308.15 3.17 3.04
12 nC16 16 298.15 3.95 3.98
13 Tolueno nC6 11 313.15 1.82 1.21
14 nC7 12 313.15 2.03 1.17
15 nC8 64 298.15-318.15 2.20 1.56
16 Etilenbenceno nC6 13 313.15 0.92 1.56
17 nC7 12 313.15 1.12 1.57
18 nC8 13 313.15 1.03 1.81
19 o-xileno nC7 14 298.15 0.69 1.47
20 m-xileno nC7 13 298.15 1.41 213
21 nC8 64 298.15-318.15 1.48 2.09
22 p-xileno nC7 13 298.15 1.43 2.37
23 Benceno tolueno 28 298.15-353.15 0.920 1.725
24 Tolueno m-xileno 22 333.15-353.15 1.40 2.66
Total 810 2.43 1.88

5. BIBLIOGRAFIA:
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  J.F. Valderrama, O.M. Alfaro, Oil. Gas Sci. Technol. 55 (2000) 523–531.
 F. Esmaeilzadeh, M. Roshanfekr, Fluid Phase Equilib. 239 (2006) 83–90
 G. Schmidt, H. Wenzel, Chem. Eng. Sci. 35 (1980) 1503–1512.
 A. Harmens, H. Knapp, Ind. Eng. Chem. Fundam. 19 (1980) 291–294.
 J.-M. Yu, B.C.Y. Lu, Fluid Phase Equilib. 34 (1987) 1–19. [
 C.H. Twu, D. Bluck, J.R. Cunningham, J.E. Coon, Fluid Phase Equilib. 69 (1991) 33–50.
 J.O. Valderrama, J. Chem. Eng. Jpn. 23 (1990) 87–91.
 N.C. Patel, A.S. Teja, Chem. Eng. Sci. 37 (1982) 463–473.
 F. Abdollahi-Demneh, M.A. Moosavian, M.M. Montazer-Rahmati, M.R. Omidkhah, H.
Bahmaniar, Fluid Phase Equilib. 288 (2010) 67–82.
 F. Abdollahi-Demneh, M.A. Moosavian, M.M. Montazer-Rahmati, M.R. Omidkhah, H.
Bahmaniar, Fluid Phase Equilib. 291 (2010) 48–58.
 T. Yang, G.J. Chen, W. Yan, T.M. Guo, Chem. Eng. J. 67 (1997) 27–36.
 J. Gao, L.-D. Li, Z.-Y. Zhu, S-G. Ru, Fluid Phase Equilib. 224 (2004) 213–219

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