Noções de Reologia

Caracterização de Polímeros
Noções de Reologia
Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr.
Temperaturas de transição em polímeros
Transições de primeira ordem

n Alteram estado físico da matéria è possuem entalpia
(∆H) associada
w Temperatura de fusão cristalina (Tm): temperatura na
qual os cristais, em um polímero semicristalino,
fundem-se, passando ao estado amorfo
Transições de segunda ordem

n Alteram as características físicas da matéria sem
afetar seu estado físico
w Temperatura de transição vítrea (Tg): temperatura na
qual as cadeias poliméricas (ou alguns de seus
segmentos) ganham mobilidade, fazendo com que o
polímero passe de um estado vítreo (frágil) para um
estado borrachoso ou couráceo (dúctil)
Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 1

Todos os polímeros, exceto os termofixos

excessivamente curados, ou seja, com excesso
de ligações cruzadas, possuem Tg
Somente os polímeros semicristalinos

apresentam Tm
Polímeros Polímeros
amorfos semicristalinos


Exemplo: PP
Temperatura (oC)
Líquido viscoso
Tm = 165oC
Fase cristalina è rígida

Fase amorfa è estado borrachoso (dúctil)
Tg = -20oC
Fase cristalina è rígida

Fase amorfa è estado vítreo (frágil)

Deformação x Deslocamento
Deformação

Deslocamento
Rotação

Conceito de tensão normal
Força F Tensão normal
Força Fy
σ= =
Área A
Área A Unidades típicas :

N N
2
, 2 = Pascal = Pa,
y mm m
kgf lbf
, = psi
x cm2 in2
Força F
Deformação por tração
∆L L − L 0
ε= =
L0 L0

Trabalho e energia de deformação
ε2 Rup
W=
∫ ε1
σ dε Te =
∫
0
σ dε
Taxa de elongação
dU x
ε& =
dx

Conceito de tensão tangencial ou de
cisalhamento
Tensão de cisalhamento
Força F Força Fx
τ= =
Área A
Área A
Unidades típicas :
N N
= Pascal = Pa,
,
y mm m2 2
Força F
kgf lbf
x 2
, 2 = psi
cm in
Deformação por cisalhamento
γ = tan θ

Taxa de cisalhamento
dUx
γ& =
dy
Viscosidade é resistência ao fluxo

Viscosidade extensional (λ ) :
σ = λ ε&
Viscosidade sob cisalhamento (η) :
τ = η γ&
Relação típica :
λ ≅ 3η

Valores típicos de viscosidade de alguns
fluidos
Material Aparência Viscosidade (cPs)
Ar Gasosa 10-2
Água Líquido fluido 100
Azeite de oliva Líquido fluido 102
Glicerina Líquido viscoso 103
Groselha Líquido viscoso 105
Polímeros fundidos Líquido borrachoso 105 – 109
Piche Pastoso 1012
Vidro Rígido 1024
Fluidos reais nem sempre são perfeitos...
τ = η γ& n
onde n = índice de potências
Fluidos independentes do tempo
Fluidos dependentes do tempo


Fluidos Newtonianos
(água, alguns óleos, glicerina)
n = 1 ⇒ τ = η γ&
τ
dτ
η= = cte
dγ&
γ&
Fluidos Pseudoplásticos
(polímeros em geral)
n < 1 ⇒ τ = η γ& n
τ
η2
η1
η1 > η2
γ&

Fluidos Dilatantes
(mistura água+areia de praia, emulsões)
n > 1 ⇒ τ = η γ& n
τ
η2
η1 < η2
η1
γ&
Comportamento dos fluidos

Comportamento de fluxo dos polímeros
Moléculas enroscadas
Desenrosco
progressivo
Moléculas desenroscadas
Viscosidade de polímeros reais

Resinas de polietileno

Composto de PVC rígido
6
10
L/D = 20
L/D = 30
L/D = 40
Tensão de cisalhamento (Pa)
5
10
2 3 4
10 10 10
-1
Taxa de cisalhamento (s )

Composto de PVC rígido
4
10
L/D = 20
L/D = 30
L/D = 40
Viscosidade aparente (Pa.s)
3
10
2
10
2 3 4
10 10 10
-1
Taxa de cisalhamento (s )

Pasta de PVC (plastisol) pseudoplástica
COMPORTAMENTO REOLÓGICO DA RESINA P72HA (100:60 DOP)
20.000
15.000
Viscosidade (cPs)
10.000
Após 1 h Após 48 h
Após 24 h
5.000
0
0 200 400 600 800 1.000 1.200
Taxa de cisalhamento (1/s)

Pasta de PVC (plastisol) dilatante
COMPORTAMENTO REOLÓGICO DA RESINA EP121LE (100:60 DOP)
5.000
Após 48 h
4.000 Após 24 h
Viscosidade (cPs)
3.000
Após 1 h
2.000
1.000
0
0 200 400 600 800 1.000 1.200
Taxa de cisalhamento (1/s)

Fluidos de Bingham
(pasta de dente)
τ − τ c = η γ& n
Comportamentos dependentes do tempo

Dependência da temperatura
Dependência da pressão
Quanto maior a pressão maior a proximidade das

cadeias poliméricas è maior interação das forças
secundárias è maior viscosidade

Escoamento em canais circulares
Velocidade é máxima no centro do canal
Cisalhamento é máximo nas paredes
Escoamento em canais circulares
∆P D  3n + 1  8 Q
τw = γ& w =  
4L  n πD
3

Perfil de velocidades em função do tipo de
fluido
Fratura do fundido e imperfeições do

extrudado
Quando a tensão de cisalhamento na parede excede o

limite de resistência do polímero fundido ocorre o
fenômeno conhecido como fratura do fundido
Solução è lubrificação externa

Aplicações práticas
Simulação do processo de injeção ou extrusão

de produtos
è Mold Flow®
n Simulação do preenchimento de cavidades

n Simulação de temperaturas e resfriamento
n Simulação de empenamento e contração da peça
Diagrama PVT (Pressão – Volume –

Temperatura)
Volume específico
Pressão
crescente
Temperatura

Simulação do processo de injeção no
software MoldFlow®
Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. Fonte: Borealis

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

software MoldFlow®

MODELO
software 3D ®
MoldFlow
Simulação do processo
MODELO 3D de injeção no
software MoldFlow ®

ESPESSURAS
software MoldFlow®
Simulação
TEMPO do
DE processo de injeção no
INJEÇÃO (s)

Simulação
TEMPO do
INJEÇÃO (s)
Simulação
TEMPO do
INJEÇÃO (s)

Simulação
TEMPOdo
DEprocesso de injeção no
INJEÇÃO (s)
Simulação
TEMPOdo
INJEÇÃO (s)

Simulação
TEMPO do
INJEÇÃO (s)
Simulação
TEMPO do
INJEÇÃO (s)

Simulação do processo
DISTRIBUIÇÃO de injeção no
DE TEMPERATURA (°C)
Distribuição de temperatura
Simulação
CAMADAdoDE
processo de injeção
CONGELADO (%) no
Camada congelada

Simulação do DE
PRESSÃO processo de(MPa)
INJEÇÃO injeção no
Pressão de injeção
Simulação
FORMAdo
EMPENAMENTO
Forma de
empenamento

Simulação
FORMAdo
EMPENAMENTO
Forma de
empenamento
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Temperaturas de transição em polímeros

Transições de primeira ordem

Transições de segunda ordem

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Todos os polímeros, exceto os termofixos

Somente os polímeros semicristalinos

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Temperaturas de transição em polímeros

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Temperaturas de transição em polímeros

Fase cristalina è rígida

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Área A Unidades típicas :

Deformação por tração

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Deformação por cisalhamento

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Viscosidade é resistência ao fluxo

Viscosidade sob cisalhamento (η) :

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Fluidos reais nem sempre são perfeitos...

onde n = índice de potências

Fluidos independentes do tempo

Fluidos dependentes do tempo

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Caracterização de Polímeros © 2004 Engo Antonio Rodolfo Jr. 11

Comportamento dos fluidos

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Viscosidade de polímeros reais

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Viscosidade de polímeros reais

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Viscosidade de polímeros reais

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Comportamentos dependentes do tempo

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