Aula 1

Organic Chemistry
4th Edition
Paula Yurkanis Bruice Estrutura Eletrônica
e
Ligação Química

Ácidos e Bases

Irene Lee
Case Western Reserve University
Cleveland, OH
©2004, Prentice Hall

Química Orgânica
• Compostos orgânicos contêm carbono

• O carbono não ganha nem cede elétrons

• O carbono compartilha elétrons com outros átomos

de carbono, bem como com outros átomos diferentes

1
 A Distribuição dos Elétrons
• A mecânica quântica usa uma equação matemática ondulatória
para caracterizar o movimento dos elétrons ao redor do núcleo

• Funções de onda ou orbitais informam sobre a energia dos elétrons

e o volume espacial em torno do núcleo, onde os elétrons têm maior
probabilidade de serem encontrados
• O orbital atômico mais próximo do núcleo tem menor energia
• Orbitais degenerados têm a mesma energia

• Princípio de Aufbau: elétrons ocupam primeiramente os orbitais de

mais baixa energia

• Princípio de exclusão de Pauli: somente dois elétrons podem ocupar

o mesmo orbital atômico, com spins opostos

• Regra de Hund: elétrons ocupam primeiro os orbitais vazios e

degenerados, antes de emparelhar

Compostos Iônicos
• Compostos iônicos são formados quando um elemento
eletropositivo transfere elétron(s) para um elemento
eletronegativo

Colocar números que indicam se a ligação é iônica ou covalente

2
 Compostos Covalentes
• Compartilhamento igual de elétrons: ligação covalente
apolar (ex., H2)
• Compartilhamento de elétrons entre átomos com
eletronegatividades diferentes: ligação covalente polar
(ex., HF)

Estrutura de Lewis

Carga formal = número de elétrons de valência –

(número elétrons desemparelhados +1/2 número de elétrons
ligantes)

3
 Números de ligações importantes

Uma ligação H F Cl Br I

Duas ligações O

Três ligações N

Quatro ligações C

O Dipolo
• Uma ligação polar tem lados positivos e negativos

Momento de dipolo (D) = µ = e x d

(e) : carga no átomo
(d) : distância entre duas cargas

4
Mapas Potenciais Eletrostáticos

O Orbital s

5
 O Orbital p

Orbitais Moleculares (OM)

• Os OMs pertencem a molécula inteira

• ligação σ: formada pela sobreposição de dois orbitais s

• Força de ligação/dissociação de ligação: energia

requerida para quebrar a ligação ou energia liberada
em sua quebra

6
Sobreposição em fase forma um OM, uma sobreposição
fora de fase forma um OM antiligante

7
A ligação sigma (σ) é formada também através da
sobreposição frontal de dois orbitais p

A ligação pi (π) é formada através da sobreposição

lateral de dois orbitais p paralelos

Uma ligação σ é mais forte que uma π

8
 Ligação no Metano e no Etano:
Ligação Simples
Hibridização de orbitais:

Os orbitais usados na formação da ligação determinam

os ângulos da ligação

• Ângulo de ligação tetrahedral: 109,5°

• Os pares de elétrons espalham-se no espaço o mais
distante possível um dos outros

9
 Ligação C-C do Etano

Um Carbono Hibridizado sp2

• O ângulo de ligação no carbono sp2 é 120°

• O carbono sp2 é trigonal plano

10
 Ligação C-C no Eteno: Ligação Dupla

Ligação no Etino: Ligação Tripla

• Uma ligação tripla consiste em uma ligação σ e duas π

• Ângulo de ligação do carbono sp: 180°

11
 Ligação na Água

Ligação na Amônia e Amônio

12
 Ligação em Haletos de Hidrogênio

Momento de Dipolo Molecular

A soma de todos os vetores individuais de dipolo determina o
momento de dipolo resultante da molécula

13
 Resumo

• Uma ligação π é mais fraca que uma ligação σ

• Quanto maior a densidade de elétrons na região de

sobreposição dos orbitais, mais forte a ligação

• Quanto maior o caráter s, mais curta e mais forte a

ligação

• Quanto maior o caráter s, maior é o ângulo de ligação

Ácidos e Bases de Brønsted–Lowry

• Ácidos doam prótons
• Bases recebem prótons

• Fortes reagem para dar fracos

• Quanto mais fraca a base, mais forte o ácido conjugado
• Ácidos (bases) estáveis são fracos

14
 Ácidos e Bases de Lewis
• Ácido de Lewis: substância que aceita um par de elétrons

• Base de Lewis: substância que doa um par de elétrons

Um Equilíbrio Ácido/Base

H2O + HA H3O+ + A-

[H3O+][A-]
Ka =
[H2O][HA]

pKa = -log Ka

Ka: Constante de dissociação do ácido

15
• Quando os átomos têm o mesmo tamanho, o ácido
mais forte terá o seu próton ligado ao átomo mais
eletronegativo (variação no mesmo período)

• Quando os átomos têm tamanhos muito diferentes, o

ácido mais forte é aquele em que o próton liga-se ao
maior átomo (variação na mesma família)

16
• O efeito indutivo sacador de elétrons aumenta a acidez
de um ácido conjugado

• Ácido acético é mais ácido do que etanol

O
CH3COH CH3CH2OH
pKa = 4.76 pKa = 15.9
acetic acid ethanol
• A deslocalização de elétrons no ácido acético, através
de ressonância, estabiliza a base conjugada
O O
CH3C CH3C
O O

Acidez do Hidrogênio Ligado à Carbonos

com Diferentes Hibridizações

HC CH H2C CH2 CH3CH3

pKa = 25 pKa = 44 pKa = 50

17