TUGAS MATA KULIAH

TEKNOLOGI MEMBRAN

Disusun Oleh :

Kelompok 1

Hafizh Dani A 21080116140045

Surya Prayoga 21080116120040

Arum Tri L 21080116120006

Mela Prihapsari P 21080116120005

DEPARTEMEN TEKNIK LINGKUNGAN

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS DIPONEGORO

SEMARANG

2019
PENDAHULUAN
Tesis ini meneliti potensi teknologi membran untuk menghilangkan CO2 secara
efektif dari CH4. Pekerjaan ini berfokus pada dua proses membran yang berbeda untuk
menyelesaikan pemisahan, yaitu penggunaan kontaktor membran gas cair untuk absorpsi
selektif CO2 dan penggunaan membran untuk pemisahan cairan, padatan dan gas. Bab ini
menjelaskan tentang dorongan dan latar belakang penelitian yang dilakukan. Penelitian
teknologi membran dibahas lebih rinci pada tesis ini.

PENYISIHAN CO2

Peningkatan antropogenik dalam emisi CO2 berkaitan dengan konsekuensi lingkungan

sehingga memaksa ke arah pembangunan yang berkelanjutan dan penerapan Carbon Capture
and Storage (CCS). Sebanyak 86% sumber energi yang paling umum digunakan berasal dari
bahan bakar fosil. Lebih dari sepertiga emisi CO2 berasal dari pembakaran bahan bakar fosil
pada pembangkit listrik dan juga emisi CO2 yang terkait dengan penggunaan CH4.
Pembakaran bahan bakar gas (seperti gas alam) menyumbang 1.521 juta metrik ton karbon
pada tahun 2006, yang setara dengan 18,5 % dari total emisi dari bahan bakar fosil. Selain itu
emisi CO2 dari eksplorasi dan produksi gas alam lebih signifikan. Eksplorasi gas alam yang
tinggi menyumbang konsentrasi CO2 yang tinggi pula.

Selain memberi dampak bagi lingkungan, adanya CO2 dapat mengurangi nilai kalor
dari aliran gas CH4 pada pembangkit listrik. Karena sifatnya yang asam, keberadaan CO2
dapat menyebabkan korosi pada peralatan dan saluran pipa. Spesifikasi pipa untuk gas alam
bernilai 2-5% CO2, sedangkan untuk gas alam cair kandungan CO2 perlu dikurangi menjadi
50-100 ppm. Oleh karena itu penghilangan CO2 dari gas alam penting dilakukan.

Setelah proses penangkapan CO2, CO2 yang dihilangkan dapat digunakan kembali
untuk berbagai aplikasi pada industri minyak, makanan dan kimia. Pemulihan minyak dengan
biofixasi alga cukup baik, dimana CO2 digunakan sebagai sumber karbon oleh mikroalga.
Aplikasi lain yang lebih kecil, seperti CO2 pada rumah kaca, dimana peningkatan konsentrasi
CO2 dari 350 ppm menjadi 500 ppm menghasilkan peningkatan produksi tanaman curah
sebesar 25%. Meskipun terdapat kemungkinan untuk menggunakan kembali CO2, kapasitas
total perbedaan opsi untuk penggunaan kembali CO2, tidak sesuai dengan produksi saat ini,
untuk mengurangi emisi CO2 ke atmosfir penyimpanan tambahan CO2 tidak dapat dihindari.
Kemungkinan untuk menyimpan CO2 meliputi sekuestrasi samudra, geologi dan akuifer
salin. Dalam penelitian siklus hidup oleh Khoo et al., menentukan efektifitas dari berbagai
cara penyerapan CO2 dan potensi dampak lingkungan. Hasilnya menunjukkan bahwa metode
penyerapan geologis menjadi metode paling aman dengan beban lingkungan yang sedikit.

TEKNOLOGI PEMISAHAN

Fokus dari tesis ini adalah untuk menyelidiki potensi dari dua proses membran yang
berbeda untuk pemisahan CO2 dan CH4 yang hemat energi dan efektif. Metode tradisional
yang digunakan untuk memisahkan CO2 dari campuran gas adalah adsoprsi ayunan tekanan
(pressure swing assoprtion), kriogenik destilasi (cryogenic distillation) dan metode absorpsi
amina. Proses membran sering digunakan juga dalam pemisahan gas. Contohnya pemisahan
oksigen dan nitrogen dari udara untuk menghasilkan udara yang kaya akan nitrogen.
Keterbatasan teknologi membran saat ini adalah terjadinya plastisisasi parah dari membrane
dengan adanya CO2 tekanan tinggi. Karena pembengkakan berlebih pada membran polimer
setelah terpapar CO2, menyebabkan selektivitas membran berkurang secara signifikan,
sehingga mengurangi kemurnian CO2, akibatnya mengurangi kemungkinan CO2 untuk
digunakan kembali. Dari sisi energi, penggunaan teknologi membran lebih menguntungkan
dibanding teknologi lainnya, teknologi membrane menggunakan 70-75 kWh/ton CO2,
sedangkan untuk adsoprsi ayunan tekanan (pressure swing assoprtion) 160-180 kWh ,
kriogenik destilasi (cryogenic distillation) 600-800 dan metode absorpsi amina 330-340
kWH.

ABSORPSI
Absorpsi secara fisik atau kimia CO2 oleh pelarut adalah metode penangkapan CO2
yang paling baik di pembangkit listrik dan dari sumber gas alam. Hasil dan kemurnian
produk yang tinggi dapat diperoleh dengan metode ini. Larutan alkanol amina encer seperti
mono ethanol amine (MEA) umumnya digunakan sebagai cairan absorpsi. Dengan cara ini,
tingkat pemulihan 95-98% dimungkinkan, tetapi memiliki beberapa kelemahan seperti sifat
korosif, ketidakstabilan dengan adanya oksigen, konsumsi energi yang tinggi, terutama
selama desorpsi, dan kehilangan cairan yang tinggi karena penguapan pelarut dalam stripper.
Selain itu, juga terjadinya luapan dari cairan absorpsi dapat terjadi dan membatasi proses
karena gas dan aliran cairan tidak dapat dikontrol.
TEKNOLOGI MEMBRAN

Teknologi membran adalah alternatif yang menarik dan kompetitif untuk teknologi
penyerapan konvensional, karena memiliki efisiensi energi yang tinggi, mudah ditingkatkan
karena desain modularnya dan memiliki rasio area-ke-volume yang tinggi. Keterbatasan
dapat ditemukan dalam hubungan tradeoff permeabilitas-selektivitas: bahan membran lebih
permeabel umumnya kurang selektif dan sebaliknya. Sejak 1980-an pemisahan gas dengan
membran telah muncul menjadi metode yang layak secara komersial. Saat ini, beberapa
ratusan tanaman menggunakan teknologi membran untuk pemisahan gas. Sebagian besar
tanaman menggunakan membran selulosa asetat, yang hanya memiliki selektivitas CO2 /
CH4 hanya 15. Menurut Baker, daya saing membran untuk pemisahan CO2 / CH4 akan
sangat meningkat jika membran stabil dengan selektivitas 40 selama operasi akan tersedia.
Karena plastisisasi dengan adanya CO2, membran seringkali kehilangan kinerjanya pada
tekanan tinggi. Pembengkakan menekankan pada jaringan polimer dan peningkatan volume
bebas dan mobilitas segmental pada saat terpapar pada CO2 menyebabkan peningkatan
permeabilitas untuk semua komponen, dan terutama permeabilitas komponen permeasi
rendah, akibatnya mengakibatkan penurunan selektivitas. Pengembangan membran polimer
dan proses membran dengan peningkatan resistensi plastisisasi yang mempertahankan
selektivitas dan permeabilitas, bahkan pada tekanan umpan parsial CO2 yang lebih tinggi
sangat penting dan merupakan bidang penelitian yang penting.

TRANSPORTASI YANG MELALUI MEMBRAN

Menurut hukum Fick, difusi gas melalui polimer membran padat dan tidak berpori
dapat dijelaskan oleh

Dimana J adalah fluks gas melalui membran (cm3 (STP) / cm2⋅s), D adalah koefisien difusi
(cm2 / s) dan dc / dx adalah kekuatan pendorong, atau gradien konsentrasi di atas membran.
Dengan asumsi kondisi tunak, Persamaan 1 dapat diintegrasikan dan menghasilkan
Persamaan berikut:
Dimana Di adalah koefisien difusi (cm2 / s) dari komponen i, ci, f dan ci, p adalah
konsentrasi (mol / cm3) dari komponen i pada sisi umpan dan menyerap membran, masing-
masing dan l sama dengan ketebalan ( cm) dari membran.

Menurut hukum Henry, konsentrasi komponen i (ci) secara linear terkait dengan tekanan
parsialnya (pi):

Dimana Si adalah koefisien kelarutan komponen i (cm3 (STP) / cm3⋅cmHg). Seperti yang
akan dibahas lebih rinci dalam Bab 6, ketergantungan kelarutan terhadap tekanan seringkali
lebih kompleks daripada yang dijelaskan oleh hukum Henry. Menggabungkan Persamaan 2
dan 3 dan dengan memperhitungkan bahwa produk kelarutan (S) dan difusivitas (D) sama
dengan permeabilitas (P), ini menghasilkan Persamaan 4:

Dimana Pi adalah permeabilitas komponen i (cm3 (STP) ⋅cm / cm2⋅s⋅cmHg), pi, f dan pi, p
adalah tekanan parsial komponen i pada umpan dan di sisi permeat, masing-masing dan l
sama dengan ketebalan (cm) membran.

Persamaan P = D⋅S umumnya dikenal sebagai model solusi-difusi untuk transportasi gas
melalui membran polimer padat [37]. Pertama gas larut dalam bahan membran dan kemudian
berdifusi melalui membran. Kelarutan adalah faktor termodinamika, yang mencerminkan
jumlah molekul yang dilarutkan dalam bahan membran [38] dan ditentukan oleh interaksi
polimer-penetran, kondensasi sifat gas yang melekat, dan volume bebas dalam polimer [39].
Lebih khusus untuk pemisahan CO2 dari CH4, CO2 lebih kondensasi dan lebih polar
daripada CH4 dan kelarutan CO2 yang lebih tinggi dalam membran polimer dapat
diharapkan. Difusivitas adalah parameter kinetik dan secara dominan dipengaruhi oleh
ukuran molekul gas yang dipertimbangkan. Secara umum, koefisien difusi berkurang dengan
meningkatnya diameter kinetik gas [36]. CO2 memiliki diameter kinetik yang lebih kecil
(3,30 Å) dibandingkan CH4 (3,80 Å) [36]. Akibatnya, CO2 memiliki difusivitas lebih tinggi
daripada CH4. Gambar 1 menunjukkan representasi skematik CO2 dan CH4.

Di samping permeabilitas, faktor utama untuk menggambarkan kinerja membran adalah

kemampuan pemisahannya, yang disebut selektivitas α. Selektivitas ideal menggunakan gas
murni diberikan oleh rasio koefisien permeabilitas (Pi), yaitu, ketika mengasumsikan difusi
solusi terjadi, terdiri dari istilah selektivitas difusivitas (DCO2 / DCH4) dan istilah
selektivitas kelarutan (SCO2 / SCH4 ):

Untuk campuran gas, komposisi umpan harus diperhitungkan juga dan selektivitas membran
dinyatakan sebagai:

Di mana Yi adalah konsentrasi komponen i dalam aliran meresap dan Xi adalah konsentrasi
komponen i dalam umpan.
PENYERAPAN GAS MEMBRAN

Dalam proses penyerapan gas membran atau lebih khusus dalam kontaktor membran
(Gambar 2) keunggulan teknologi membran dikombinasikan dengan teknologi penyerapan.

Dalam kontaktor membran, membran bertindak sebagai antarmuka antara gas umpan dan
cairan absorpsi. Dalam hal pemisahan CO2 / CH4, CO2 berdifusi dari sisi gas umpan melalui
membran dan kemudian diserap dalam cairan serapan selektif. Cairan yang dimuat
bersirkulasi dari absorber ke desorber, yang dapat menjadi stripper tradisional atau kontaktor
membran kedua, di mana terjadi desorpsi CO2. Selektivitas proses tidak hanya ditentukan
oleh cairan absorpsi, tetapi juga membran dapat memainkan peran penting dan berkontribusi
pada selektivitas, tergantung pada apakah membran selektif [13] atau non-selektif digunakan.
Kontaktor membran gas-cair menawarkan cara unik untuk melakukan proses penyerapan gas-
cair dengan cara yang terkontrol dan mereka memiliki fleksibilitas operasional yang tinggi
[40-42]. Keuntungan dari proses kontak membran gas-cair menjadikannya alternatif yang
layak untuk aplikasi yang berbeda, misalnya pemisahan olefin dan parafin [41, 43],
oksigenasi darah [44] dan pemisahan CO2 dari gas ringan.

SCOPE OF THE THESIS

Tesis ini menyelidiki potensi teknologi membran untuk menghilangkan CO2 secara
efektif dari CH4. Tesis ini berfokus pada dua proses membran yang berbeda untuk mencapai
pemisahan, yaitu penggunaan kontaktor membran gas-cair untuk penyerapan selektif CO2
(dijelaskan dalam Bab 2 sampai 4) dan penggunaan membran pemisahan gas tipis dan padat
untuk membangun pemisahan (dijelaskan dalam Bab 5 dan 6). Bab 2 sampai 4 terutama
berfokus pada aspek proses terkait teknologi dan desain sistem, sedangkan fokus Bab 5 dan 6
terutama pada pengembangan bahan membran baru untuk pemisahan CO2.

Dalam Bab 2 kontaktor membran untuk pemisahan CO2 dari CH4 digunakan dan
mempengaruhi jenis membran dan parameter proses yang berbeda pada kinerja proses
keseluruhan (permeance dan selektivitas) diselidiki. Dua jenis membran serat berongga yang
tersedia secara komersial digunakan dalam pekerjaan ini: membran serat berongga
polypropylene (PP) berpori dan membran serat berlubang poli (fenilena oksida) (PPO)
asimetris dengan kulit serat ultrathin padat di bagian luar membran. Mono Ethanol Amine
(MEA) yang biasa digunakan digunakan sebagai cairan absorpsi. Efek dari laju aliran cair,
tekanan umpan dan suhu penyerapan dan desorpsi untuk dua jenis membran yang dipilih
pada kinerja proses keseluruhan diselidiki dan hasilnya memungkinkan mengidentifikasi
jendela operasi dan potensi proses untuk menangkap CO2 dari CH4.
Dalam Bab 3 potensi larutan garam sarkosin encer sebagai cairan absorpsi
kompetitif untuk penyerapan CO2 dalam sistem kontaktor membran gas-cair diselidiki.
Eksperimen kinetik dalam rezim pseudo-orde-pertama dilakukan dengan menggunakan
kontaktor sel yang diaduk-gas-cair untuk menentukan konstanta laju reaksi penyerapan CO2
dalam larutan garam sarkosin berair. Di samping pengaruh konsentrasi garam sarkosin (0,5
hingga 3,8 M) dan suhu (298 hingga 308 K), konstanta laju reaksi untuk larutan garam
sarkosin yang dimuat sebagian CO2 (larutan garam sarkosin mol CO2 / mol) ditentukan.
Dalam Bab 4 kinerja larutan garam asam amino ini (garam kalium sarkosin)
sebagai cairan absorpsi dalam kontaktor membran gas-cair diselidiki dan dibandingkan
dengan kinerja larutan amina yang digunakan secara tradisional, mono etanol amina. Proses
data kinerja untuk proses nyata yang terdiri dari absorber dan modul membran desorber
menggunakan campuran umpan dilaporkan dan dibandingkan dengan data terkait yang
diperoleh ketika MEA digunakan sebagai cairan absorpsi. Pengaruh perbedaan suhu antara
absorber dan desorber dan laju aliran cairan dievaluasi.
Dalam Bab 5, gas selektif cair gas poli (RTIL) selektif, yang merupakan cairan
ionik suhu kamar terpolimerisasi (RTIL) diselidiki.RSIL disintesis sebagai monomer dan
kemudian dipolimerisasi untuk mendapatkan membran selektif gas. Sifat ionik dari polimer
dapat mengakibatkan pengaturan ketat antara domain ion yang bermuatan berlawanan dalam
poli (RTIL) yang pada akhirnya mencegah membran dari pembengkakan yang berlebihan dan
penurunan kinerjanya pada peningkatan tekanan dan / atau suhu. Properti intrinsik poli
(RTIL) ini digunakan sebagai alat untuk meningkatkan ketahanan terhadap plastisisasi dan
untuk membatasi pembengkakan yang kuat dari membran polimer untuk mempertahankan
sifat permeasinya di hadapan agen plastisisasi yang kuat seperti CO2 pada tekanan yang lebih
tinggi. Poli yang berbasis imidazolium (RTIL) digunakan sebagai bahan dasar dan panjang
rantai alkil berfungsi sebagai alat untuk memperkuat atau melemahkan interaksi ionik dalam
poli (RTIL) .Campuran tekanan tinggi CO2 / CH 4 pengukuran pemisahan gas pada suhu
yang berbeda dilakukan untuk mengevaluasi potensi konsep ini.
Dalam Bab 6, kelompok spesifik polieterimida, ODPA PEI (3,3 ', 4,4'-
oxydiphthalic dianhydride polyetherimide), sebagai bahan membran dengan peningkatan
resistensi plastisisasi untuk penghilangan CO2 diselidiki.
Pengaruh peningkatan jumlah substitusi para-arilen dalam rantai utama pada
kelarutan gas, pembengkakan, permeabilitas dan selektivitas ditentukan.
Karena pembengkakan, pengangkutan dan plastisisasi dalam lapisan tipis mungkin berbeda
secara signifikan dari yang diamati dalam film curah, di samping uji kelarutan pada film
curah berdiri bebas, perilaku pembengkakan lapisan polimer tipis yang terpapar CO2 tekanan
tinggi juga diselidiki.
Bab 7 merangkum kesimpulan utama dari tesis ini dan menyarankan arahan untuk
penelitian di masa depan.