Quantistica

Appunti di
“Meccanica Quantistica 1”1

di V. Formato
A.A. 2007/2008 9 crediti
1 dalle lezioni di L. Biferale

Ringraziamenti
Desidero ringraziare le seguenti persone che mi sono state di grande aiuto nella realizzazione di questo
lavoro:
• Prof. Luca Biferale e Dott.ssa Giulia Maria De Divitiis, per le lezioni, gli esercizi e i vari chiarimenti.
• Claudia Antolini, Daniele Belardinelli e Marco Pascucci per l’aiuto nella revisione e nella correzione.
Copyright c 2008 Valerio Formato. Permission is granted to copy and distribute this document under the terms of the GNU Free Documentation
License, Version 1.2 or any later version published by the Free Software Foundation; with no Invariant Sections, no Front-Cover Texts, and no
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1
Indice
1 Richiami di Fisica Classica 4

1.1 Potenziali assiali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2 L’Hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3 Parentesi di Poisson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.1 Proprietà delle parentesi di Poisson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.2 Simmetrie dell’Hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2 Introduzione Storica 8
2.1 Il corpo nero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.2 L’effetto fotoelettrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3 La natura ondulatoria della materia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3 La Meccanica Quantistica 12
3.1 Postulati della Meccanica Quantistica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.2 Osservabili quantistiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
3.3 Lo Spettro Continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.4 L’operatore Posizione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.5 Equazione di Schrödinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.6 Stati stazionari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.7 L’operatore impulso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.8 Principio di indeterminazione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4 Potenziali unidimensionali 22
4.1 La particella libera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.2 Proprietà dell’equazione di Schrödinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.3 Densità di corrente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.4 Moti unidimensionali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.4.1 Gradino e Buca di potenziale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
4.4.2 Oscillatore Armonico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5 Il formalismo di Dirac 35
5.1 Bra e Ket . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
5.2 Relazione di completezza e proiettori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
6 Momento Angolare 38
6.1 Autofunzioni del momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
6.1.1 Regole di selezione . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
6.2 Composizione di momenti angolari . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
6.2.1 Caso particolare: l1 = 2, l2 = 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
6.3 Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
6.3.1 L’esperimento di Stern Gerlach . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
6.4 Rappresentazioni dello spin/momento angolare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
7 Particelle identiche 47
8 L’atomo d’idrogeno 49
2
9 Teoria delle perturbazioni 53
9.1 Perturbazioni non dipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
9.1.1 Sistemi non degeneri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
9.1.2 Sistemi degeneri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
9.2 Applicazioni all’atomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
9.2.1 Effetto Stark . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
9.2.2 Interazione spin-orbita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
9.2.3 Effetto Zeeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
9.3 Perturbazioni dipendenti dal tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
A Formule 63
A.1 Oscillatore armonico unidimensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
A.2 Armoniche Sferiche . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
A.3 L’atomo di idrogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
B Dimostrazioni 65
B.1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
B.2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
B.3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
B.4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
B.5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
B.6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
B.7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
B.8 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
B.9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
3
Capitolo 1
Richiami di Fisica Classica
Possiamo tranquillamente pensare che alla base di tutta la meccanica classica vi sia la seconda legge di
Newton:
F = ma (1.1)
In casi particolari, in cui il campo di forze F è conservativo, è possibile esprimere la forza come gradiente
di una qualche funzione scalare detta energia potenziale, ovvero nello specifico:
F = −∇V = ma
E’ facile vedere come in questi casi, se V non dipende esplicitamente dal tempo, l’energia totale E = T +V
sia conservata.
Su queste basi si può anche definire una funzione Lagrangiana:
L(q, q̇, t) = T − V (1.2)
o in particolare
1
m(q̇)2 − V (q)
L(q, q̇, t) = (1.3)
2
e dalla lagrangiana si può definire un funzionale azione
Z t2
S[q]r1 ,r2 = L(q, q̇, t) dt (1.4)
t1
il quale dipende unicamente dalla particolare traiettoria considerata (che abbia come estremi q(t1 ) e q(t2 )).
La stazionarietà dell’azione si ottiene solo per quelle traiettorie che soddisfano la 1.1.
Infatti se chiamiamo tale traiettoria q0 possiamo esprimere ogni altra traiettoria vicina a q0 come

q(t) = q0 (t) + α · η(t)
con η(t1 ) = η(t2 ) = 0 e α << 1
q̇(t) = q̇0 (t) + α · η̇(t)
e possiamo sviluppare S come

2

∂S 21 ∂ S
S[q, α] = S[q, 0] + α +α + ···
∂α α=0 2 ∂α2 α=0
ma Z Z
t2 t2
∂L ∂L
S[q, α] = L(q + αη; q̇ + αη̇; t) dt = L(q; q̇; t) + αη + αη̇ dt
t1 t1 ∂q ∂ q̇
e in particolare Z
t2
∂L ∂L
S[q, α] = S[q, 0] + α η+ η̇ dt
t1 ∂q ∂ q̇
integrando il secondo addendo per parti otteniamo
"Z t2 Z t2 #
t2
∂L ∂L ∂ ∂L
S[q, α] = S[q, 0] + α η dt + η(t) − η(t) dt =
t1 ∂q ∂ q̇ t1 t1 ∂t ∂ q̇
4
ma il secondo termine è identicamente nullo, quindi
Z t2
∂L ∂ ∂L
S[q, α] = S[q, 0] + α η(t) − dt
t1 ∂q ∂t ∂ q̇
Affinché S sia stazionaria occorre che l’integrale sia nullo ∀ η(t) quindi si ha:
∂L ∂ ∂L
− =0 (1.5)
∂q ∂t ∂ q̇
Se poniamo
1
L= m(q̇)2 − V (q)
2
allora
∂L ∂L
= −∂q V (q) = mq̇
∂q ∂ q̇
ed otteniamo, in effetti, le equazioni del moto:
d
(mq̇) = −∂q V (q)
dt
e la generalizzazione al caso in più variabili segue in maniera ovvia.
Vale la pena notare che:
∂L d ∂L d
=0 ⇒ =0 ⇒ pi = 0
∂qi dt ∂ q̇i dt
ovvero che se la lagrangiana non dipende esplicitamente da una coordinata, allora l’impulso lungo quella
coordinata stessa è conservato.
1.1 Potenziali assiali

Analizziamo il caso di potenziali con simmetria assiale, passando quindi ad una descrizione in coordinate
cilindriche: (ρ, θ, z).
r = ρρ̂ + z ẑ
ṙ = ρ̇ρ̂ + ρρ̂˙ + ż ẑ
ρ̂˙ = θ̇θ̂
Calcoliamo la lagrangiana in questo sistema di coordinate:
1 2 1
L= m (ṙ) − V (ρ) = m ρ̇2 + ρ2 θ̇2 + ż 2 − V (ρ)
2 2
e calcoliamo gli impulsi generalizzati:
∂L ∂L ∂L
= mρ̇, = mρ2 θ̇, = mż
∂ ρ̇ ∂ θ̇ ∂ ż
e otteniamo facilmente le equazioni del moto:
 d
 dt mż = 0
d
mρ2 θ̇ = 0 ⇒ mρ2 θ̇ = cost. = L
 dtd 2
dt mρ̇ = mρθ̇ − ∂ρ V
da cui otteniamo:
d L2
mρ̇ = −∂ρ V + = −∂ρ (V + Vef f )
dt mρ3
2
L
dove nell’ultima espressione V = 21 mρ 2 è il cosiddetto potenziale centrifugo sentito dalla particella che non
consente il collasso del sistema per ρ → 0.

La trattazione per potenziali centrali è del tutto simile.
5
1.2 L’Hamiltoniana
Una formulazione equivalente a quella Lagrangiana è la formulazione Hamiltoniana.
A partire da una Lagrangiana L(q, q̇, t) è possibile definire una funzione H(q, p, t) tramite l’operazione di
trasformata di Legendre 1
Xn
H(q, p, t) = pi q̇i − L(q, q̇, t) (1.6)
i=1
∂L
con pi = ∂ q̇i . Notiamo che l’Hamiltoniana non dipende dalle q̇i poiché
∂H ∂L
= pi − =0
∂ q̇i ∂ q̇i
Ora ricaviamo il principio variazionale tramite H:
Z Z
S = dt L = dt (p · q̇ − H)
ora come nel caso lagrangiano costruiamo delle traiettorie variate:

q(t) = q0 (t) + αη(t)
p(t) = p0 (t) + αξ(t)
con η(t) e ξ(t) funzioni nulle agli estremi delle traiettorie.

Z
S = dt (q̇ + αη̇)(p + αξ) − H(q + αη, p + αξ, t) =
Z Z Z
∂H ∂H
= dt (q̇p − H)|α=0 + α dt ξ q̇ − +α dt η̇p − η
∂p ∂q
ma integrando per parti possiamo ricavare che:
Z Z
t
dt η̇p = (ηp)|t21 − dt η ṗ
quindi: Z Z
∂H ∂H
S= dt (q̇p − H)|α=0 + α dt ξ q̇ − + η −ṗ −
∂p ∂q
quindi in questo caso, affinché l’azione sia stazionaria dobbiamo avere

∂H
 q̇ = ∂p



(1.7)


 ∂H
 ṗ = −
∂q
Ma chi è fisicamente H?
1 1
H(q, p, t) = pq̇ − L(q, q̇, t) = pq̇ − m(q̇)2 + V (q) = m(q̇)2 + V (q) = E
2 2
infatti possiamo notare che se H non dipende esplicitamente dal tempo otteniamo la conservazione
dell’energia del sistema:
d ∂H ∂H ∂H ∂H ∂H ∂H
H= q̇ + ṗ = − =0
dt ∂q ∂p ∂q ∂p ∂p ∂q
1 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Trasformata di Legendre
6
1.3 Parentesi di Poisson
Definiamo le parentesi di Poisson nel seguente modo:
X ∂F ∂G ∂F ∂G

{F, G} = −
i
∂qi ∂pi ∂pi ∂qi
Dato l’osservabile F (q, p, t) allora:

d ∂F X ∂F ∂F ∂F X ∂F ∂H ∂F ∂H
F (q, p, t) = + q̇i + ṗi = + −
dt ∂t i
∂qi ∂pi ∂t i
∂qi ∂pi ∂pi ∂qi
ovvero:
d ∂F
F (q, p, t) = + {F, H}
dt ∂t
ed in particolare se F non dipende esplicitamente dal tempo, allora
d
F (q, p, t) = {F, H}
dt
ed F è integrale primo ⇔ {F, H} = 0. Diremo quindi che H genera l’evoluzione temporale di F .
1.3.1 Proprietà delle parentesi di Poisson
{F, G} = −{G, F }
{F, k} = 0 k∈R
{F, A + B} = {F, A} + {F, B}
{A, BC} = {A, B}C + {A, C}B
{qi , pj } = δij
{qi , qj } = 0
{pi , pj } = 0
1.3.2 Simmetrie dell’Hamiltoniana

Vogliamo mostrare che nel caso di simmetria del potenziale per traslazioni, allora {H, P } = 0.
Prendiamo il caso di due corpi soggetti ad un potenziale che dipende solo dalla differenza delle loro
coordinate V (q1 − q2 ). Se definiamo P = P1 + P2 l’impulso totale.
2
P1 P2 2
{H, P } = + + V (q1 − q2 ), P1 + P2
2m 2m
notiamo che
{Pi 2 , Pi } = 2Pi {Pi , Pi } = 0
quindi:
{H, P } = {V (q1 − q2 ), P1 } + {V (q1 − q2 ), P2 }
Ora calcoliamo {V (q1 − q2 ), P1 }:
∂V ∂P1 ∂V ∂P1 ∂V ∂P1 ∂V ∂P1 ∂V
{V (q1 − q2 ), P1 } = − + − =
∂q1 ∂p1 ∂p1 ∂q1 ∂q2 ∂p2 ∂p2 ∂q2 ∂q1
quindi:
∂V ∂V ∂V ∂(q1 − q2 ) ∂V ∂(q1 − q2 )
{H, P } = + = + =
∂q1 ∂q2 ∂(q1 − q2 ) ∂q1 ∂(q1 − q2 ) ∂q2
∂V ∂V
= − =0
∂(q1 − q2 ) ∂(q1 − q2 )
In particolare per un qualunque osservabile F
n n
X ∂P ∂F ∂P ∂F X ∂F
{P, F } = − =−
i=1
∂q i ∂p i ∂p i ∂q i i=0
∂qi
come nel caso di H diremo quindi che l’impulso genera le traslazioni del sistema.
7
Capitolo 2
Introduzione Storica
Alla fine del 1800 la fisica classica riusciva a spiegare un vasto insieme di fenomeni ed osservazioni per
mezzo delle sue teorie, ed il quadro era ormai quasi completo. Rimanevano solo pochi fenomeni inspiegati,
per i quali non sembrava esservi soluzione in termini delle allora attuali teorie. Questi fenomeni erano:
• La stabilità dell’atomo di idrogeno.
• Lo spettro di emissione del corpo nero.
• L’effetto fotoelettrico.
2.1 Il corpo nero

Per ogni corpo fisico si possono definire due funzioni E(λ, T ) e A(λ, T ) chiamate Potere di emissione e
Potere di assorbimento, ed è dimostrabile che la frazione E 1
A è una funzione universale per ogni corpo.
2
In particolare definiamo corpo nero un corpo per cui A(λ, T ) ≡ 1, in tal caso si può ricavare sperimen-
talmente una stima di E(λ, T ). Dal momento che la densità di energia u(λ, T ) = 4π c E(λ, T ) deve essere
anche essa una funzione universale si stimò che u fosse del tipo u(λ, T ) = λ−5 f (λ, T ) con f opportuna
funzione universale.
Difatti dei plot sperimentali del tipo uT −5 vs. λT mostravano sempre la stessa curva a prescindere
dal corpo in esame. Sorgeva quindi il problema di calcolare u(λ, T ).
Attraverso calcoli di meccanica statistica Lord Rayleigh ottenne una stima classica di u(λ, T ):
8πν 2
u(ν, T ) = kT (2.1)
c3
ma tale curva si adattava bene ai dati sperimentali solo per frequenze molto basse. Con l’innalzarsi della
frequenza la legge di Rayleigh prevede che l’energia irradiata tenda verso l’infinito.
Max Planck ripeté gli stessi calcoli, ma sotto l’ipotesi che l’energia potesse essere quantizzata in multipli
di un’unità fondamentale, ed ottenne per u(λ, T ) la seguente espressione:
8πν 2 hν
u(ν, T ) = hν (2.2)
c3 e− kT −1
che, al contrario della (2.1), era perfettamente in accordo con i dati sperimentali.
La quantità fondamentale di energia ipotizzata da Planck viene chiamata quanto d’energia ed ha valore
hν, dove h venne ricavata da Planck tramite il fit con i dati sperimentali ottenendo
h = 6, 55 × 10−27 erg s
oggi il valore accettato di h è
h = 6, 6262 × 10−27 erg s
Sovente si utilizza al posto di h la costante
h
h̄ = ≈ 1 × 10−27 erg s
2π
1 Una funzione universale non dipende dal particolare corpo che si sta analizzando
2 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Corpo nero
8
Figura 2.1: Confronto tra la legge di Rayleigh e la legge di Planck
Vale la pena notare che la (2.1) si ottiene dalla (2.2) nel limite in cui hν → 0.
Normalmente non siamo in grado di accorgerci degli effetti di quantizzazione dell’energia, infatti basta
notare che per una lampadina da 100W che emette nello spettro del visibile, il numero di quanti emessi
per unità di tempo è circa di 1021 , decisamente troppi perché il nostro occhio possa accorgersene.
2.2 L’effetto fotoelettrico

L’effetto fotoelettrico è quell’effetto per il quale un metallo, colpito da un’opportuna radiazione elettro-
magnetica, emette elettroni. Le peculiarità del fenomeno sono le seguenti:
• L’emissione o meno di un elettrone non dipende dall’intensità della radiazione, ma solo dalla sua
frequenza.
• Il numero di elettroni emessi è proporzionale all’intensità della radiazione.
• L’energia degli elettroni emessi non dipende dall’intensità della radiazione, ma solo dalla sua fre-
quenza.
Sotto l’ipotesi di Planck della quantizzazione dell’energia, Einstein spiegò molto brevemente il fenomeno.
L’elettrone nel metallo ha una sua energia di legame W . Se la luce incidente è composta da tanti quanti
hν, che chiameremo fotoni, solo quelli con energia maggiore di W riusciranno ad estrarre l’elettrone dal
metallo, mentre gli altri fotoni, nell’urto con l’elettrone non riusciranno a cedere abbastanza energia
affinché l’elettrone esca dal metallo.
Quindi l’emissione di elettroni avviene solo a frequenze maggiori di una certa frequenza limite ν0 = W h e
l’energia degli elettroni risulterà essere E = hν − W .
Tale spiegazione fu una delle principali conferme all’ipotesi di Planck e uno dei primi passi verso
un’ipotesi particellare della luce.
2.3 La natura ondulatoria della materia.

Abbiamo appena visto come l’energia possa essere quantizzata. Di fatto possiamo affermare che ogni
valore di energia sia multiplo del valore fondamentale
E = n · hν
ma sappiamo anche che per una particella relativistica l’energia può essere espressa in funzione del
momento p
E = cp
9
Per un singolo fotone abbiamo
hν h
hν = cp ⇒ p= =
c λ
L’ultima relazione è dovuta a Louis de Broglie, il quale ipotizzò che anche ad una particella materiale
di momento p può essere associata una lunghezza d’onda λ. L’ipotesi venne dimostrata con esperimenti
diversi da quello che analizzeremo, anche per il motivo che tale esperimento è realizzabile solo da pochi
anni.
Supponiamo di porre un emettitore di elettroni di fronte ad una parete con due sottili fenditure, e di
avere dalla parte opposta uno schermo rilevatore. Se ora chiudiamo una delle due fenditure e attiviamo
l’emettitore, dopo poco tempo vedremo che il numero di elettroni che hanno colpito lo schermo in un dato
punto seguirà l’andamento in figura ()
e-
mentre chiudendo l’altra fenditura avremo un pattern simmetrico:
e-
Ma se aprissimo entrambe le fenditure quello che vedremmo sarebbe:
e-
Questo esperimento è inspiegabile dal punto di vista classico, ma questa non è l’unica novità. L’esper-
imento avrebbe lo stesso esito se l’emettitore emettesse un elettrone ogni 15 minuti: dopo un tempo
sufficientemente lungo avremmo lo stesso pattern d’interferenza.
10
Quindi in qualche modo, non è possibile associare una traiettoria all’elettrone, ovvero non è possibile
assegnare all’elettrone una posizione ed una velocità ben definite poiché la traiettoria deve essere unica.
Bisogna quindi supporre che il concetto di traiettoria ideale perda senso per una particella.
Ammettiamo quindi che l’elettrone non abbia una traiettoria definita, e assumiamo che abbia un com-
portamento ondulatorio3 . Essendo però l’elettrone localizzato quando effettuiamo una misura possiamo
solo supporre che il suo comportamento sia governato da una funzione (o onda) di probabilità.
Questo spiega l’esperimento: anche il singolo elettrone è governato da una funzione d’onda, ma il fatto
sorprendente è che al momento della misurazione la funzione d’onda, che fino a quel momento era rimasta
un fenomeno non localizzato, collassa in un unico punto rivelando l’elettrone in un’unica posizione.
Quindi se Ψ è la funzione d’onda associata all’elettrone, definiamo la probabilità di trovare l’elettrone
nell’intervallo (x, x + dx) come:
P [(x, x + dx)] = |Ψ|2 dx
Un’altra conferma dell’assenza di una traiettoria ben definita è portata dal risultato dei tentativi di
misurazione della posizione di una particella. Supponiamo infatti di voler misurare la posizione di un
elettrone con un microscopio elettronico.
-
e hn
x
Dall’ottica classica sappiamo che in un sistema ottico del genere l’incertezza su x è circa ∆x ≈ sinλ φ . Il
modo migliore per osservare l’elettrone è quello di ‘illuminarlo’ con un fotone di energia hν. Il fotone urterà
con l’elettrone, e verrà osservato al microscopio purchè rientri nel cono di visuale della lente, quindi non
conosciamo l’impulso del fotone ma solo il fatto che rientra nel cono di visuale. L’incertezza sull’impulso
del fotone implica quindi anche un’incertezza sull’impulso dell’elettrone.
hν
∆px ≈ sin φ
c
λ hν
∆x · ∆px ≈ sin φ = h
sin φ c
Quest’ultima relazione è una conseguenza del Principio di indeterminazione di Heisenberg 4 .
Ma cosa succede se nell’esperimento delle due fenditure poniamo un rilevatore proprio davanti una
delle due fenditure?
Dp
a
e-
Per poter dire in quale delle due fenditure è passato l’elettrone abbiamo bisogno di misurarne la
posizione con incertezza ∆x ≤ a, da cui discende che l’incertezza relativa sull’impulso è:
∆p h λ
≥ =
p ap a
e l’imprecisione che si propaga sullo schermo è di circa d λa che è esattamente la distanza tra le frange di
interferenza sullo schermo.
3 questo è ben diverso dall’affermare che l’elettrone è un’onda
4 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Principio di indeterminazione
11
Capitolo 3
La Meccanica Quantistica
3.1 Postulati della Meccanica Quantistica

Come tutte le teorie fisiche, anche la meccanica quantistica si fonda su dei postulati:
• Ad ogni stato fisico è associata una funzione d’onda Ψ(q) definita a meno di una costante complessa
arbitraria
Ψ(q) → eiα Ψ(q)
• La probabilità di trovare lo stato nell’intervallo di posizioni(q, q + dq) è
|Ψ(q)|2 dq
• La misurazione di un’osservabile Φ sullo stato fisico Ψ è una forma bilineare del tipo1
Z
dq dq ′ Ψ∗ (q)Φ(q, q ′ )Ψ(q)δ(q − q ′ )
dove Φ è l’operatore che definisce l’operazione di misura sullo stato Ψ.
• Ogni stato fisico realmente realizzabile deve essere normalizzabile, di modo che
Z
dq |Ψ|2 = 1
• Se ΨE1 (q) è lo stato fisico in cui misuro con certezza il valore E1 e ΨE2 (q) lo stato in cui misuro con
certezza il valore E2 , allora in uno stato
Ψ(q) = cΨE1 (q) + dΨE2 (q)
misurerò con certezza o il valore E1 o il valore E2 .
3.2 Osservabili quantistiche

Abbiamo appena definito l’operazione di misura di un’osservabile come l’applicazione di un certo operatore
fˆ, associato alla particolare grandezza misurata, sullo stato Ψ.
Supponiamo di avere un qualche osservabile fisico (ad esempio l’energia) che sia quantizzato, e consid-
eriamo l’insieme dei possibili valori di una misura di quell’osservabile.
fn = {Insieme dei possibili valori della misurazione di fˆ}
Se un generico fn è il risultato della misurazione di fˆ allora devo supporre che esista una Ψn (q) per la
quale se effettuiamo una misurazione di fˆ sullo stato Ψn (q) otteniamo con certezza il valore fn . Queste
particolare Ψn (q) sono chiamate autofunzioni di fˆ, e fn è l’autovalore di fˆ relativo a Ψn (q).
1 Qualora non specificato, l’integrazione è fatta su tutti i possibili valori delle coordinate generalizzate dq
12
Supponiamo di avere uno stato Ψ(q) e di voler effettuare una misurazione di fˆ. Per il principio di
sovrapposizione lo stato Ψ(q) può essere descritto come
X
Ψ(q) = an Ψn (q)
n
ma questo implica anche che le Ψn (q) formano una base per lo spazio delle funzioni d’onda.
La condizione necessaria affinché Ψ(q) appartenga allo spazio delle funzioni d’onda è che Ψ(q) sia
normalizzabile. Dobbiamo inoltre supporre che |an |2 sia la probabilità di ottenere fn come valore di una
misurazione2 . Ma allora, dato che la funzione d’onda è normalizzabile, lo devono essere anche gli an .
Z X
|Ψ(q)|2 dq = 1 ⇔ |an |2 = 1
n
Z X
Ψ∗ (q)Ψ(q) dq = |an |2
n
P
ma Ψ∗ (q) = n a∗n Ψ∗n (q), quindi
X Z X
a∗n Ψ∗n (q)Ψ(q) dq = a∗n an ⇒
n n
Z
⇒ an = Ψ∗n (q)Ψ(q) dq
R
oppure, se decidiamo di interpretare la forma (Φ; Ψ) = Φ∗ (q)Ψ(q) dq come il prodotto interno nello
spazio delle funzioni d’onda, possiamo riscrivere molto semplicemente
an = (Ψn ; Ψ)
Il valor medio di fˆ è definito come X

f¯ = fn |an |2
n
riottenibile attraverso la forma Z

(Ψ; fˆΨ) = Ψ∗ (q) fˆΨ (q) dq (3.1)
con fˆ operatore lineare. Dimostriamolo.

Per definizione di autostato fˆΨn (q) = fn Ψn (q), quindi
X X
fˆΨ(q) = an fˆΨn (q) = an fn Ψn (q)
n n
sostituendo nell’espressione di f¯ otteniamo

Z X ! ! Z
X XX
f¯ = ∗ ∗
am Ψm (q) an fn Ψn (q) dq = a∗m an fn Ψ∗m (q)Ψn (q) dq
m n m n
per riottenere l’altra formula dovremmo avere che

Z
Ψ∗m (q)Ψn (q) dq = δmn
ovvero che le Ψn (q) siano ortogonali.

Oppure una dimostrazione alternativa si ottiene partendo da
Z XZ X Z
¯ ∗ ˆ
f = dq Ψ (q)(f Ψ(q)) = ∗
dq Ψ (q) · an fn Ψn (q) = an fn dq Ψ∗ (q)Ψn (q)
n n
ma Z Z
an = dq Ψ∗n (q)Ψ(q) ⇒ a∗n = dq Ψ∗ (q)Ψn (q)
2 ciò è coerente con la definizione di Ψn (q)
13
e quindi X
f¯ = a∗n an fn
n
Dal momento che f¯ è il valore di aspettazione dell’osservabile fˆ dobbiamo necessariamente richiedere

che sia reale, ovvero che f¯ = f¯∗ .
Z Z
f¯ = dq Ψ∗ (q) · (fˆΨ(q)) f¯∗ = dq Ψ(q) · (fˆ∗ Ψ∗ (q))
Prima di procedere ulteriormente, definiamo l’operatore trasposto fˆt come l’operatore per cui vale la
seguente proprietà:
(Φ; fˆΨ) = (Ψ∗ ; fˆt Φ∗ )
Quindi possiamo riscrivere f¯ come: Z
f = dq Ψ(q)(fˆt Ψ∗ (q))
¯
da cui ricaviamo che ∗

f¯ = f¯∗ ⇒ fˆt = fˆ∗ ⇒ fˆ = (fˆt ) = fˆ†
ovvero che fˆ è autoaggiunto. Una proprietà degli operatori autoaggiunti è quella di avere tutti gli autovalori
reali, il che nel caso delle osservabili fˆ significa che ognuno degli fn è reale.
Inoltre sappiamo dall’algebra lineare che se gli autovalori di un operatore sono tutti distinti allora i
relativi autovettori formano una base ortonormale, altrimenti se qualche autovalore ha una molteplicità
algebrica ma > 1 il relativo autospazio ammette una base ortonormale formata da autovettori di fˆ.
Ora supponiamo di avere due osservabili fisiche fˆ e ĝ misurabili contemporaneamente. Allora il processo
di misura sull’n-esimo autostato fornirà:

fˆΨn (q) = fn Ψn (q)
ĝΨn (q) = gn Ψn (q)
il che ci dice che ogni autostato di fˆ è anche autostato di ĝ. Allora
fˆ(ĝΨn ) = fˆ(gn Ψn ) = gn (fˆΨn ) = gn fn Ψn

⇒ fˆ · ĝ = ĝ · fˆ
ĝ(fˆΨn ) = ĝ(fn Ψn ) = fn (ĝΨn ) = fn gn Ψn
ovvero che [fˆ; ĝ] = 0. Se invece le misure di fˆ e ĝ non hanno un valore contemporaneamente determinato,
allora fˆ · ĝ non è un’osservabile, e quindi non è autoaggiunto. Infatti:
(fˆ · ĝ)† = ĝ † · fˆ† = ĝ · fˆ 6= fˆ · ĝ
Dati tre operatori fˆ, ĝ e ĥ vale la seguente relazione:
[fˆ · ĝ; ĥ] = [fˆ; ĥ]ĝ + fˆ[ĝ; ĥ]
3.3 Lo Spettro Continuo

Abbiamo finora considerato la situazione in cui
X
Ψ(q) = an Ψn (q) fˆΨn (q) = fn Ψn (q)
n
e abbiamo detto che in questo caso l’osservabile fˆ è quantizzato. Ma non è sempre cosı̀: esistono osservabili
che possono assumere qualsiasi valore nel continuo, per le quali dobbiamo supporre
fˆΨf (q) = f Ψf (q) con f ∈ [fmin ; fmax ]
Riassumiamo ora le proprietà di un’osservabile discretizzato per poi confrontarle con quelle di un’osserv-
abile a valori continui:
• Principio di sovrapposizione X
Ψ(q) = an Ψn (q)
n
14
• Autovalori ed autofunzioni
fˆΨn (q) = fn Ψn (q)
• Probabilità di misurare fn
P (fn ) = |an |2
• Normalizzazione della probabilità X

|an |2 = 1
n
• Coefficienti della sovrapposizione Z

an = dq Ψ∗n (q)Ψ(q)
• Ortogonalità delle autofunzioni

(Ψm ; Ψn ) = δmn
Vediamo ora come cambiano queste formule quando fˆ ha uno spettro di valori continuo:
• Principio di sovrapposizione Z
Ψ(q) = df a(f )Ψf (q)
• Autovalori ed autofunzioni
fˆΨf (q) = f Ψf (q)
• Probabilità di misurare un valore tra f e f + df
P (f ; f + df ) = |a(f )|2 df
• Normalizzazione della probabilità Z

df |a(f )|2 = 1
• Coefficienti della sovrapposizione Z

a(f ) = dqΨ∗f (q)Ψ(q)
• Ortogonalità delle autofunzioni

(Ψf ; Ψf ′ ) = δ(f − f ′ )
Dall’ultima considerazione notiamo che cade la proprietà di normalizzabilità delle autofunzioni di fˆ,
infatti: ZZ Z Z
a(f ) = dq df ′ Ψ∗f a(f ′ )Ψf ′ (q) = df ′ a(f ′ ) dq Ψ∗f (q)Ψf (q)
L’unica possibilità per cui l’ultima relazione sia vera, è che valga3
Z
dq Ψ∗f (q)Ψf (q) = δ(f − f ′ )
Notiamo che c’è una certa simmetria tra Ψ(q) e a(f ):

Z
Ψ(q) = df a(f )Ψf (q)
Z
a(f ) = dq Ψ∗f (q)Ψ(q)
Ci sono osservabili che ammettono spettro sia discreto che continuo, un esempio in alcuni casi può
essere l’energia, per cui avremmo
n
X Z Emax
Ψ(q) = ai Ψi (q) + dE a(E)ΨE (q)
i=0 Emin
3 Basta
R
ricordare che dalla definizione della delta di Dirac: f (x0 ) = dx f (x)δ(x − x0 )
15
3.4 L’operatore Posizione
Abbiamo postulato che per una particella rappresentata da una funzione d’onda Ψ(q), la probabilità di
rilevarla in una posizione compresa tra q e q + dq è
|Ψ(q)|2 dq
quindi, dal punto di vista statistico, possiamo calcolare q̄:

Z Z
q̄ = dq q|Ψ(q)|2 = dq Ψ∗ (q) (qΨ(q))
Ricordiamo ora come è definito il valor medio di un operatore (3.1) per poter identificare come agisce
l’operatore posizione:
q̂Ψ(q) = qΨ(q) (3.2)
e se Ψx (q) è autofunzione di q di autovalore x allora deve soddisfare la seguente relazione per ogni valore
di q:
q̂Ψx (q) = xΨx (q) ⇒ qΨx (q) = xΨx (q) ⇒ Ψx (q) = δ(q − x)
quindi le autofunzioni dell’operatore posizione hanno tutte l’espressione di una Delta di Dirac.
Z
Ψx (q) = δ(q − x) ⇒ Ψ(q) = dx a(x)δ(q − x)
Ma |a(x)|2 per definizione è la probabilità di ottenere x come risultato di una misura di posizione, ma
allora per quanto abbiamo postulato:
Z
|a(x)|2 = |Ψ(x)|2 ⇒ Ψ(q) = dx Ψ(x)δ(q − x)
il che è ancora corretto, per la definizione di Delta di Dirac.
3.5 Equazione di Schrödinger

La Meccanica Quantistica ci ha fornito finora i mezzi per calcolare la probabilità di ottenere un certo valore
dalla misura di un’osservabile fisica in termini di una funzione d’onda che descrive lo stato del sitema fisico.
Per sapere come tale probabilità evolve nel tempo, occorre quindi sapere come evolve nel tempo la Ψ(q).
Per semplicità ipotizziamo che la dipendenza temporale sia del 1◦ ordine, o meglio, ipotizziamo che sia
regolata dalla seguente equazione:
∂Ψ
ih̄ (q; t) = ĤΨ(q; t) (3.3)
∂t
dove Ĥ è l’operatore hamiltoniano associato al sistema. Analogamente possiamo scrivere l’equazione per
la Ψ∗
∂Ψ∗
−ih̄ (q; t) = Ĥ ∗ Ψ∗ (q; t) (3.4)
∂t
La (3.3) è chiamata equazione di Schrödinger dal nome del fisico che la ricavò.
La presenza dell’hamiltoniana potrebbe destare la nostra curiosità.
In effetti potremmo chiederci chi sia l’operatore hamiltoniano di un sistema. Iniziamo col ricordare
come è espressa in meccanica classica la variazione temporale di un’osservabile f :
df ∂f
= + {f ; H}
dt ∂t
ovvero in assenza di dipendenza esplicita dal tempo, l’evoluzione temporale di f è determinata da
{f ; H}.
Cercheremo ora di ottenere una relazione simile, assumendo che valga la (3.3), nel caso quantistico.
Iniziamo
R col considerare che essendo |Ψ|2 dq una probabilità, dovremo avere che la relazione
∗
dq Ψ (q)Ψ(q) = 1 vale per ogni istante di tempo, per cui
Z Z
d
0= dq Ψ∗ (q)Ψ(q) = dq[(∂t Ψ∗ )Ψ + (Ψ∗ ∂t Ψ)]
dt
16
Utilizziamo ora le (3.3) e (3.4) per ottenere:
Z Z
i i i
0 = dq (Ĥ ∗ Ψ∗ )Ψ − Ψ∗ (ĤΨ) = dq [(Ĥ ∗ Ψ∗ )Ψ − Ψ∗ (ĤΨ)]
h̄ h̄ h̄
ma per definizione di operatore trasposto:

Z Z
i ∗ ∗t ∗ i
0= dq Ψ (Ĥ Ψ) − Ψ (ĤΨ) = dq Ψ∗ [(Ĥ ∗t − Ĥ)Ψ]
h̄ h̄
infatti, se Ĥ è un’osservabile, deve essere autoaggiunto ⇒ Ĥ ∗t − Ĥ = 0.

ˆ
Ora, dato un operatore fˆ voglio definirne la derivata rispetto al tempo, che denoteremo con f˙, tale
che valga la seguente proprietà:

¯ ∂f ∂ f¯
f˙ = f¯˙ oppure =
∂t ∂t
Iniziamo col calcolare f¯˙:

Z Z
d
f¯˙ = dq Ψ∗ (fˆΨ) = dq {∂t Ψ∗ (fˆΨ) + Ψ∗ [(∂t fˆ)Ψ] + Ψ∗ [fˆ(∂t fˆ)]}
dt
Utilizziamo ancora l’equazione di Schrödinger per ottenere:
Z Z Z
i i
f¯˙ = dq Ψ∗ [(∂t fˆ)Ψ] + dq (Ĥ ∗ Ψ∗ )fˆΨ − dq Ψ∗ (fˆĤΨ)
h̄ h̄
ma Ĥ è autoaggiunto, quindi:
Z Z Z
i i
f¯˙ = dq Ψ∗ [(∂t fˆ)Ψ] + dq Ψ∗ (Ĥ fˆΨ) − dq Ψ∗ (fˆĤΨ)
h̄ h̄
possiamo quindi concludere che:
Z
¯ i
f˙ = f¯˙ = ∗ ˆ ˆ
dq Ψ (q, t) ∂t f + [Ĥ; f ] Ψ(q, t)
h̄
ˆ
e allora l’espressione che cercavamo per f˙ è:
ˆ i
f˙ = ∂t fˆ + [Ĥ; fˆ] (3.5)
h̄
in analogia al caso classico.
Notiamo quindi che se ∂t fˆ = 0 allora fˆ è conservato se e solo se fˆ commuta con l’operatore hamilto-
niano.
3.6 Stati stazionari

D’ora in poi ci porremo sempre nel caso in cui per un operatore non vi sia dipendenza esplicita dal tempo
(∂t fˆ = 0), e verrà specificato in caso contrario.
Definiamo allora stato stazionario ogni autostato dell’hamiltoniana Ĥ. Ne discende automaticamente
che gli stati stazionari sono le soluzioni della seguente equazione:
ĤΨn (q) = En Ψn (q) (3.6)
Ci occuperemo ora di calcolare qual è l’evoluzione temporale delle Ψn (q). Iniziamo dall’equazione di
Schrödinger:
ih̄∂t Ψn (q, t) = ĤΨn (q, t) = En Ψn (q, t)
i
⇒ Ψn (q, t) = Ψn (q, t0 )e− h̄ En (t−t0 ) (3.7)
è interessante notare che se Ψn (q, t0 ) è un autostato di Ĥ allora la Ψn (q, t) lo è ad ogni istante, dato che
i due stati differiscono solo di un fattore di fase. Ma questo non significa che l’evoluzione della Ψ(q, t) sia
17
banale come quella degli stati stazionari, infatti dal momento che il principio di sovrapposizione vale per
ogni t allora
X∞ ∞
X i
Ψ(q, t) = an Ψn (q, t) ⇒ Ψ(q, t) = an e− h̄ En t Ψn (q, 0)
n=0 n=0
Verifichiamo ora la validità dell’equazione di Schrödinger (ci riferiremo sempre al caso t0 = 0 per
semplicità):
∞ ∞
∂Ψ X En − i En t i X i
(q, t) = −an Ψn (q, 0)i e h̄ =− an Ψn (q, 0)En e− h̄ En t
∂t n=0
h̄ h̄ n=0
∞
X i
⇒ ih̄∂t Ψ = an Ψn (q, 0)En e− h̄ En t
n=0
d’altra parte !
∞
X ∞
X
− h̄i En t i
ĤΨ = Ĥ an Ψn (q, 0)e = an e− h̄ En t ĤΨn (q, 0) =
n=0 n=0
∞
X i
= an Ψn (q, 0)En e− h̄ En t
n=0
quindi
∞
X i
ih̄∂t Ψ = an Ψn (q, 0)En e− h̄ En t = ĤΨ
n=0
Quindi, se per il principio di sovrapposizione abbiamo

" ∞
#
X
− h̄i E0 t − h̄i E1 t − h̄i E0 t − h̄i (En −E0 )t
Ψ = a0 Ψ0 e + a1 Ψ1 e + ··· = e an Ψn e
n=0
l’evoluzione della Ψ non è semplice come quella degli autostati, perché dipende dalle differenze nei livelli
energetici dei singoli autostati.
Un’altra proprietà interessante degli stati stazionari è che la probabilità di misurare En al tempo t è
i

an e− h̄ En t = |an |

ed è sempre la stessa per ogni istante di tempo. Una ulteriore proprietà è la seguente, supponendo che
Ψ = Ψn , allora: Z Z
f = dq Ψ (q, t)f Ψ(q, t) = dq Ψ∗n (q, t)fˆΨn (q, t) =
¯ ∗ ˆ
Z Z
i
En t ˆ − h̄i En t
∗
= dq Ψn (q, 0)e h̄ f Ψn (q, 0)e = dq Ψ∗n (q, 0)fˆΨn (q, 0)
ovvero, se il sistema è in uno stato stazionario, il valor medio di fˆ è conservato.

Sappiamo dall’algebra lineare che può succedere che lo spettro degli autovalori di un operatore lineare
sia degenere, ovvero che possono esserci alcuni autovalori che compaiono con molteplicità maggiore di 1,
e ci chiediamo cosa succede in tal caso.
In questa situazione lo spettro di Ĥ è degenere se esistono due osservabili fˆ e ĝ tali che:
[Ĥ; fˆ] = 0
[Ĥ; ĝ] = 0
[fˆ; ĝ] 6= 0
Dimostriamolo:
Supponiamo che esista Ψ autofunzione di Ĥ e fˆ contemporaneamente.

ĤΨ = EΨ
Ψ esiste ⇔ [Ĥ; fˆ] = 0
fˆΨ = f Ψ
supponiamo inoltre che 6 ∃c tale che ĝΨ = cΨ. Ma ĝΨ è autofunzione di Ĥ perché
Ĥ ĝΨ = ĝ ĤΨ = ĝEΨ = EĝΨ
18
ma allora abbiamo due autofunzioni di Ĥ (Ψ e ĝΨ) relative allo stesso autovalore, che sono tra di loro
linearmente indipendenti.
Per finire notiamo che se il sistema non è in uno stato stazionario allora
XXZ i i
f¯(t) = dq a∗m e h̄ Em t Ψ∗m (q, 0)fân e− h̄ En t Ψn (q, 0) =
m n
XXZ i
= dq a∗m an e h̄ (Em −En )t Ψ∗m (q, 0)fˆΨn (q, 0)
m n
allora se [fˆ; Ĥ] = 0 ⇒ fˆΨn = fn Ψn e

XXZ i
XX i
Z
f¯(t) = dq fn a∗m an e h̄ (Em −En )t Ψ∗m Ψn = fn a∗m an e h̄ (Em −En )t dq Ψ∗m Ψn =
m n m n
XX i
X
= fn a∗m an e h̄ (Em −En )t δmn = fn |an |2
m n n
3.7 L’operatore impulso

Supponiamo di avere un sistema fisico che sia invariante per traslazioni, ovvero che
(ĤΨ)(r + dr) = Ĥ[Ψ(r + dr)]
Chiamiamo T̂ l’operatore di traslazione del sistema e esprimiamo l’invarianza in termini di T̂ :
Ĥ[T̂ Ψ(r)] = T̂ [ĤΨ(r)] ⇒ [Ĥ; T̂ ] = 0
Ora cerchiamo di ricavare l’espressione di T̂ . Espandiamo la Ψ(r) in serie di Taylor fino al primo ordine:
Ψ(r + dr) = Ψ(r) + dri ∂i Ψ(r) + ◦(dri )
dalla quale estrapoliamo:

T̂ Ψ(r) = (1̂ + ∂î ri )Ψ(r)
ma allora
[Ĥ; T̂ ] = 0 ⇒ [Ĥ; 1̂ + ∂î ri ] = 0 ⇒ [Ĥ; ∂î ] = 0
quindi, per analogia al caso classico (v. pag.6) possiamo supporre p̂i ∝ ∂î , o più specificatamente:
p̂i = −ih̄∂î (3.8)
E’ facile verificare che p̂ è autoaggiunto. Sia fˆ un operatore autoaggiunto, allora
(Ψ; fˆΦ) = (Φ∗ ; fˆt Ψ∗ ) ⇒ (Ψ; fˆΦ)∗ = (Φ∗ ; fˆt Ψ∗ )∗

Z Z
∗
⇒ dq Ψfˆ∗ Φ∗ = dq Φ∗ fˆt Ψ ⇒ (fˆΦ, Ψ) = (Φ, fˆ† Ψ)
f = f† ⇒ (f Φ; Ψ) = (Φ; f Ψ) (3.9)
Controlliamo che p̂ verifichi la (3.9).
Z Z
ˆ
(Φ; p̂Ψ) = dq Φ∗ (q) (−ih̄)∂Ψ(q) ˆ
= −ih̄ dq Φ∗ (q) ∂Ψ(q)
integriamo per parti l’ultimo membro per ottenere

Z
+∞ ˆ ∗ )Ψ
(Φ; p̂Ψ) = −ih̄ [Φ∗ Ψ]−∞ + ih̄ dq (∂Φ
A causa della normalizzabilità delle funzioni d’onda Φ e Ψ devono tendere a zero abbastanza velocemente
per x → ±∞, quindi Z
(Φ; p̂Ψ) = dq (−ih̄∂Φ)ˆ ∗ Ψ = (p̂Φ; Ψ)
19
Abbiamo quindi la forma di T̂ per una trasformazione infinitesima lungo x̂:
i
T̂x = 1̂ + dx∂ˆx = 1̂ + dx p̂x (3.10)
h̄
Per quel che riguarda una traslazione finita, dobbiamo richiedere che effettuare una traslazione di
2∆x sia come applicare due volte una traslazione di ∆x, ovvero che T̂ (2∆x) = T̂ 2 (∆x). L’unico modo è
riconoscere nella (3.10) lo sviluppo in serie di un esponenziale e scrivere:
i
Ψ(x + L) = e h̄ Lp̂ Ψ(x)
Quindi l’operatore per una traslazione finita è:

i i
Û (L) = e h̄ Lp̂ ⇒ U † (L) = e− h̄ Lp̂
Notiamo immediatamente che Û è unitario, difatti soddisfa la proprietà Û † Û = 1̂

Classicamente è indifferente l’ordine con cui si applicano le traslazioni, e lo è anche in meccanica
quantistica, difatti abbiamo che [p̂i ; p̂j ] = 0. Ma in genere si ha che [p̂i ; q̂j ] 6= 0, difatti

p̂Ψ = −ih̄∂Ψ ˆ
⇒ [p̂x ; x̂]Ψ = −ih̄(∂x x − x∂x )Ψ
x̂Ψ = xΨ
p̂x (x̂Ψ) − x̂(p̂x Ψ) = −ih̄∂x (xΨ) − x(−ih̄∂x Ψ) =

= −ih̄Ψ − ih̄x∂x Ψ + ih̄x∂x Ψ = −ih̄Ψ
E quindi
[p̂x ; x̂] = −ih̄ (3.11)
La presenza della sola derivata parziale in p̂i fa sı̀ che
[p̂i ; q̂j ] = −ih̄ δij (3.12)
Ora ci poniamo il problema di trovare le autofunzioni di p̂. Risolviamo il problema agli autovalori di
p̂:
p̂Ψp (x) = pΨp (x) ⇒ −ih̄∂x Ψp (x) = pΨp (x)
questa equazione è risolvibile per separazione di variabili, e la soluzione è (considerando tutte e tre le
dimensioni spaziali)
i
Ψp (r) = c e h̄ p·r
Notiamo subito che le autofunzioni di p̂ non sono normalizzabili, in quanto |Ψp |2 = |c|2
In base al principio di sovrapposizione possiamo esprimere Ψ(r) in termini delle autofunzioni di p̂
usando la formula Z
i
Ψ(r) = dp a(p) e h̄ p·r
dove |a(p)|2 è la probabilità di ottenere p come valore di una misurazione. Al contrario

Z
i
a(p) = dr Ψ(r) e− h̄ p·r
Questa nuova rappresentazione di Ψ che otteniamo è chiamata rappresentazione d’impulso cosı̀ come
quella che abbiamo finora utilizzato è chiamata rappresentazione di coordinate, come si vede facilmente,
il passaggio da una all’altra si effettua tramite una Trasformata di Fourier.
Vogliamo trovare la forma di x̂ in rappresentazione d’impulso. A tale scopo ricordiamo che l’azione di
un operatore è definita tramite il suo valor medio.
Z Z
r̄ = dp a∗ (p)r̂a(p) = dr Ψ∗ (r)r̂Ψ(r)
ma Z Z
i i
Ψ(r) = dp a(p)e h̄ pr e a(p)rΨ(r) = dp r e h̄ pr
svolgendo il secondo integrale per parti otteniamo

Z Z Z
i i ∂a(p) i pr ∂a(p) i pr
rΨ(r) = dp a(p)r e h̄ pr = −ih̄[a(p) e h̄ pr ]+∞
−∞ + ih̄ dp e h̄ = ih̄ dp e h̄
∂p ∂p
20
quindi Z Z
∗ ∂a(p) i pr
r̄ = ih̄ dr Ψ (r) dp e h̄
∂p
R i ′
Ponendo Ψ∗ (r) = dp′ a∗ (p′ )e− h̄ p r abbiamo
Z Z Z Z Z
′ ∗ ′ − h̄i p′ r ∂a(p) i pr ′ ∗ ′ ∂a(p) i ′
r̄ = ih̄ dr dp a (p )e · dp e h̄ = ih̄ dp dp a (p ) dr e h̄ r(p−p )
∂p ∂p
ma l’integrale in dr vale esattamente δ(p − p′ ) e quindi
Z
∂
r̄ = ih̄ dp a∗ (p) a(p)
∂p
e possiamo infine concludere che
∂
r̂ = ih̄ (3.13)
∂p
3.8 Principio di indeterminazione

Possiamo ora ricavare direttamente l’espressione del Principio di indeterminazione di Heisenberg. Sup-
poniamo di effettuare un set di misure di x̂ e di p̂ su una particella. Definiamo fin da subito le due
dispersioni come q q
∆x = (x − x̄)2 ∆p = (p − p̄)2
e fin da subito poniamoci nel caso in cui x̄ = 0 e p̄ = 0. Data una qualsiasi funzione Ψ, consideriamo la
seguente identità:
Z +∞ 2
αxΨ + dΨ dx ≥ 0

con α ∈ R (3.14)
−∞
dx
Z +∞ 2 Z +∞
αxΨ + dΨ dx =
∗ dΨ∗ dΨ
αxΨ + αxΨ + dx =
−∞
dx −∞ dx dx
Z +∞ Z +∞ Z +∞
2 2 2 dΨ dΨ∗ dΨ∗ ∗ dΨ
= α x |Ψ| dx + dx + α xΨ + xΨ dx
−∞ −∞ dx dx −∞ dx dx
calcoliamo i tre integrali separatamente:
1. Z +∞
α2 x2 |Ψ|2 dx = α2 x2 = α2 (∆x)2
−∞
2. Z Z
+∞ +∞
dΨ dΨ∗ d2 Ψ p2 1
dx = − Ψ∗ dx = 2 = 2 (∆p)
2
−∞ dx dx −∞ dx2 h̄ h̄
3. Z Z Z
+∞ +∞ +∞
dΨ∗ dΨ d
α xΨ + xΨ∗ dx = α x |Ψ|2 dx = −α |Ψ|2 dx = −α
−∞ dx dx −∞ dx −∞
ricomponendo l’espressione otteniamo

1
α2 (∆x)2 − α + (∆p)2 ≥ 0
h̄2
Affinché questa espressione valga ∀α occorre che il polinomio di secondo grado in α abbia determinante
negativo
1
b2 − 4ac = 1 − 4(∆x)2 2 (∆p)2 ≤ 0
h̄
da cui ricaviamo:
h̄
∆x · ∆p ≥ (3.15)
2
L’uguaglianza nella (3.15) è ottenuta solo per una particolare funzione d’onda:
1 1 i x2 2 2 2
Ψ(x) = √ 1e h̄ p̄x− 4∆x2 ⇔ a(p) = e− h̄2 ∆x p
(2π) ∆x4
21
Capitolo 4
Potenziali unidimensionali
Ora che abbiamo posto le basi per lo studio di un sistema quantistico, inizieremo a studiarne alcuni di
particolare interesse.
4.1 La particella libera

Il primo sistema che usualmente si studia è quello di una particella libera in assenza di potenziali esterni.
Abbiamo visto come, supponendo la validità dell’equazione di Schrödinger, l’operatore hamiltoniano e i
suoi autostati giochino un ruolo molto particolare nella descrizione di un sistema fisico.
Cerchiamo quindi di costruire una hamiltoniana per una particella libera. Come spesso faremo,
lavoreremo in analogia al caso classico:
|p|2 1
Ĥc = = (px 2 + py 2 + pz 2 )
2m 2m
in meccanica quantistica un’hamiltoniana del genere diverrebbe:
h̄2 h̄2 2
ĤM Q = − (∂x 2 + ∂y 2 + ∂z 2 ) = − ∇
2m 2m
notiamo fin da subito che in questo caso gli autostati di p̂ e Ĥ coincidono, infatti1
p̂2
ĤΨE = ΨE = EΨE
2m
e in particolare ne conosciamo l’espressione:
i
ΨE (r) = c e h̄ p·r
e possiamo ricavare il valore del relativo autovalore:

h̄2 2 h̄2 2 i p·r h̄2 px 2 py 2 pz 2
− ∇ ΨE = EΨE ⇒ − ∇ e h̄ =− − 2 − 2 − 2 ΨE
2m 2m 2m h̄ h̄ h̄
|p|2
⇒E=
2m
Ma conosciamo esplicitamente l’evoluzione temporale degli autostati di Ĥ
i i i i
ΨE (r; t) = ΨE (r; 0)e− h̄ Et = e− h̄ Et e h̄ p·r = e− h̄ (Et−p·r) (4.1)
la quale rappresenta l’espressione di un’onda piana ei(wt−k·x) in cui


 ω=E h̄ 2π 2πh̄ h
⇒ λ= = =
|k| |p| |p|
k = ph̄

1 considerando anche il fatto che gli autostati di p̂ e di p̂2 sono gli stessi
22
ed ecco che ritroviamo la relazione di de Broglie.
|p|2
Consideriamo ora, per semplicità, il caso unidimensionale. Per un livello di energia E = 2m abbiamo
due possibili autostati
i
− h̄i px x
Ψ+
E (x) = e
h̄ px x e Ψ−
E (x) = e
con autovalori ±px .

Definiamo ora l’operatore parità:
P̂ Ψ(x) ≡ Ψ(−x)
Calcoliamone gli autovalori, partendo da una proprietà di P̂ :
P̂ 2 Ψ(x) = P̂ [P̂ Ψ(x)] = Ψ(x) ⇒ (P̂ 2 − 1̂)Ψ(x) = 0
e ricordando dall’algebra lineare che se un operatore soddisfa un’equazione allora la soddisfano anche i
suoi autovalori abbiamo
λ2 − 1 = 0 ⇒ λ1/2 = ±1
il che indica che abbiamo solo due possibilità:
P̂ ΨP = ΨP funzione pari
P̂ ΨD = −ΨD funzione dispari

Dato che P̂ è autoaggiunto, possiamo scrivere ogni funzione d’onda in termini degli autostati di P̂ ,
difatti
Ψ(x) + Ψ(−x) Ψ(x) − Ψ(−x)
Ψ(x) = +
| 2
{z } | 2
{z }
ΨP ΨD
Per quanto detto prima, abbiamo due autofunzioni di p̂ relative allo stesso livello energetico, dobbiamo
necessariamente concludere che lo spettro di Ĥ è degenere. Ma [P̂ ; Ĥ] = 0, infatti se consideriamo come
P̂ agisce sul sistema osserviamo che:  
x → −x
 ∂x → −∂x 
∂x 2 → ∂x 2
ed Ĥ viene lasciata invariata dall’azione di P̂ . Inoltre sappiamo che [p̂x ; Ĥ] = 0 ma [p̂x ; P̂ ] 6= 0 difatti,
ricordando che Ψ+ E e ΨE − sono linearmente indipendenti vediamo come P̂ agisce sugli autostati di p̂x
P̂ Ψ+ − +
E = ΨE 6= cΨE
P̂ Ψ− + −
E = ΨE 6= dΨE
4.2 Proprietà dell’equazione di Schrödinger

Dal momento che è nota l’evoluzione temporale di un qualunque autostato di Ĥ, risolvere l’equazione di
Schrodinger è equivalente al risolvere il problema agli autovalori di Ĥ
|p|2 h̄2 2
ĤΨ = Ψ + V (r)Ψ = − ∇ Ψ + V (r) Ψ = EΨ
2m 2m
che spesso è riscritta come
2m
∇2 Ψ = (V (r) − E)Ψ (4.2)
h̄2
A causa della struttura della (4.2) la funzione Ψ è almeno di classe C 1 , sotto la condizione che il
potenziale V (r) sia limitato. Verifichiamolo in una dimensione, supponendo che V (x) sia discontinuo nel
punto x = x0 , ma con discontinuità finita. La (4.2) prende la forma
2m
∂x 2 Ψ = (V (x) − E)Ψ
h̄2
23
integriamo entrambe i membri in un intorno di x0 per ottenere
Z xo +ε Z
2m xo +ε
∂x 2 Ψ dx = (V (x) − E)Ψ dx
x0 −ε h̄2 x0 −ε
x +ε Z
∂Ψ o 2m xo +ε
= (V (x) − E)Ψ dx
∂x h̄2
x0 −ε x0 −ε
ma allora se V (x) è limitato

x +ε
∂Ψ o
lim =0
ε→0 ∂x
x0 −ε
e quindi ∂x Ψ è continua.
Prendiamo ora in esame il caso di un potenziale limitato inferiormente, con V (x) ≥ Vmin , come quello
in Figura 4.1
3,0
2,5
2,0
1,5
V
1,0
0,5
0,0
-0,5
-1,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Figura 4.1:
Dal momento che p̂ è autoaggiunto, ne discende direttamente che p̄2 ≥ 0, infatti
(Ψ; p̂2 Ψ) = (Ψ; p̂ · p̂Ψ) = (p̂Ψ; p̂Ψ) ≥ 0
e dal momento che

|p|2
Ĥ = T̂ + V̂ = + V (x)
2m
ne discende che H̄ ≥ Vmin e che quindi ogni autovalore di Ĥ, E, soddisferà la condizione E ≥ Vmin
Se aggiungiamo all’ipotesi V (x) ≥ Vmin anche l’ipotesi
lim V (x) = 0
x→+∞
allora tutti gli autovalori E < 0 sono di spettro discreto. Lo dimostriamo per assurdo supponendo che
R < 0 appartenga allo spettro continuo. Se cosı̀ fosse, la relativa ΨE non sarebbe normalizzabile, ovvero
E
|ΨE | dx → +∞, e quindi la probabilità di trovare la particella in una posizione x con x grande a piacere
sarebbe sempre diversa da 0. Ma per qualche x0 avviene che V (x) > E, quindi T < 0, e possiamo
sempre pensare di effettuare una misura per determinare se la particella sia in una posizione x > x0 con
esito positivo. Se supponiamo di effettuare questa misurazione con una imprecisione grande a piacere, la
pertubazione che questo processo provoca all’impulso della particella non è sufficiente a far sı̀ che T̄ sia
positivo ⇒ T̄ < 0 ⇒ assurdo.
Prendiamo ora in considerazione il potenziale in Figura 4.2 e supponiamo di avere una particella nella
regione x ∈ (xa ; xb ).
In questo caso la regione x ∈ [xb ; xc ] non è affatto proibita alla particella, difatti se noi vogliamo
rilevare la presenza della particella in tale intervallo, siamo costretti a misurarne la posizione con precisione
24
xd
xa xb xc
E
Figura 4.2:
∆x ≤ xc − xb e, a seconda dell’altezza della barriera, la particella ha la possibilità di trovarsi nella regione

x ∈ (xc ; xd ), sebbene inizialmente si trovasse nell’intervallo (xa ; xb )!
Questo effetto è chiamato effetto tunnel. La probabilità di tunneling di una particella è calcolabile e
dipende esclusivamente dalla forma della barriera.
Analizziamo ora qualitativamente i potenziali della forma
1
V (x) = −
xs
Per questa classe di potenziali, dal punto di vista classico, in un intorno di x = 0 è permesso qualunque
stato energetico, piccolo a piacere. Analizziamo invece cosa accade dal punto di vista quantistico. Sup-
poniamo di misurare la posizione di una particella in un punto x0 vicino all’origine, con le seguenti
incertezze:
h̄
∆x = x0 ; ∆p ≈
x0
con E = T + V data, supponiamo inoltre che p = 0 entro i limiti di osservazione sopra imposti. Allora
p2 1 h̄2 1
E= − s = − s
2m x 2mx0 2 x0
Nel limite x0 → 0 distunguiamo i vari casi:
• s > 2: Per x0 → 0, E → −∞ come nel caso classico.
• s < 2: Il potenziale è simile a quello in Figura 4.1 ⇒ esiste un valore minimo dell’energia permessa
alla particella. Questo è un effetto puramente quantistico.
Viceversa consideriamo il caso in cui x → +∞ per il quale effettuiamo una misura di x0 con errore
relativo costante2
h̄2 1 1 x0 →+∞ h̄2 1
E≈ − −→ − s
2m (∆x0 )2 x0 s 2mx0 2 x0
• s > 2: Il numero di stati tali che E < 0 è finito, ovvero esiste un x′ tale che E(x′ ) > 0.
• s < 2: Esistono infiniti stati tali che E < 0, i quali si addensano vicino al valore E = 0.
Un’ultima considerazione riguarda la natura degli autostati dell’hamiltoniana. Consideriamo ancora il

problema agli autovalori di Ĥ:
h̄2 2
− ∇ ΨE (x) + V (x)ΨE (x) = EΨE (x)
2m
osservando che ΨE (x) soddisfa un’equazione differenziale a coefficienti reali, possiamo concludere che gli
autostati di Ĥ possono sempre essere scelti reali.
2 ∆x0 =k
x0
25
4.3 Densità di corrente
Finora ci siamo occupati di casi statici, ma prima di considerare l’evoluzione dinamica di un sistema
dobbiamo definire alcuni operatori, in primis l’operatore velocità v̂. Per definire v̂ abbiamo due possibili
alternative:
p̂ i
v̂ = ; v̂ = ṙˆ = [Ĥ; r̂]
m h̄
verifichiamo che sono equivalenti.
p̂2
Se l’hamiltoniana del sistema è Ĥ = 2m + Û (r) allora la seconda definizione fornisce

i p̂2 i i
v̂ = + Û (r); r̂ = [p̂2 ; r̂] + [Û (r); r̂]
h̄ 2m 2mh̄ h̄
ma ricordando la regola [f (r̂); r̂] = 0 otteniamo
i
v̂ = [p̂2 ; r̂]
2mh̄
si dimostra che3 [r̂; f (p̂)] = ih̄∂ˆp f (p̂), ed utilizzando questa relazione si ottiene
i p̂
v̂ = − [r̂; p̂2 ] =
2mh̄ m
e possiamo quindi calcolare l’operatore accelerazione come
i i i
â = v̇ˆ = [Ĥ; v̂] = [Ĥ; p̂] = [Û (r); p̂]
h̄ h̄m h̄m
analogamente al caso di prima si può dimostrare che4 [p̂; f (r̂)] = −ih̄∂ˆr f (r̂) e ottenere
i 1
â = [Û (r); p̂] = − ∂r Û (r)
h̄m m
ovvero
mâ = −∂r Û (r)
Questo ci dice che la meccanica classica è verificata a livello operatoriale in meccanica quantistica, quindi
in particolare è soddisfatta dai valori medi delle osservabili che rappresentano le grandezze classiche con
cui abbiamo quotidianamente a che fare.
Siamo ora interessati a sapere come, data la probabilità di trovare la particella in un intervallo [a, b],
essa evolva nel tempo.
Z b Z b
d d ∗
P(a, b, t) = Ψ (q)Ψ(q) dq = [∂t Ψ∗ (q) · Ψ(q) + Ψ∗ (q) · ∂t Ψ(q)] dq =
dt dt a a
Z b
i h i
= (ĤΨ∗ (q)) · Ψ(q) − Ψ∗ (q) · (ĤΨ(q)) dq =
a h̄
Z 2
i b
h̄ 2 ∗ ∗ h̄2 ∗ 2 ∗
=− Ψ(q)∇ Ψ (q) − Û (r)Ψ(q)Ψ (q) − Ψ (q)∇ Ψ(q) + Û (r)Ψ(q)Ψ (q) dq =
h̄ a 2m 2m
Z b
ih̄
=− Ψ(q)∇2 Ψ∗ (q) − Ψ∗ (q)∇2 Ψ(q) dq
2m a
Considerando dq come un elemento infinitesimo di volume d3 x l’ultimo integrale può essere riscritto
come Z
d
P(a, b, t) = − ∇ · j d3 x (4.3)
dt V
avendo posto5
ih̄
j= [Ψ(q)∇Ψ∗ (q) − Ψ∗ (q)∇Ψ(q)] (4.4)
2m
3 vedi appendice B
4 vedi appendice B
5 vedi appendice B
26
La (4.3) può essere riscritta come:
Z Z Z
d
d3 x |Ψ|2 = − d3 x ∇ · j = − dS n · j
dt V V ∂V
dove nell’ultimo passaggio abbiamo utilizzato il Teorema della divergenza 6 ; oppure possiamo esprimerla
in forma locale:
∂|Ψ2 |
+∇·j=0 (4.5)
∂t
La (4.3)/(4.5) è chiamata Equazione di conservazione della probabilità.
Per una particella
√ libera con funzione d’onda del tipo (4.1) di solito si pone la costante di normalizzazione
al valore C = 1/ v di modo che7
p
j= ⇒ |j| = 1
mv
In generale, dato un certo potenziale unidimensionale, lo stato stazionario fondamentale Ψ0 (q) non
ha zeri su tutto l’asse reale, mentre per gli stati superiori Ψn il numero di zeri è proporzionale a n dal
momento che (Ψn ; Ψm ) = δnm ∀n, m
4.4 Moti unidimensionali

Consideriamo ancora il problema agli autovalori di Ĥ, in un contesto unidimensionale la (4.2) prende la
forma:
d2 2m
2
ΨE (x) + 2 (E − V (x))Ψ(x)
dx h̄
Iniziamo con l’osservare che in una dimensione, lo spettro discreto non è mai degenere. Dimostriamolo
supponendo, per assurdo, che vi siano due autofunzioni di Ĥ, appartenenti allo spettro discreto, con lo
stesso autovalore E tali che Ψ1 6= cΨ2 allora

ĤΨ1 = EΨ1 Ψ′′1 Ψ′′ 2m
⇒ = 2 = − 2 (E − V (x))
ĤΨ2 = EΨ2 Ψ1 Ψ2 h̄
allora
d
Ψ′′1 Ψ2 − Ψ′′2 Ψ1 = 0 ⇒ (Ψ′ Ψ2 − Ψ′2 Ψ1 ) = 0
dx 1
quindi
Ψ′1 Ψ2 − Ψ′2 Ψ1 = k
ma siccome le due autofunzioni appartengono allo spettro discreto devono essere normalizzabili, e quindi
k deve necessariamente essere 0, e allora
Ψ′1 Ψ′ d d
Ψ′1 Ψ2 = Ψ′2 Ψ1 ⇒ = 2 ⇒ log Ψ1 = log Ψ2
Ψ1 Ψ2 dx dx
da cui otteniamo
log Ψ1 = log Ψ2 + w ⇒ Ψ1 = cΨ2
assurdo.
Inoltre, se V è limitato superiormente (V ≤ V0 ), allora anche gli stati con 0 < E < V0 , di spettro
continuo, sono non-degeneri.
4.4.1 Gradino e Buca di potenziale

Consideriamo un potenziale della forma V (x) = V0 θ(−x) e cerchiamo una soluzione della (4.2) con
0 < E < V0 . Per x > 0 abbiamo
d2 2m i
√
2
Ψ(x) + 2 EΨ(x) = 0 ⇒ Ψ± (x) = e± h̄ 2mEx
dx h̄
6 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Teorema della divergenza
7 vedi appendice B
27
e dal momento che Ψ(x) può essere una qualunque combinazione lineare delle Ψ± (x) possiamo scegliere,
senza problemi di generalità
Ψ(x) = A cos(kx + δ) per x > 0
Mentre per x < 0 abbiamo
r
d2 2m ± ±ax 2m
Ψ(x) + 2 (E − V0 )Ψ(x) = 0 ⇒ Ψ (x) = e con a = (V0 − E)
dx 2
h̄ h̄2
ovviamente, per via della normalizzabilità, l’unica soluzione accettabile è
x
√
Ψ(x) = e h̄ 2m(V0 −E) per x < 0
Facciamo ora un piccolo passo indietro, e poniamo come potenziale V (x) = V0 θ(x) e iniziamo fin da
subito col porre
2mE 2m(E − V0 )
k2 = q2 =
h̄2 h̄2
i quali sappiamo già che saranno i numeri d’onda delle soluzioni nelle due regioni x < 0 e x > 0.
Iniziamo con la zona x < 0, dove sappiamo che la soluzione deve essere del tipo
Ψ1 (x) = Aeikx + Be−ikx
Poniamo direttamente A = 1 (dal momento che la funzione non è normalizzabile ciò è sempre possibile, e
ci servirà per studiare il caso di una particella proveniente da x = −∞) e riscriviamo la Ψ1 (x) come
Ψ1 (x) = eikx + Re−ikx
dove R è definito come il coefficiente di riflessione dell’onda. Si dimostra8 che la densità di corrente in
questa regione è
ih̄ k
j= (Ψ(x)∂x Ψ∗ (x) − Ψ∗ (x)∂x Ψ(x)) = h̄ (1 − |R|2 )
2m m
Nella zona x > 0 invece, la soluzione varia a seconda del segno di q 2 . Prenderemo prima in considerazione
il caso in cui q 2 > 0, anche in questo caso, la soluzione è del tipo
Ψ2 (x) = Aeiqx + Be−iqx
e, in accordo con l’ipotesi di una particella proveniente da −∞ poniamo direttamente
Ψ2 (x) = T eiqx
dove T è il coefficiente di trasmissione dell’onda. Anche in questo caso si dimostra che9

q
j = h̄ |T |2
m
Riassumiamo quindi la situazione:
 

 Ψ(x) = eikx + Re−ikx 
 Ψ(x) = T eiqx

 


 

k q
j = h̄ (1 − |R|2 ) j = h̄ |T |2

 m 
 m

 


 

x<0 x>0
Dal momento che la Ψ(x) non dipende dal tempo, la (4.5) si riscrive come ∂x j = 0, il che implica che
j sia una funzione costante. Imponendo la continuità nel punto x = 0
h̄k h̄q 2
(1 − |R|2 ) = |T | (4.6)
m m
8 vedi appendice B
9 vedi appendice B
28
Ma anche la Ψ(x) e la sua derivata devono essere continue, e quindi allo stesso modo ne imponiamo la
continuità in x = 0 ottenendo

k−q
 
 R=
 1 + R = T 
 k+q
⇒

k(1 − R) = qT


 2k
 T =
k+q
Ragionevolmente otteniamo che per E >> V0 q → k e quindi R → 0.
Nel caso in cui 0 < E < V0 , invece, abbiamo q 2 < 0 e mentre la Ψ1 (x) rimane invariata la Ψ2 (x)
sappiamo che assume la forma
Ψ2 (x) = T e−|q|x
e ripetendo gli stessi calcoli troviamo
2k
|R|2 ≡ 1 T =
k + i|q|
Come ci saremmo aspettati classicamente, il coefficiente di riflessione è esattamente 1, questo significa
che tutta l’onda viene riflessa, ma contrariamente alle aspettazioni classiche il coefficiente di trasmissione
non è nullo, sebbene sia un numero complesso. Questo significa che è sempre possibile trovare la parti-
cella all’interno della barriera di potenziale, a patto di misurarne la posizione con una certa precisione.
Ciò è conseguenza del principio di indeterminazione: una misura della posizione sufficientemente precisa
modificherebbe l’impulso della particella rendendo la sua energia cinetica media positiva.
Muniti di queste scoperte possiamo analizzare il caso di un potenziale del tipo
V (x) = V0 − V0 [θ(−x − a) + θ(x − a)] con V0 < 0
anche detto “ buca finita di potenziale”. Iniziamo col considerare che per valori di energia E > 0 avremo
uno spettro di autovalori continuo, mentre per V0 < E < 0 saremo in presenza di spettro discreto. In
questo caso definiamo
2mE 2m(E + V0 )
k2 = 2 q2 =
h̄ h̄2
e quindi la funzione d’onda avrà un’espressione diversa in ognuna delle tre zone:
Ψ1 (x) = eikx + Re−ikx x < −a

Ψ2 (x) = Aeiqx + Be−iqx −a < x < a
Ψ3 (x) = T eikx x>a
in questo caso la continuità di j porta a

h̄k h̄q h̄k
(1 − |R|2 ) = (|A|2 − |B|2 ) = |T |2
2m 2m 2m
mentre la continuità di Ψ(x) e di ∂x Ψ(x) impone
−ika
e + Reika = Ae−iqa + Beiqa Aeiqa + Be−iqa = T eika
x = −a → −ika x=a→
ik(e − Reika ) = iq(Ae−iqa − Beiqa ) iq(Aeiqa − Be−iqa ) = ikT eika
da cui otteniamo 
 ie−2ika (q 2 − k 2 ) sin(2qa)

 R=

 2qk cos(2qa) − i(q 2 + k 2 ) sin(2qa)
2kqe−2ika



 T =

2kq cos(2qa) − i(q 2 + k 2 ) sin(2qa)
Notiamo che continua a valere che per E >> |V0 | k → q ed R → 0, ma ci sono anche altri casi in cui
R è esattamente 0, ovvero tutti quei casi in cui 2qa = nπ. Ciò si spiega facilmente ipotizzando che in
questi casi le riflessioni della funzione d’onda nei punti a e −a si sommano interferendo distruttivamente
l’una con l’altra, per cui dal punto di vista della particella è come se la buca non esistesse. Osservando
la definizione di q 2 è facile vedere che si tratta dei casi (nello spettro continuo) in cui l’energia assume i
valori
n2 π 2 h̄2
E = −|V0 | + con n ∈ N
8ma2
29
Per completezza analizziamo il potenziale U (x) = −V (x) che rappresenta una barriera finita di poten-
ziale. L’unico cambio che dobbiamo effettuare nei nostri calcoli è sostituire q con iq̃ dal momento che ora
è immaginario puro. Da notare l’espressione di |T |2
(2k q̃)2
|T |2 =
(k 2 + q̃ 2 )2 sinh(2q̃a) + 2q̃k
come rappresentazione dell’effetto tunnel. Nel limite10 q̃a → +∞
(2k q̃)2 −4q̃a

|T |2 ≈ e
(k 2 + q̃ 2 )2
E’ interessante considerare che approssimando un generico potenziale con una funzione costante a
tratti11 si può facilmente ottenere che nel tratto ∆xi
|Ti |2 ≈ e−4q̃i ai = e−2q̃i ∆xi
e se il passo è sufficientemente piccolo

q
2m
−2∆xi [V (ai )−E]
|Ti |2 ≈ e h̄2
Q
Considerando che |T |2 ∝ i |Ti |2 e effettuando il passaggio al limite ∆xi → 0 otteniamo
Rb q
2m
2 −2 dx h̄2
[V (x)−E]
|T | ∝ e a
(4.7)
4.4.2 Oscillatore Armonico

Consideriamo l’Hamiltoniana
p̂2 1
+ kx2
Ĥ =
2m 2
e cerchiamo di risolvere il problema agli autovalori
h̄2 d2 1
ĤΨn = En Ψn ⇔ − Ψn (x) + kx2 Ψn (x) = En Ψn (x)
2m dx2 2
risolveremo questa equazione avvalendoci di due diversi metodi.
Primo metodo
Invece di risolvere il problema di Cauchy, imponiamo la condizione al contorno
lim Ψn (x) = 0
x→∞
e introduciamo i seguenti parametri:

r r
k 2E mω
ω= ; ε= ; y= x
m h̄ω h̄
l’equazione agli autovalori diventa cosı̀
d2
Ψ(y) + (ε − y 2 )Ψ(y) = 0 (4.8)
dy 2
Consideriamo una prima approssimazione nella soluzione, per ε fissato e nel limite y → +∞ ci limitiamo
a risolvere
d2 2 dΨ d2 2
Ψ(y) − y Ψ(y) = 0 ⇒ 2 Ψ(y) − y Ψ(y) =0
dy 2 dy dy 2
2 " 2 #
d dΨ d d dΨ
⇒ − y 2 Ψ2 = 0 ⇒ − y 2 Ψ2 = −2yΨ2
dy dy dy dy dy
10 dire q̃a → +∞ è come dire U0 → +∞
11 come nel procedimento di integrazione di Riemann
30
trascuriamo il termine a secondo membro in quanto di ordine inferiore e otteniamo
2
dΨ dΨ p 2 2
= y 2 Ψ2 + k ⇒ = y Ψ +k
dy dy
ma la richiesta che Ψ e ∂x Ψ tendano a 0 per x → ∞ impone che k = 0, e quindi

dΨ y2 y2
= ±y|Ψ| ⇒ Ψ = e± 2 ⇒ Ψ = e− 2
dy
dal momento che è l’unica soluzione normalizzabile. Ci aspettiamo quindi che la vera soluzione sia del
tipo
y2
Ψ(y) = Ψ̃(y)e− 2
sostituendo nell’equazione originale otteniamo

" #
2
y2 d d Ψ̃
e− 2 Ψ̃ − 2y + (ε − 1)Ψ̃ = 0
dy 2 dy
La soluzione può essere trovata nello spazio vettoriale delle funzioni polinomiali, e senza dilungarci oltre
su questo argomento poniamo fin da subito
+∞
X
Ψ̃ = an y n
n=0
ottenendo
+∞
X +∞
X +∞
X
nan (n − 1)y n−2 − 2y an ny n−1 + (ε − 1) an y n
n=0 n=0 n=0
tenendo conto che nella prima sommatoria i termini in n = 0 e in n = 1 sono nulli, possiamo scrivere,
dopo aver posto12 n = m + 2,
+∞
X +∞
X +∞
X
m m
am+2 (m + 1)(m + 2)y −2 mam y + (ε − 1)am y m = 0
m=0 m=0 m=0
+∞
X
⇒ [am+2 (m + 1)(m + 2) − 2mam + am (ε − 1)]y m = 0
m=0
affinché ciò valga ∀y occorre che
(m + 1)(m + 2)am+2 + (ε − 1 − 2m)am = 0
Questa relazione di ricorrenza ci permette di conoscere tutti i coefficienti am a patto di conoscere a0 e a1 ,

otteniamo infatti
(1 − ε) + 2m
am+2 = am
(m + 1)(m + 2)
se uno dei due coefficienti a0 o a1 è nullo otteniamo rispettivamente delle funzioni dispari o pari13 e ciò
era prevedibile, data l’invarianza di Ĥ per parità.
2
Nel limite m → +∞ la relazione si trasforma in am+2 = m am . Se prendiamo un N abbastanza grande,
e m > N allora abbiamo
+∞
X
Ψ̃(y) = PN (y) + am y m
m=N
con PN (y) opportuno polinomio di grado N in y.

+∞
X
m N 2 N +2 4 N +4 8 N +6
am y = aN y + y + y + y + · · · + aN +1 [y N +1 + · · · ]
N N (N + 2) N (N + 2)(N + 4)
m=N
12 nelle altre due sommatorie cambieremo semplicemente l’indice muto in m
13 a causa dell’espansione in serie di potenze che abbiamo ipotizzato
31
possiamo riscrivere la parte pari come
" 2 N −1 2 N 2 N
#
N (y ) 2 (y ) 2 (y ) 2 +1 2
aN y 2 −1 ! N + N + N + · · · = ey − P1 (y)
2 2 −1 ! 2 ! 2 +1 !
riconoscendo nelle parentesi quadre lo sviluppo in serie troncato di un esponenziale. Allora14

N 2
Ψ̃(y) = PN∗ (y) + aN y 2 − 1 !ey
2
avendo raccolto tutti i termini polinomiali nella scrittura PN∗ (y). Quindi abbiamo ottenuto
2
∗ 2 N y2
2
− y2 ∗
2
− y2 2 N y
Ψ(y) = PN (y) + aN y − 1 !e e = PN (y)e + aN y − 1 !e 2
2 2
y2
Nell’espressione che abbiamo ottenuto, il termine aN y 2 N2 − 1 !e 2 rompe le condizioni di normalizzabilità
della funzione d’onda, a meno che non si abbia che per qualche m valga
εm = 2m + 1
di modo che am+2 = 0 e lo sviluppo di esponenziale si annulli lasciandoci con

y2
Ψ(y) = PN∗ (y)e− 2
y2
la quale è proprio della forma Ψ(y) = Ψ̃(y)e− 2 con
 m
 X

 Ψ̃m (y) =
 an y n
n=0



 ε = 2m + 1
m
e dove gli autovalori di Ĥ sono

1
Em = h̄ω m + (4.9)
2
Le Ψ̃m (y) sono chiamate Polinomi di Hermite 15 e sono generati dalla formula
2 dm −y2
Hm (y) = (−1)m ey e (4.10)
dy m
2
e sono ortogonali su uno spazio vettoriale in cui il prodotto interno è pesato con un fattore e−y , questo
infatti garantisce l’ortogonalità delle Ψn (y)
Z +∞ Z +∞
2
∗
(Ψm ; Ψn ) = dy Ψm (y)Ψn (y) = dy Hm (y)Hn (y)e−y = δmn
−∞ −∞
Notiamo che esiste un livello minimo di energia non nullo E0 = 12 h̄ω al contrario del caso classico, e
questo discende direttamente dal principio di indeterminazione.
Secondo metodo
Torniamo all’hamiltoniana
p̂2 1
Ĥ = + mω 2 x2
2m 2
dal punto di vista classico essa può essere scomposta nel seguente modo:
r r
mω p̂ mω p̂
Ĥmc = ω x̂ − i √ x̂ + i √
2 2mω 2 2mω
14 Prendiamo solo la parte pari, dal momento che Ĥ è invariante per parità e quindi le sue autofunzioni saranno di parità
ben definita.
15 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Polinomi di Hermite
32
Ma questa scomposizione non è corretta in meccanica quantistica, infatti
r r
mω p̂ mω p̂ mω 2 p̂2 ω
Ĥmc = ω x̂ − i √ x̂ + i √ =ω x̂ + − i [p̂; x̂]
2 2mω 2 2mω 2 2mω 2
Quindi Ĥmc = Ĥ − h̄ω

2 . Delle due hamiltoniane, quella effettivamente in accordo con i dati sperimentali
è Ĥ, e risulta quindi utile definire due nuovi operatori Â e Â† come
r r
mω p̂ † mω p̂
Â = x̂ + i √ e Â = x̂ − i √
2 2mω 2 2mω
notiamo che Â e Â† non sono autoaggiunti, e quindi non rappresentano quantità osservabili.
In questo modo
h̄ω
Ĥ = ω Â† Â +
2
In generale ci sarà utile calcolare il commutatore tra Â e Â† . Si dimostra facilmente16 che
[Â; Â† ] = h̄ (4.11)
cosı̀ che Ĥ può essere scritta anche come

h̄ω h̄ω h̄ω
Ĥ = ω Â† Â + = ω ÂÂ† + − ω[Â; Â† ] = ω ÂÂ† −
2 2 2
Altre due proprietà degli operatori Â e Â† sono le seguenti17 :
[Ĥ; Â] = −h̄ω Â
[Ĥ; Â† ] = +h̄ω Â†

In base a ciò possiamo risolvere il problema agli autovalori di Ĥ. Verifichiamo infatti cosa succede se
applichiamo l’operatore Â ad un autostato di Ĥ, considerando a tal proposito l’applicazione dell’operatore
[Ĥ; Â]:
[Ĥ; Â]ΨE = Ĥ ÂΨE − ÂĤΨE = −h̄ω ÂΨE
⇒ Ĥ ÂΨE − E ÂΨE = −h̄ω ÂΨE ⇒ Ĥ(ÂΨE ) = (E − h̄ω)(ÂΨE )
rinominando ÂΨE = Ψ̃ otteniamo
Ĥ Ψ̃ = (E − h̄ω)Ψ̃
Osserviamo quindi che applicando Â ad un autostato dell’hamiltoniana otteniamo un nuovo autostato
relativo al livello energetico E−h̄ω, per tal motivo l’operatore Â viene chiamato operatore di abbassamento.
Ma allora
ÂΨE = c(E)ΨE−h̄ω e Â(ÂΨE ) = c(E)c′ (E)ΨE−2h̄ω
o, più in generale
Ân ΨE = cn (E)ΨE−nh̄ω
ma dal momento che esiste uno stato di energia minima E0 allora esiste una ΨE0 tale che ÂΨE0 = 0, per
definizione. Ma allora
h̄ω h̄ω
ĤΨE0 = ω Â† ÂΨE0 + ΨE0 = ΨE0
2 2
da cui ricaviamo immediatamente
1
E0 = h̄ω
2
E’ da notare la potenza di questo metodo, ci ha permesso infatti di ricavare subito il valore di E0 senza
passaggi algebrici particolarmente complicati, e con la stessa semplicità si possono ricavare anche i valori
degli altri stati energetici. Infatti
[Ĥ; Â† ]ΨE = Ĥ Â† ΨE − Â† ĤΨE = h̄ω Â† ΨE
⇒ Ĥ Â† − E Â† ΨE = h̄ω Â† ΨE ⇒ Ĥ(Â† ΨE ) = (E + h̄ω)(Â† ΨE )

16 vedi B
17 vedi appendice B
33
Â† ΨE = c(E)ΨE+h̄ω
difatti l’operatore Â† viene chiamato operatore di innalzamento. Otteniamo tutti i rimanenti stati ener-
getici applicando ripetutamente Â† , e ritroviamo la (4.9).
Rimane ancora da soddisfare la richiesta che gli autostati siano normalizzabili, dobbiamo richiedere
quindi che (Ψn ; Ψn ) = 1, potendo esprimere l’n-esimo autostato come
(Â† )n Ψ0 = cn Ψn
otteniamo subito
|cn |2 (Ψn ; Ψn ) = (Â† )n Ψ0 ; (Â† )n Ψ0
ma per la proprietà di operatore aggiunto abbiamo

n

|cn |2 (Ψn ; Ψn ) = Ψ0 ; Ân Â† Ψ0
ma utilizzando la (4.11)
n n−1 n−1 n−1
Ân Â† = Ân−1 ÂÂ† Â† = Ân−1 Â† ÂÂ† + h̄Ân−1 Â†
Possiamo applicare questa scomposizione n volte sui prodotti ÂÂ† per ottenere
n 2 n−2 n−1 n n−1
Ân Â† = Ân−1 Â† ÂÂ† + 2h̄Ân−1 Â† = Ân−1 Â† Â + nh̄Ân−1 Â†
e quindi
n n−1
|cn |2 (Ψn ; Ψn ) = Ψ0 ; Ân−1 Â† ÂΨ0 + nh̄ Ψ0 ; Ân−1 Â† Ψ0
il primo addendo al secondo membro è nullo in quanto ÂΨ0 = 0 e ciò che rimane è
n−1 n−1

|cn |2 (Ψn ; Ψn ) = nh̄ Â† Ψ0 ; Â† Ψ0 = nh̄|cn−1 |2 (Ψn−1 ; Ψn−1 )
abbiamo ottenuto
|cn |2 = nh̄|cn−1 |2
da questa relazione di ricorrenza ci basta conoscere c0 per fissare gli altri coefficienti, ma dal momento che
0
Â† Ψ0 = 1̂Ψ0 = Ψ0 = c0 Ψ0 ⇒ c0 = 1
e quindi
|cn |2 = n!h̄n
e dal momento che possono sempre essere scelti reali, otteniamo
√
cn = n!h̄n (4.12)
e quindi dalla conoscenza di Ψ0 possiamo ricavare tutti gli altri stati

1 n
Ψn = √ Â† Ψ0
n!h̄n
e Ψ0 può essere ricavato facilmente dal momento che ÂΨ0 = 0

r r
mω p̂ h̄ d mω
x̂ + i √ Ψ0 = 0 ⇒ √ Ψ0 + xΨ0 = 0
2 2mω 2mω dx 2
d mω mω 2
⇒ Ψ0 = − xΨ0 ⇒ Ψ0 = c e− 2h̄ x
dx h̄
34
Capitolo 5
Il formalismo di Dirac
Consideriamo il principio di sovrapposizione:

X
Ψ(x) = cn Ψn (x)
n
da esso discende direttamente che conoscere Ψ(x) o conoscere le varie cn è perfettamente uguale ai fini
della descrizione del sistema fisico, equivalentemente al problema di conoscere l’espressione di un vettore,
o le sue componenti in una data base di uno spazio lineare. Nel 1930 il fisico inglese Paul Adrien Maurice
Dirac ebbe l’idea di considerare ogni particolare stato fisico di un sistema come rappresentato da un vettore
|mi definito in uno spazio vettoriale lineare V, a questi particolari vettori viene attribuito il nome di ket.
5.1 Bra e Ket

Secondo questa visione, in effetti, il principio di sovrapposizione discende direttamente dalla definizione
di spazio vettoriale lineare, infatti
c1 |αi + c2 |βi = |γi ∈ V con c1 , c2 ∈ C
Vi è tutta una teoria dietro questo tipo di rappresentazione, che esula dai contenuti di questo corso,
tuttavia ci limiteremo a presentare solo le nozioni necessarie.
In genere si può associare allo spazio V uno spazio duale 1 V ∗ i cui vettori sono in corrispondenza
antilineare con i vettori di V
cα |αi ↔ hα|c∗α
cα |αi + cβ |βi ↔ hα|c∗α + hβ|c∗β
I vettori di V ∗ sono chiamati bra.
Tra i due spazi vettoriali è definito un prodotto interno hermitiano h | i : V ∗ × V 7→ C tale che
hγ|γi ≥ 0 ∀|γi ∈ V
Ci converrà pensare per semplicità i ket come dei vettori colonna e i bra come dei vettori riga, anche
se a volte avremo a che fare con vettori di dimensione infinita
 
n1
 n2 
hn| ↔ n∗1 n∗2 · · · n∗m
 
|ni ↔  . 
 .. 
nm
Ora ci rimane da definire l’azione degli operatori sui vettori di questi spazi lineari, seguendo il principio
della corrispondenza antilineare possiamo supporre che
|ξi = Â|γi ↔ hξ| = hγ|Â†
e difatti questa scelta è perfettamente sensata e non viola le condizioni sopra imposte per il prodotto
interno, dal momento che
hξ|ξi = hγ|Â† Â|γi ≥ 0
1 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Spazio duale
35
Tra i due spazi vettoriali è possibili definire anche un prodotto esterno “ ⊕ ”:V × V ∗ 7→ |βihα|, il cui
risultato
|βi ⊕ hα| = |βihα| = Ô
è un operatore, difatti
Ô|ξi = |βihα|ξi = cα |βi
hξ|Ô = hξ|βihα| = hα|cβ
In questi esempi sembra chiaro, ma è sempre bene specificare che in questa notazione un operatore
agisce su un ket da sinistra e su un bra da destra, per motivi di coerenza nel formalismo.
Passiamo ora alla definizione di Ô† e lo faremo ponendo
Ô† = (|βihα|)† = |αihβ|
tale definizione è coerente, dal momento che se
|ξi = Ô|γi e hξ| = hγ|Ô†
allora
|ξi = |βihα|γi = cα |βi
hξ| = hγ|αihβ| = hβ|c∗α
In generale se raffiguriamo i ket con i vettori colonna e i bra con i vettori riga, allora un operatore deve
essere raffigurato con una matrice, costruita secondo la semplice regola
|αi = αi ; hβ| = βi ⇒ Oij = αi βj
(allo stesso modo possiamo pensare hβ|αi = αi βi )
5.2 Relazione di completezza e proiettori

Supponiamo di avere una base di V composta dai ket {|an i}, allora per definizione di base, qualsiasi ket
può essere scritto nella forma X
|γi = cn |an i
n
ed è sempre possibile scegliere i ket {|an i} in modo che formino una base ortonormale, ovvero che hai |aj i =
δij . In questo modo vale la relazione cn = han |γi, infatti
X X
han |γi = ci han |ai i = ci δni = cn
i i
e il ket |γi può essere anche scritto come

!
X X X X
|γi = ci |ai i = hai |γi|ai i = |ai ihai |γi = |ai ihai | |γi
i i i i
da cui otteniamo la Relazione di completezza, ovvero

X
|ai ihai | = 1̂ (5.1)
i
Per semplicità di notazione ora etichetteremo l’n-esimo vettore della base direttamente con il numero
n (|an i → |ni).
La relazione di completezza ci permette quindi di calcolare direttamente la norma di un vettore, infatti
!
X X X X
hα|αi = hα| |nihn| |αi = hα|nihn|αi = cn c∗n = |cn |2
n n n n
I singoli operatori P̂n = |nihn| vengono chiamati proiettori, dal momento che la loro azione su un
qualsiasi vettore è quella di proiettarlo lungo il sottospazio vettoriale generato da |ni, infatti
X
P̂m |ξi = cn |mihm|ni = cm |mi
n
36
Per un proiettore vale la relazione P̂n2 = P̂n , infatti
P̂n2 = |nihn|nihn| = |nihn| = P̂n
il che ci dice che gli autovalori di un proiettore soddisfano l’equazione λ2 − λ = 0, che fornisce i valori
λ1 = 0 e λ2 = 1
Ora vedremo come ricavare la forma di un operatore, conoscendo come esso agisce su un ket. Prendiamo
per ipotesi P
|αi = P i αi |ai i
|γi = X̂|αi con
|γi = i γi |ai i
una volta fissata la base di V sono fissati automaticamente anche i coefficienti αi e γi . Studiamo
l’espressione X
haj |X̂|ai i = haj |al ihal |X̂|ak ihak |ai i = Xji
k,l
per cui se decidiamo di identificare Xlk con hal |X̂|ak i allora otteniamo
X X
γi = hai |γi = hai |X̂|αi = hai |X̂|al ihal |αi = Xil αl
l l
per cui, una volta assegnata una base, è direttamente fissata sia la forma della matrice X̂ che le coordinate
del vettore |γi.
37
Capitolo 6
Momento Angolare
Consideriamo il sistema in figura al quale è stata applicata una rotazione di un angolo δφ intorno all’asse
z
r’
df
f r
y
Figura 6.1:
z. Possiamo, per comodità, raffigurare tale rotazione tramite un vettore δϕ = |δϕ|ϕ, dove ϕ è il relativo
versore diretto lungo l’asse z, mentre1 .
δr = r′ − r = δϕ × r ⇒ δri = εijk δϕj rk
quindi sotto rotazione la funzione d’onda varierà come
Ψ(r′ ) = Ψ(r + δr) = Ψ(r) + δri ∂i Ψ = Ψ(r) + εijk δϕj rk ∂i Ψ
e riarrangiando gli indici

Ψ(r′ ) = Ψ(r) + δϕ · (r × ∂)Ψ(r)
da cui si ottiene che l’operatore che genera le rotazioni è l’operatore
r×∂ ∝r×p=L
per cui
′ i
Ψ(r ) = Ψ(r) + δϕ · L Ψ(r)
h̄
Similmente a quanto ipotizzato per le traslazioni generalizziamo ad una rotazione finita ponendo
i
Ψ(r′ ) = e h̄ ∆ϕ·L Ψ(r)
1 Ricordiamo che εijk è il tensore di Levi-Civita, o tensore completamente antisimmetrico di Ricci
38
Ovviamente se l’hamiltoniana è invariante per rotazioni avremo [Ĥ; L] = 0, inoltre dal momento che il
gruppo delle rotazioni in tre dimensioni O3 (R) non è abeliano si ha la generale proprietà che le rotazioni
attorno ad assi diversi non commutano, e possiamo verificarlo. Dalla definizione L = −ih̄(r × ∂) abbiamo
L̂x = −ih̄(y∂z − z∂y )

L̂y = −ih̄(z∂x − x∂z )
L̂z = −ih̄(x∂y − y∂x )
allora
L̂x L̂y = −h̄2 (y∂z − z∂y )(z∂x − x∂z ) = −h̄2 [y∂x + z∂x (y∂z ) − x∂z (y∂z ) − z∂x (z∂y ) + x∂z (z∂y ) − x∂y ] =
= −h̄2 [y∂x − x∂y + z∂x (y∂z − z∂y ) − x∂z (y∂z − z∂y )] = −h̄2 [y∂x − x∂y (z∂x − x∂z )(y∂z − z∂y )] =
= L̂y L̂x + (−ih̄2 )(y∂x − x∂y )
e quindi
[L̂x ; L̂y ] = ih̄L̂z
che discende dalla regola generale
[L̂i ; L̂j ] = ih̄εijk L̂k (6.1)
Supponiamo che il sistema sia in uno stato stazionario non degenere ΨE (q), si dimostra in tal caso che
< L >= 0; difatti l’equazione di Schrödinger è invariante secondo il cambio di variabile t → −t, a patto
di sostituire Ψ con Ψ∗ . Di contro il momento angolare è definito come L = r × p = r × mṙ, perciò quando
operiamo la sostituzione t → −t avremo L → −L, e quindi, dato che L̂ è autoaggiunto
< L >ΨE = − < L >ΨE ⇒ < L >ΨE = 0
Un altro operatore che ci risulterà utile è l’operatore L̂2 = L · L che ha la proprietà di commutare con
qualsiasi componente di L ([L̂k ; L̂2 ] = 0)2 e possiamo quindi cercare autofunzioni di L̂z e L̂2 .
Per semplicità poniamo che h̄m sia l’autovalore di L̂z e h̄2 l(l + 1) sia l’autovalore di L̂2 , in tal caso
L̂z Ψlm (θ, ϕ) = h̄mΨlm (θ, ϕ)

L̂2 Ψlm (θ, ϕ) = h̄2 l(l + 1)Ψlm (θ, ϕ)
Prima di procedere, però, riscriviamo i vari operatori in coordinate sferiche introducendo prima due
operatori L̂± = L̂x ± iL̂y :
∂
L̂z = −ih̄
∂ϕ
(6.2)
iϕ ∂ ∂
L̂± = h̄e ± + i cot θ
∂θ ∂ϕ
Ora risolviamo il problema agli autovalori per L̂z :
∂
−ih̄ Ψlm (θ, ϕ) = h̄mΨlm (θ, ϕ)
∂ϕ
Questa equazione coinvolge solo la variabile ϕ, ed è chiaro che definisce solamente la dipendenza funzionale
da tale variabile. Infatti la soluzione è
Ψlm (θ, ϕ) = cf (θ)eiϕm
richiediamo la normalizzabilità di Ψlm , supponendo che f (θ) sia già stata normalizzata
Z 2π
1
dϕ |Ψlm |2 = 1 ⇒ c= √
0 2π
bisogna però porre un vincolo su m. Dal momento che una rotazione di 2π lascia invariato il sistema, si
ha che
Ψlm (θ, ϕ + 2π) = Ψlm (θ, ϕ) ⇒ m∈Z
2 vedi appendice B
39
In realtà questo vincolo è fin troppo forte, e può essere rilassato, infatti utilizzando il principio di
sovrapposizione si ottiene
X X X
Ψ(q) = cm eiϕm = cm ei(ϕ+2π)m = eic cm eiϕm
m m m
In questo caso, infatti, se richiediamo che una rotazione di 2π lasci invariato il sistema, stiamo richiedendo
che l’effetto che questa rotazione abbia sul sistema, sia quello di un semplice fattore di fase unitario eic
fisicamente non rilevabile, e quindi stiamo imponendo che m sia della forma
m=k+c k∈Z
Stavolta invece la condizione è troppo debole, poiché dobbiamo necessariamente richiedere che cambiando
l’orientamento dell’asse z anche Ψlm cambi segno, e gli unici valori di c che verificano questa condizione
sono 0 e 12 , per cui m può assumere un qualsiasi valore tra i seguenti

1 3 5
m ∈ {0, ±1, ±2, · · · } oppure m ∈ ± , ± , ± , ···
2 2 2
Sistemi fisici con c = 0 o c = 12 sono completamente differenti.

Verifichiamo che le autofunzioni cosı̀ ottenute siano ortogonali:
Z Z π Z 2π
1 ′
hΨlm |Ψlm′ i = dΩ Ψ∗lm (θ, ϕ)Ψlm′ (θ, ϕ) = dθ sin θ dϕ e−iϕm eiϕm = δmm′
2π 0 0
Passiamo ora a ricavare l’espressione delle autofunzioni di L̂2 . Ricordiamo che L̂2 può essere espresso
in due modi:
L̂2 = L̂− L̂+ + L̂2z + h̄L̂z
L̂2 = L̂+ L̂− + L̂2z − h̄L̂z
e che i due operatori L̂− e L̂+ godono delle seguenti proprietà di commutazione:
[L̂+ ; L̂− ] = 2h̄L̂z [L̂+ ; L̂z ] = −h̄L+ [L̂− ; L̂z ] = h̄L̂− [L̂2 ; L̂± ] = 0
Ora verifichiamo che l’applicazione di L̂+ su un’autofunzione di L̂2 o L̂z restituisca ancora un’autofunzione
dei suddetti operatori:
L̂2 L̂+ Ψlm = L̂+ L̂2 Ψlm = h̄l(l + 1)L̂+ Ψlm
L̂z L̂+ Ψlm = L̂+ L̂z Ψlm + h̄L̂+ Ψlm = h̄(m + 1)L̂+ Ψlm
nel primo caso l’autovalore è ancora l mentre nel secondo caso otteniamo un’autofunzione di autovalore
m + 1, se invece avessimo utilizzato L̂− avremmo trovato come autovalore di L̂z m − 1, e possiamo
sintetizzare la procedura nel seguente modo:
L̂± Ψlm = c± (l, m)Ψl,m±1
inoltre notando che L̂†± = L̂∓
(L̂± Ψlm ; L̂± Ψlm ) = (Ψlm ; L̂†± L̂± Ψlm ) = (Ψlm ; L̂∓ L̂± Ψlm )
ma ricordando che L̂∓ L̂± = L̂2 − L̂2z ∓ h̄L̂z
(L̂± Ψlm ; L̂± Ψlm ) = (Ψlm ; [h̄2 l(l + 1) − h̄2 m2 ∓ h̄2 m]Ψlm ) = h̄2 [l(l + 1) − m(m ± 1)](Ψlm ; Ψlm ) =
= |c± (l, m)|2 (Ψlm ; Ψlm )

e quindi
|c± (l, m)|2 = h̄2 [l(l + 1) − m(m ± 1)]
e possiamo sempre scegliere la fase in modo che
p
c± (l, m) = h̄ l(l + 1) − m(m ± 1)
inoltre, dato che

|c± (l, m)|2 ≥ 0
40
ne consegue che
l(l + 1) ≥ m(m ± 1) ⇒ −l ≤ m ≤ l
e che per ogni l deve esistere un m minimo che chiameremo m−
L̂− Ψlm− = c− (l; m− )Ψl; m− −1
ma se m− è l’m minimo allora c− (l; m− ) = 0
L̂2 Ψlm− = (L̂+ L̂− + L̂2z − h̄L̂z )Ψlm− = (h̄2 m2− − h̄2 m− )Ψlm− = h̄m− (m− − 1) = h̄2 l(l + 1)
il che impone necessariamente m− = −l e che gli l siano interi. Quindi per ogni valore di l ci sono 2l + 1
valori di m possibili che contraddistinguono almeno altrettante autofunzioni, causando una degenerazione
di L̂2 rispetto a L̂z .
6.1 Autofunzioni del momento angolare

Le autofunzioni del momento angolare rappresentano una classe di funzioni ben precisa, per cui invece di
chiamarle genericamente Ψlm le chiameremo Ylm . Tutto quello che abbiamo appreso finora sulle Ylm è che
L̂+ Yl,l = 0 L̂− Yl,−l = 0 L̂− Yll = c− (l, l)Yl,l−1
e che possiamo separare la parte dipendente da ϕ che abbiamo risolto precedentemente imponendo
Ylm (θ, ϕ) = Xlm (θ)fm (ϕ)
con fm (ϕ) = eimϕ per quanto detto prima.

Risolviamo la condizione L̂+ Yll (θ, ϕ) = 0

∂ ∂
h̄eiϕ + i cot θ eilϕ Xll (θ) = 0
∂θ ∂ϕ

∂
h̄ei(l+1)ϕ − l cot θ Xll (θ) = 0
∂θ
Questa equazione differenziale è risolta esattamente, e la sua soluzione è della forma3
Xll (θ) = (sin θ)l
per cui ricomponendo i fattori

Yll (θ, ϕ) = N (sin θ)l eilϕ
con N opportuna costante di normalizzazione. Ora agendo con l’operatore L̂− su Yll possiamo ricavare
tutte le altre autofunzioni, ma prima facciamo notare la seguente identità che risulterà utile in seguito:

∂ 1 ∂
+ l cot θ f (θ) = l
(sin θ)l f (θ) (6.3)
∂θ (sin θ) ∂θ
Quindi, ricordando l’espressione di L̂− dalla (6.2) abbiamo

−iϕ ∂ ∂ l ilϕ i(l−1)ϕ ∂
Yl,l−1 = L̂− Yll ∝ h̄e − + i cot θ (sin θ) e = h̄e − − l cot θ (sin θ)l
∂θ ∂ϕ ∂θ
a questo punto usiamo l’identità (6.3) ponendo f (θ) = (sin θ)l per ottenere

1 d
Yl,l−1 ∝ h̄ei(l−1)ϕ − (sin θ)2l
(sin θ)l dθ
per ottenere tutte le altre autofunzioni basta applicare in sequenza l’operatore L̂− utilizzando ogni volta
la (6.3), ed il risultato è (posto il cambio di variabile u = cos θ)
l−m
eimϕ d
Ylm = Nlm (1 − u2 )l
(sin θ)m du
3 v. appendice B
41
In generale si nota che le Ylm in funzione di u sono i Polinomi Associati di Legendre Plm (u). Essi si
ricavano dai Polinomi di Legendre 4 , i quali hanno la seguente forma:
(−1)l dl
Pl (u) = (1 − u2 )l
2l l! dul
mentre i polinomi associati si ottengono ponendo
m dm
Plm (u) = (1 − u2 ) 2 Pl (u)
dum
Esplicitando quindi la costante di normalizzazione si ha

1
2l + 1 (l − m)! 2
Ylm = (−1)m Plm (cos θ)eimϕ
4π (l + m)!
sfortunatamente questa espressione vale solo per l ≥ 0 e m ≥ 0, se vogliamo trovare un’espressione valida
per tutti gli m dobbiamo analizzare direttamente i polinomi di Legendre. Per m < 0 possiamo scegliere
una fase arbitraria in modo che Yl,−m = (−1)m Ylm∗
, ciò discende dal fatto che
(l − m)!
Pl,−m (u) = (−1)m Plm (u)
(l + m)!
e quindi:
m
(l + m)! (1 − u2 )− 2 dl−m
Plm (u) = (−1)l+m (1 − u2 )l
(l − m)! 2l l! dul−m
L’espressione valida per ogni m è
" 21 #
m+|m| 2l + 1 (l − |m|)! imϕ
Ylm = (−1) 2 Pl,|m| (cos θ)e (6.4)
4π (l + |m|)!
Le Ylm sono anche chiamate Armoniche Sferiche 5 e rappresentano una base per le funzioni definite
sulla superficie di una sfera, il loro utilizzo è di estrema utilità quando si ha a che fare con delle rotazioni.
In base al principio di sovrapposizione
∞ X
X l
f (θ, ϕ) = clm Ylm (θ, ϕ)
l=0 m=−l
Siamo ora interessati a vedere come le armoniche sferiche si comportano sotto una trasformazione di
parità, che in cordinate sferiche agisce nel seguente modo:

 |r| → |r|
P̂ θ → π−θ

ϕ → π+ϕ
In generale sotto parità la funzione
21
m 2l + 1 (l − m)!
Ylm = (−1) Plm (cos θ)eimϕ
4π (l + m)!
viene trasformata in
21 12
m 2l + 1 (l − m)! im(ϕ+π) m 2l + 1 (l − m)!
Ylm = (−1) Plm (cos(π−θ))e = (−1) Plm (− cos θ)(−1)m eimϕ
4π (l + m)! 4π (l + m)!
inoltre i polinomi di Legendre soddisfano la seguente proprietà:
Plm (−u) = (−1)l−m Plm (u)
e ricomponendo il tutto si ottiene
P̂ Ylm (θ, ϕ) = (−1)m (−1)l−m Ylm (θ, ϕ) = (−1)l Ylm (θ, ϕ)
Abbiamo quindi ricavato che Ylm (θ, ϕ) è un’autofunzione di P̂ con autovalore
λ=1 se l è pari
λ = −1 se l è dispari
4 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Polinomi di Legendre
5 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Armoniche sferiche
42
6.1.1 Regole di selezione
Supponiamo di avere un operatore fˆ il quale sia uno scalare6 . Esso, quindi, commuterà con l’operatore
parità, [fˆ; P̂ ] = 0. Supponiamo inoltre di avere due funzioni d’onda di parità definita:
P̂ |ui = |ui
P̂ |gi = −|gi
Allora
hu|fˆ|u′ i = 6 0
hg|fˆ|g ′ i =
6 0
Infatti se [fˆ; P̂ ] = 0, allora
0 = hg|[fˆ; P̂ ]|ui = hg|fˆP̂ |ui − hg|P̂ fˆ|ui ⇒ hg|fˆP̂ |ui = hg|P̂ fˆ|ui
quindi
hg|fˆ|ui = −hg|fˆ|ui
Allo stesso modo si dimostra che se fˆ è uno pseudoscalare7 , allora soddisfa la regola {fˆ; P̂ } = 0 e da
ciò discende che
hu|fˆ|u′ i = 0
hg|fˆ|g ′ i = 0
6.2 Composizione di momenti angolari

Consideriamo un sistema fisico composto di due particelle di massa rispettivamente m1 e m2 non inter-
agenti tra di loro, le quali si trovano rispettivamente in un autostato di L1 e in un autostato di L2 . Dal
momento che le particelle non interagiscono tra di loro valgono le seguenti relazioni:
Ĥ = Ĥ1 + Ĥ2
Ψ(q1 , q2 ) = Ψ1 (q1 )Ψ2 (q2 )
ĤΨ(q1 , q2 ) = (E1 + E2 )Ψ1 (q1 )Ψ2 (q2 )
Introduciamo l’operatore di momento angolare totale:
L = L1 + L2 = −ih̄(q1 × ∂1 + q2 × ∂2 )
Quindi avremo una Ψl1 m1 (q1 ) per la prima particella, e una Ψl2 m2 (q2 ) per la seconda particella, quindi lo
stato totale del sistema Ψl1 m1 (q1 )Ψl2 m2 (q2 ) sarà autostato dei seguenti operatori:
L̂21 L̂22 L̂z1 L̂z2

quindi in generale, dati l1 e l2 avremo (2l1 + 1)(2l2 + 1) autofunzioni disponibili per il nostro sistema.
Saremo interessati al caso un cui c’è un accoppiamento di momenti angolari tra le due particelle del tipo
V ∝ L1 · L2 , e dovremo cambiare base, dal momento che in tal caso le autofunzioni di Lz1 e Lz2 non sono
autofunzioni della nuova hamiltoniana. Però dal momento che
L̂2 = L̂21 + L̂22 + 2L1 · L2
valgono le seguenti regole di commutazione:
[L̂2 ; (L1/2 )i ] = 0 [L̂2 ; L̂21 ] = 0 [L̂2 ; L̂22 ] = 0 [L̂2 ; L̂z ] = 0
e dal momento che
2L1 · L2 = L̂2 − L̂21 − L̂22
viene naturale scegliere come nuova base di autofunzioni quella costituita dagli autostati degli operatori
L̂2 L̂21 L̂22 L̂z

Dal momento che L soddisfa le stesse regole di commutazione di un momento angolare (6.1) si possono
definire anche per esso i due operatori L̂± = L̂±1 + L̂±2 che agisce esattamente allo stesso modo in cui
agiscono i singoli operatori L̂±1/2
6 Uno scalare è una grandezza invariante per isometrie
7 Uno pseudo scalare sotto isometrie cambia segno se la trasformazione è impropria
43
6.2.1 Caso particolare: l1 = 2, l2 = 1
Prendiamo una coppia di particelle con l1 = 2 e l2 = 1. Per costruire tutte le possibili autofunzioni
individuiamo prima quella che corrisponde al massimo valore di m.
Supponiamo che sia Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 ) e verifichiamolo:
L̂z Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 ) = (L̂z1 +L̂z2 )Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 ) = 2h̄Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 )+h̄Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 ) = h̄3Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 )
quindi m = 3. Possiamo agire su questa autofunzione con l’operatore L̂− e ottenere
L̂− Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 ) = (L̂−1 + L̂−2 )Ψ22 (q1 )Ψ11 (q2 ) ∝ Ψ21 (q1 )Ψ11 (q2 ) + Ψ22 (q1 )Ψ10 (q2 )
Continuando ad agire cosı̀ sulle singole autofunzioni, possiamo legare l’autovalore m a tutte le sue possibili
autofunzioni secondo la tabella:
m (m1 ; m2 )
3 (2; 1)
2 (2; 0) (1; 1)
1 (1; 0) (2; −1) (0; 1) (6.5)
0 (1; −1) (0; 0) (−1; 1)
−1 (−1; 0) (−2; 1) (0; −1)
−2 (−2; 0) (−1; −1)
−3 (−2; −1)
da cui si nota che per l1 e l2 fissati abbiamo 15 autofunzioni di L̂z , L̂21 e L̂22 (esattamente quante ci saremmo
aspettati di trovarne secondo l’espressione (2l1 + 1)(2l2 + 1) intuitivamente corretta), ma manca all’appello
L̂2 . Il modo in cui varia m suggerirebbe un valore di l pari a 3, verifichiamolo, ad esempio, sulla prima
autofunzione:
L̂2 |l1 , l1 i|l2 , l2 i = h̄2 [l1 (l1 + 1) + l2 (l2 + 1) + 2l1 l2 ]|l1 , l1 i|l2 , l2 i = h̄2 [(l1 + l2 )(l1 + l2 + 1)]|l1 , l1 i|l2 , l2 i =
= h̄2 ℓ(ℓ + 1)|l1 , l1 i|l2 , l2 i

avendo posto ℓ = l1 + l2 .
Finora ci siamo preoccupati solo della proporzionalità delle funzioni ottenute applicando L̂− all’autofun-
zione |2, 2i|1, 1i, ma se volessimo includere i giusti coefficienti di proporzionalità otterremmo
p p
L̂− |l1 , l1 i|l2 , l2 i = 2l1 |l1 , l1 − 1i|l2 , l2 i + 2l2 |l1 , l1 i|l2 , l2 − 1i
per cui per ogni m esiste una sola autofunzione legata all’autovalore ℓ
Cambiamo un attimo la notazione per le autofunzioni che abbiamo trovato, caratterizzandole con i
seguenti parametri
|l1 , m1 i|l2 , m2 i → |ℓ, m, l1 , l2 i
Come abbiamo precedentemente detto, applicando l’operatore L̂− sull’autofunzione di m massimo possi-
amo selezionare una sola combinazione lineare di stati, che è un autostato caratterizzato da
m = mmax − 1. Possiamo però costruire la seguente combinazione lineare:
p p
2l2 |l1 , l1 − 1i|l2 , l2 i − 2l1 |l1 , l1 i|l2 , l2 − 1i
Questa autofunzione è ortogonale a |ℓ, ℓ − 1, l1 , l2 i e non può avere il suo stesso autovalore ℓ, ma possiamo
invece vederla come autostato con m massimo pari a l1 + l2 − 1.
Questo ragionamento può essere applicato ad ogni riga della tabella (6.5), permettendoci di variare ℓ fino
al valore minimo ℓm = |l1 − l2 |.
Quindi in presenza di una composizione di momenti angolari possiamo trovare autostati del momento
angolare totale il cui autovalore ℓ è vincolato ad assumere valori
|l1 − l2 | ≤ ℓ ≤ l1 + l2
Il numero di questi autostati è

lX
1 +l2
(2ℓ + 1) = (2l1 + 1)(2l2 + 1)

ℓ=|l1 −l2 |
44
e vale ancora la relazione di completezza:
X
1= |l1 , m1 , l2 , m2 ihl1 , m1 , l2 , m2 |
m1 ,m2
quindi X
|ℓ, m, l1 , l2 i = |l1 , m1 , l2 , m2 ihl1 , m1 , l2 , m2 |ℓ, m, l1 , l2 i
m1 ,m2
I coefficienti hl1 , m1 , l2 , m2 |ℓ, m, l1 , l2 i sono anche chiamati Coefficienti di Clebsch-Gordan 8 e ci perme-

ttono quindi di scrivere i nuovi autostati in funzione di quelli vecchi. Questi coefficienti sono diversi da 0
solo se m = m1 + m2 , infatti se consideriamo l’operatore L̂z − L̂1z − L̂2z = 0̂ e calcoliamo l’elemento di
matrice tra uno dei vecchi autostati e uno dei nuovi otteniamo:
0 = hl1 , m1 , l2 , m2 |L̂z − L̂1z − L̂2z |ℓ, m, l1 , l2 i = (m − m1 − m2 )hl1 , m1 , l2 , m2 |ℓ, m, l1 , l2 i = 0
6.3 Spin
Una peculiarità molto importante degli oggetti quantistici è quella di possedere un proprio momento
angolare intrinseco, la cui esistenza è assolutamente indipendente dallo spazio in cui vivono tali oggetti.
Storicamente venne data dimostrazione sperimentale dell’esistenza di un momento angolare intrinseco
tramite il famoso Esperimento di Stern-Gerlach
6.3.1 L’esperimento di Stern Gerlach

Dall’elettromagnetismo classico sappiamo che una carica, dotata di momento magnetico µ, che si muove
in un campo magnetico non uniforme subisce gli effetti di una forza
F ∝ ∇µ · B
Ora supponiamo di indirizzare un fascio di atomi d’argento in una regione in cui è presente un campo
magnetico il cui gradiente è allineato lungo l’asse z ed è di valore costante, per cui F ∝ µBz (figura 6.2)
Ag
Figura 6.2: Esperimento di Stern-Gerlach
L’esperimento rivelò che gli atomi d’argento venivano deflessi a due angolazioni ben precise opposte tra
di loro, rivelando la presenza di un momento magnetico intrinseco delle particelle. Si ipotizzò dunque che
questo momento magnetico fosse indotto da un momento angolare intrinseco, che venne chiamato spin 9 .
Lo spin di una particella può assumere come valori sia multipli interi che seminteri di h̄ il che divide
le particelle in due tipi:
• FERMIONI Particelle a spin semintero s ∈ { 12 ; 23 ; 52 ; · · · }
• BOSONI Particelle a spin intero s ∈ {0; 1; 2; 3; · · · }
8 vedi http://en.wikipedia.org/wiki/Clebsch-Gordan coefficients
9 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/spin
45
6.4 Rappresentazioni dello spin/momento angolare
Un sistema quantistico di spin/momento angolare è un sistema particolarmente semplice, dal momento che
la dimensione dello spazio lineare in cui sono definite le funzioni d’onda è finita e univocamente determinata
dal valore di s o ℓ. Ritorniamo a considerare il momento angolare come l’operatore che genera le possibili
rotazioni del nostro sistema di riferimento attorno ad un dato asse. Tali rotazioni formano un gruppo, più
precisamente detto Gruppo ortogonale o O3 (R), se consideriamo le rotazioni in tre dimensioni. L’operatore
del momento angolare è fortemente legato ai generatori di tale gruppo e alle sue rappresentazioni.
Molto velocemente daremo una definizione di rappresentazione:
Def 1 (Rappresentazione) Una rappresentazione di un gruppo G è un omomorfismo ρ : G 7→ Mn (C)
per qualche valore di n ∈ N. n è detta dimensione della rappresentazione.
dove Mn (C) è l’insieme delle matrici quadrate n × n a valori complessi. Ricordiamo che una proprietà
importante degli omomorfismi è la seguente:
ρ(g · h) = ρ(g) · ρ(h)
Il gruppo delle rotazioni O3 (R) ammette rappresentazioni di qualunque dimensione, ed è definito come
O3 (R) = {A ∈ M3 (R) | hAx|Ayi = hx|yi}
Per quanto riguarda l’applicazione di queste nozioni al momento angolare, si dimostra che il numero ℓ
determina la dimensione della rappresentazione di O3 (R) da utilizzare, nel seguente modo:
n = 2ℓ + 1
e gli operatori L̂x , L̂y e L̂z sono espressi dalle rappresentazioni dei tre generatori del gruppo.
Ex: s = 12 ⇒ n = 2

1 0 1 1 0 −i 1 1 0
Sx = h̄ Sy = h̄ Sz = h̄
2 1 0 2 i 0 2 0 −1
h̄
Queste tre matrici (a parte il fattore 2) sono chiamate Matrici di Pauli.
46
Capitolo 7
Particelle identiche
Consideriamo un sistema di due particelle che sia descritto dalla funzione d’onda
Ψ(q1 , χ1 ; q2 , χ2 )
dove q1 e q2 sono le coordinate delle due particelle, mentre χ1 e χ2 sono i rispettivi stati di spin.
Introduciamo l’operatore di permutazione Pˆ12 definendolo tramite la sua azione:
Pˆ12 Ψ(q1 , χ1 ; q2 , χ2 ) = Ψ(q2 , χ2 ; q1 , χ1 )
in parole povere, l’operatore Pˆ12 scambia tra di loro le due particelle, e dal momento che soddisfa la
2
relazione Pˆ12 = 1̂ i suoi autovalori sono λ1/2 = ±1.
Introduciamo ora nel sistema un’hamiltoniana, senza includere effetti di interazione tra le due particelle,
quindi
Ĥ12 = Ĥ1 (q1 , χ1 , p1 ) + Ĥ2 (q2 , χ2 , p2 )
come già visto nel capitolo 6, le autofunzioni di Ĥ12 sono date da
(n) (n)
Ψ(n) (q1 , χ1 ; q2 , χ2 ) = Ψ1 (q1 , χ1 )Ψ2 (q2 , χ2 )
Se le due particelle sono indistinguibili, allora occorre prendere una qualche combinazione lineare del
tipo h i
(n) (n) (n) (n) (n)
Ψ± (q1 , q2 ) = k Ψ1 (q1 )Ψ2 (q2 ) ± Ψ1 (q2 )Ψ2 (q1 )
Esiste un teorema, chiamato Teorema di Spin-Statistica, il quale afferma che la funzione d’onda di un
qualsiasi gruppo di bosoni ha autovalore λ = 1, mentre per i fermioni l’autovalore è λ = −1. Nel nostro
(n)
caso se le due particelle sono bosoni, allora la funzione d’onda che ci interessa è Ψ+ , mentre se sono due
(n)
fermioni è Ψ− .
Ne segue subito che se le due particelle sono fermioni, allora Ψn (q1 , q2 ) = 0. Questo rislutato esprime in
maniera semplice quello che viene chiamato Principio di esclusione di Pauli 1 , ed è diretta conseguenza
dell’antisimmetria delle funzioni d’onda fermioniche sotto scambio di particelle.
Estendendo questi concetti a più particelle si ha:
N
X N
Y N
X
Ĥ = Ĥi ; ĤΨn (q1 , q2 , · · · , qN ) = En Ψ(i)
n (qi ); En = En(i)
i=1 i=1 i=1
Se le particelle sono tutte bosoni bisogna sommare su tutte le possibili permutazioni di N elementi σN
(che costituiscono il gruppo denominato con SN ):
"N #
X Y
[σN (i)]
Ψn (q1 , q2 , · · · , qN ) = c Ψn (qi ) (7.1)
σN ∈SN i=1
mentre se le particelle sono fermioni bisogna avere l’accortezza di associare ad ogni permutazione il suo
segno (−1 se la permutazione è dispari, +1 se è pari)
"N #
X Y
[σN (i)]
Ψn (q1 , q2 , · · · , qN ) = c sign(σN ) Ψn (qi ) (7.2)
σN ∈SN i=1
1 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Principio di esclusione di Pauli
47
il che è equivalente a calcolare il determinante della seguente matrice:
 (1) (1) (1)

Ψn (q1 ) Ψn (q2 ) · · · Ψn (qN )
 (2) (2) (2) 
1  Ψn (q1 ) Ψn (q2 ) · · · Ψn (qN ) 
√   .. .. .. .. 

N!  . . . . 
(N ) (N ) (N )
Ψn (q1 ) Ψn (q2 ) · · · Ψn (qN )
In ogni caso per un sistema di fermioni, se ve ne sono due nello stesso stato la funzione d’onda è nulla
ovunque, a causa del principio di esclusione di Pauli.
Facciamo un esempio di quanto detto sopra per N = 3.
Bosoni:
1
Ψn (q1 , q2 , q3 ) = √ Ψ(1) (2) (3) (1) (3) (2) (2)
n (q1 )Ψn (q2 )Ψn (q3 ) + Ψn (q1 )Ψn (q2 )Ψn (q3 ) + Ψn (q1 )Ψn (q2 )Ψn (q3 )+
(1) (3)
6

+Ψ(2)n (q 1 )Ψ(3)
n (q 2 )Ψ(1)
n (q 3 ) + Ψ(3)
n (q 1 )Ψ(1)
n (q 2 )Ψ(2)
n (q 3 ) + Ψ(3)
n (q 1 )Ψ(2)
n (q 2 )Ψ(1)
n (q 3 )
Fermioni:
1
Ψn (q1 , q2 , q3 ) = √ Ψ(1) (2) (3) (1) (3) (2) (2)
n (q1 )Ψn (q2 )Ψn (q3 ) − Ψn (q1 )Ψn (q2 )Ψn (q3 ) − Ψn (q1 )Ψn (q2 )Ψn (q3 )+
(1) (3)
6

+Ψ(2)n (q 1 )Ψ(3)
n (q 2 )Ψ(1)
n (q 3 ) + Ψ(3)
n (q 1 )Ψ(1)
n (q 2 )Ψ(2)
n (q 3 ) − Ψ(3)
n (q 1 )Ψ(2)
n (q 2 )Ψ(1)
n (q 3 )
Tutto questo ha degli effetti sui livelli energetici del sistema, consideriamo infatti una buca di potenziale
infinita. Sappiamo che En ∝ n2 , quindi vediamo cosa succede al livello energetico fondamentale se il
sistema è composto da N particelle identiche.
Se sono bosoni allora
E0 = N En0
Se sono fermioni
N/2
X
E0 ∝ 2 n2
n=1
48
Capitolo 8
L’atomo d’idrogeno
Siamo pronti ora per studiare il sistema fisico dell’atomo di idrogeno, e di tutti gli atomi idrogenoidi
(ovvero con un solo elettrone). Iniziamo studiando cosa succede in generale ad un sistema fisico costituito
da un nucleo atomico (con carica +Ze) ed un elettrone, immersi in un potenziale a simmetria radiale
(figura 8.1).
r2
r1
Figura 8.1: Atomo idrogenoide
h̄2 h̄2
Ĥ = − ∇1 2 − ∇2 2 + V (r)
2m1 2m2
Notiamo innanzitutto che Ĥ è invariante per rotazioni1 , e adottiamo il seguente cambio di coordinate:
m1 r1 + m2 r2
r = r1 − r2 R=
m1 + m2
in queste coordinate l’hamiltoniana diventa:
h̄2 h̄2
Ĥ = − ∇R 2 − ∇r 2 + V (r)
2(m1 + m2 ) 2m
avendo posto
m1 m2
m=
m1 + m 2
In questa forma le due variabili R e r sono separate, e la dipendenza di Ψ da R corrisponde a quella di
una particella libera. Quindi possiamo scrivere
i
Ψ(r1 ; r2 ) = ΨR (R)Ψr (r) = Ψr (r) e h̄ pR ·R
1 V (r) dipende solo dal modulo del vettore r, mentre il laplaciano è invariante per rotazioni poiché è un prodotto scalare
∇2 = ∇ · ∇
49
La parte ardua sarà risolvere la dipendenza da r:

h̄2 2
Ĥr Ψ(n)
r (r) = − ∇r + V (r) Ψ(n) (n)
r (r) = En Ψr (r)
2m
Ora sarà utile sfruttare l’invarianza per rotazioni di Ĥr , scrivendo tutto in coordinate sferiche (sup-
poniamo di metterci nel sistema di riferimento del nucleo dell’atomo).
Utilizzeremo la seguente identità:
L̂2 +(r·p)2 = |r×p|2 +(r·p)(r·p) = r2 p2 sin2 α+(r·r)(p·p) cos2 α+ih̄(r·p) = r2 p2 sin2 α+r2 p2 cos2 α+ih̄(r·p)
= r2 p2 + ih̄(r · p)
da cui ricaviamo
1 2 h̄2 h̄2
p2 = L̂ − (r∂ r )2
− ∂r
r2 r2 r
per cui Ĥr può essere riscritta come:
" #
h̄2 1 2 1 1 L̂2
Ĥr = − (r∂r ) + ∂r − 2 2 + V (r)
2m r2 r h̄ r
notiamo che possiamo effettuare la seguente semplificazione:

1 1 1 1 1 1 2 1
(r∂r )2 + ∂r = ∂r + 2 [r∂r (r∂r )] = ∂r + (∂r + r∂r 2 ) = ∂r + ∂r 2 = 2 ∂r (r2 ∂r )
r2 r r r r r r r
per cui il problema agli autovalori può essere riscritto come
" #
(n) h̄2 L̂2 1
Ĥr Ψr (r) = − 2 ∂r (r ∂r ) Ψ(n)
2 (n) (n)
r (r) + V (r)Ψr (r) = EΨr (r)
2m h̄2 r2 r
(n)
In questa equazione le variabili angolari e quella radiale sono separate, quindi possiamo imporre Ψr (r) =
Ψ̃(r)Ylm (θ, ϕ) e l’equazione si riduce a

h̄2 h̄2 l(l + 1) 1
Ĥr Ψ(n)
r (r) = − ∂ r (r 2
∂ r ) Ψ̃(r)Ylm (θ, ϕ) + V (r)Ψ̃(r)Ylm (θ, ϕ) = E Ψ̃(r)Ylm (θ, ϕ)
2m h̄2 r2 r2
avendo risolto la parte angolare, rimane

l(l + 1) 1 2 2m
− ∂ r (r ∂ r ) Ψ̃(r) + 2 [V (r) − E]Ψ̃(r) = 0
r2 r2 h̄
ovvero
1 2 2m l(l + 1)h̄2
∂ r (r ∂ r ) + E − V (r) − Ψ̃(r) = 0
r2 h̄2 2mr2
Notiamo che anche a livello quantistico esiste un potenziale efficace
l(l + 1)h̄2
Vef f = V (r) +
2mr2
che include un potenziale che classicamente avremmo definito “centrifugo”. Se poniamo V (r) = − Ze r ,
studiando il potenziale efficace scopriamo che sia per l = 0 che per l > 0 esiste un livello minimo dell’en-
ergia2 . Inoltre la condizione r ∈ [0, +∞) è equivalente a porre V (r) = ∞ per r < 0, quindi tutti gli stati
che otterremo saranno non degeneri in E e l, semmai lo saranno in m che non compare esplicitamente
nell’hamiltoniana.
Adottiamo ora la seguente sostituzione: Ψ̃(r) = χ(r)/r e notiamo che
2
d 2 d χ(r) d 1 dχ χ(r) 2 dχ 2χ(r)
2
+ = (r) − 2 + 2 (r) − =
dr r dr r dr r dr r r dr r3
1 d2 χ(r) 2 dχ 2χ(r) 2 dχ 2χ(r) 1 d2 χ(r)

= − (r) + + (r) − =
r dr2 r2 dr r3 r2 dr r3 r dr2
2 per quanto detto nel paragrafo 4.2
50
e quindi l’equazione originaria è ora diventata

d2 2m l(l + 1)h̄2
χ(r) + E − V (r) − χ(r) = 0
dr2 h̄2 r2 2m
Come abbiamo fatto nel caso dell’oscillatore armonico, studiamo il comportamento di χ(r) per
r → 0. L’equazione può essere approssimata a
d2 l(l + 1)
2
χ(r) − χ(r) = 0
dr r2
dal momento che questa equazione è omogenea3 la soluzione è del tipo
−l −l−1
r r
χ(r) = ⇒ Ψ̃(r) =
rl+1 rl
Scegliamo Ψ̃(r) = rl dal momento che è l’unica normalizzabile per r → 0.

Passiamo al comportamento per r → +∞ studiando l’equazione
d2 2m
2
χ(r) + 2 Eχ(r) = 0
dr h̄
e, dal momento che vogliamo che la Ψ(r, θ, ϕ) sia normalizzata, dobbiamo avere che
Z Z +∞ Z Z +∞
dΩ dr r2 |Ψ(r, θ, ϕ)|2 = dΩ |Ylm (θ, ϕ)|2 dr r2 |Ψ̃(r)|2 = 1
S2 0 S2 0
allora Z Z
+∞ +∞
dr r2 |Ψ̃(r)|2 = 1 ⇒ dr |χ(r)|2 = 1
0 0
Concentriamoci al caso E < 0 degli stati legati, ponendo
r
2mE
α= − 2
h̄
in questo caso, allora χ(r) ∝ e−αr .
Effettuiamo il seguente cambio di variabili:
s 12
8m|E| Ze2 m
ρ= r; λ=
h̄2 h̄ 2|E|
attraverso il quale otteniamo, per Ψ̃

d2 2 d λ 1 l(l + 1)
Ψ̃(ρ) + Ψ̃(ρ) + − Ψ̃(ρ) − Ψ̃(ρ) = 0
dρ2 ρ dρ ρ 4 ρ2
ρ
Ora escludiamo il comportamento asintotico vicino a +∞ trovato poco fa imponendo Ψ̃(ρ) = e− 2 G(ρ),
svolgendo le derivate l’equazione diventa

d2 2 d λ − 1 l(l + 1)
G(ρ) − 1 − G(ρ) + − G(ρ) = 0
dρ2 ρ dρ ρ ρ2
Ora escludiamo anche il comportamento vicino a 0 imponendo G(ρ) = ρl H(ρ) e ottenendo

d2 2l + 2 d λ−1−l
H(ρ) + −1 H(ρ) + H(ρ) = 0
dρ2 ρ dρ ρ
Ora, sempre come abbiamo fatto nel caso dell’oscillatore armonico, espandiamo H(ρ) in serie di potenze:
∞
X
H(ρ) = an ρn
n=0
3 cioè del tipo f (n) (x) ∝ x−n f (x)
51
∞ ∞
d X X
H(ρ) = nan ρn−1 = am+1 (m + 1)ρm
dρ n=0 m=0
∞ ∞
d2 X
n−2
X
H(ρ) = n(n − 1)an ρ = am+2 (m + 1)(m + 2)ρm
dρ2 n=0 m=0
Sostituendo queste espressioni nell’equazione differenziale di H(ρ) si ottiene la seguente relazione di

ricorrenza:
∞ X ∞ ∞
X
m 2l + 2 m λ−1−l X
am+2 (m + 1)(m + 2)ρ + −1 am+1 (m + 1)ρ + am ρm =
m=0
ρ m=0
ρ m=0
∞
X ∞
X ∞
X ∞
X
m m−1 m−1
= am+2 (m + 1)(m + 2)ρ + am+1 (m + 1)(2l + 2)ρ − am mρ + (λ − l − 1)am ρm−1 =
m=0 m=0 m=0 m=0
∞
X
= ρn−1 [an+1 (n + 1)(n + 2l + 2) − an (n + l + 1 − λ)] = 0
n=0
affinché ciò sia vero per ogni n occorre che

an+1 n+l+1−λ
=
an (n + 1)(n + 2l + 2)
Si vede facilmente che con questi coefficienti la serie va a zero come 1/n, quindi non è convergente.
L’unica alternativa che abbiamo è porre che esista un certo nr tale che se n = nr allora λ = nr + l + 1. Da
questa condizione discende che λ deve essere intero, e maggiore o uguale a 1, e ricordandone la definizione
troviamo: 1
Ze2 m 2 mZ 2 e4
λ= ⇒ |E| =
h̄ 2|E| 2h̄2 λ2
e quindi troviamo che i livelli energetici dell’atomo di idrogeno sono
mZ 2 e4
En = − (8.1)
2h̄2 n2
mentre le H(ρ) cosı̀ costruite sono i Polinomi di Laguerre 4 il che ci permette di risalire alla Ψ̃(r)
s l
l −ρ 2 (n − l − 1)! 2r 2r
Ψ̃nl (r) = ρ e 2 Hnl (ρ) = Rnl (r) = 2 · e−r/naB · L2l+1
n+l
n (n + l)! n n
dove aB è il raggio di Bohr 5 .
4 vedi http://it.wikipedia.org/wiki/Polinomi di Laguerre

5a
B = h̄2 /me2
52
Capitolo 9
Teoria delle perturbazioni
9.1 Perturbazioni non dipendenti dal tempo

Vogliamo ora occuparci di sistemi con un’hamiltoniana Ĥ0 risolvibile, della quale conosciamo autovalori
ed autofunzioni, e sottoporli a delle perturbazioni tali che la loro nuova hamiltoniana non sia più risolvibile
esattamente, perché modificata da un termine perturbativo λĤ1 , con |λ| << 1.
Il nostro obiettivo sarà trovare delle correzioni per gli autovalori e gli autostati non perturbati che
forniscano, con un’accuratezza fino ad un dato ordine, una ragionevole stima dei nuovi autovalori e dei
nuovi autostati. Avremo quindi
(Ĥ0 + λĤ1 )Ψn (λ) = En (λ)Ψn (λ)
e per λ → 0 ci aspettiamo che i nuovi autostati tendano a quelli imperturbati.
Supponiamo che le Ψn (λ) siano sviluppabili in serie rispetto a λ con delle correzioni del tipo
Ψn (λ) = Ψ(0) (1) 2 (2)
n + λΨn + λ Ψn + · · ·
e lo stesso per gli En (λ)

En (λ) = En(0) + λEn(1) + λ2 En(2) + · · ·
9.1.1 Sistemi non degeneri

(0)
Le Ψn sono, in ogni caso, un insieme completo di autofunzioni, e in quanto tali, una base per lo spazio
in cui sono definite tutte le funzioni d’onda, e possiamo quindi decomporre le Ψn (λ) su questa base
 
X (0)
Ψn (λ) = N (λ) Ψ(0)
n + cnk (λ)Ψk 
k6=n
In base a questa scelta dobbiamo richiedere che cnk (λ) → 0 per λ → 0 e scriviamo
(1) (2)
cnk (λ) = λcnk + λ2 cnk + · · ·
per cui  
X (1) (0)
X (2) (0)
Ψn (λ) = N (λ) Ψ(0)
n +λ cnk Ψk + λ2 cnk Ψk + ···
k6=n k6=n
fermandoci al primo ordine in λ

   
X (1) (0)
X (1) (0)
(Ĥ0 + λĤ1 ) Ψ(0)
n +λ cnk Ψk  = (En(0) + λEn(1) ) Ψ(0)
n +λ cnk Ψk 
k6=n k6=n
A questo punto ci conviene passare al formalismo di Dirac e analizzare i vari ordini in λ

(0) (0) (0)
λ0 : Ĥo |Ψn i = En |Ψn i
X (1) (0)
X (1) (0)
λ1 : Ĥ0 cnk |Ψk i + Ĥ1 |Ψ(0) (1) (0) (0)
n i = En |Ψn i + En cnk |Ψk i
k6=n k6=n
53
(1) (0)
Per poter ricavare gli En moltiplichiamo ambo i membri per il bra hΨn |
X (1) (0) (0)
X (1) (0)
cnk Ek hΨ(0) (0) (0) (1) (0) (0)
n |Ψk i +hΨn |Ĥ1 |Ψn i = En hΨn |Ψn i + En
(0)
cnk hΨ(0)
n |Ψk i
k6=n k6=n
| {z } | {z }
=0 =0
da cui ricaviamo:
En(1) = hΨ(0) (0)
n |Ĥ1 |Ψn i (9.1)
(1) (0)
ovviamente ciò ha senso solo se λEn << En .
(1) (0)
Se invece vogliamo ricavare i cnk dobbiamo moltiplicare per il bra hΨj | con j 6= n
X (1) (0) (0) (0) (0) (0)
X (1) (0) (0)
cnk Ek hΨj |Ψk i + hΨj |Ĥ1 |Ψ(0) (1) (0) (0)
n i = En hΨj |Ψn i +En cnk hΨj |Ψk i
k6=n
| {z } k6=n
=0
ovvero
(0) (1) (0) (1)
Ej cnj + hΨj |Ĥ1 |Ψ(0) (0)
n i = En cnj
da cui si ricava
(0) (0)
(1) hΨj |Ĥ1 |Ψn i
cnj = (0) (0)
(9.2)
En − Ej
Rimane da calcolare solo N (λ). Imponiamo la normalizzazione di Ψn (λ).
 
X (0)
2 (0) (0)
1 = hΨn (λ)|Ψn (λ)i = |N (λ)| hΨn |Ψn i + λ hΨn |Ψk i + · · ·  = |N (λ)|2
(0)
k6=n
quindi al primo ordine |N (λ)|2 = 1

Se estendiamo il procedimento al 2◦ ordine otteniamo:
X (1) (0) X (2) (0) X (2) (0) X (1) (0)
λ2 : Ĥ1 cnk |Ψk i + Ĥ0 cnk |Ψk i = En(0) cnk |Ψk i + En(1) cnk |Ψk i + En(2) |Ψ(0)
n i
k6=n k6=n k6=n k6=n
(0)
quindi, moltiplicando per hΨn |, si ottiene
X (1) (0)
X hΨ(0) |Ĥ1 |Ψ(0) (0) (0)
n ihΨn |Ĥ1 |Ψk i
cnk hΨ(0) (2)
n |Ĥ1 |Ψk i = En ⇒ En(2) = k
(0) (0)
⇒
k6=n k6=n En − Ek
2
(0) (0)
hΨn |Ĥ1 |Ψk i
En(2) = (0)
(9.3)
En − Ek (0)
(2) (0)
per ottenere invece i cnk moltiplichiamo per hΨj | con j 6= k
X (1) (0) (0) (2) (0) (2) (1)
cnk hΨj |Ĥ1 |Ψk i + cnj Ej = En(0) cnj + En(1) cnj
k6=n
X (1) (0)
(2) (0) (1) (0)
cnj Ej − En(0) = En(1) cnj − cnk hΨj |Ĥ1 |Ψk i
k6=n
 
(0) (0) (0) (0)
(2) 1 hΨj |Ĥ1 |Ψn ihΨn |Ĥ1 |Ψn i X hΨ(0) (0) (0) (0)
j |Ĥ1 |Ψk ihΨk |Ĥ1 |Ψn i
cnj = (0) (0)

(0) (0)
− (0) (0)

Ej − En En − Ej k6=n En − Ek
quindi
(2)
X hΨ(0) (0) (0) (0)
j |Ĥ1 |Ψk ihΨk |Ĥ1 |Ψn i
(0) (0)
hΨj |Ĥ1 |Ψn ihΨn |Ĥ1 |Ψn i
(0) (0)
cnj = (0) (0) (0) (0)
− (0) (0)
(9.4)
k6=n (En − Ek )(En − Ej ) (En − Ej )2
54
9.1.2 Sistemi degeneri
Occupiamoci ora dei casi in cui l’hamiltoniana imperturbata Ĥ0 presenti una degenerazione dei livelli
energetici. Per quanto riguarda le correzioni ai suoi stati non-degeneri, valgono le stesse formule che
abbiamo ricavato precedentemente, per cui concentriamoci sugli stati degeneri (adotteremo un secondo
indice i per distinguere gli stati relativi allo stesso autospazio).
(0) (0) (0) (0)
Ĥ0 Ψn,i = En(0) Ψn,i hΨn,i |Ψn,j i = δij i, j = 1, · · · , sn
E’ in generale possibile che la perturbazione rompa in qualche modo la degenerazione, separando i livelli di
energia di due stati che precedentemente erano isoenergetici, quindi dobbiamo considerare come autosta-
to imperturbato tutte le possibili combinazioni lineari degli sn autostati che abbiamo precedentemente
introdotto.  
sn
X sk
X (1) X
(0) (0)
Ψn (λ) = N (λ)  αi Ψn,i + λ ckn βi Ψk,i + · · · 
i=1 k6=n i=1
Seguiamo un procedimento simile al precedente, dove però dobbiamo tenere in considerazione che l’n-esimo
livello energetico potrebbe non essere l’unico a presentare una degenerazione. Come prima
   
sn
X X sk
X sn
X X sk
X
(0) (1) (0) (0) (0) (1) (0)
(Ĥ0 +λĤ1 )  αi Ψn,i + λ ckn βi Ψk,i + · · ·  = (En(0) +λE1 )  αi Ψn,i + λ ckn βi Ψk,i + · · · 
i=1 k6=n i=1 i=1 k6=n i=1
all’ordine λ
sn
X X sk
X X sk
X sn
X
(0) (1) (0) (1) (0) (0)
λ1 : Ĥ1 αi |Ψn,i i + Ĥ0 cnk βi |Ψk,i i = En(0) cnk βi |Ψk,i i + En(1) αi |Ψn,i i
i=1 k6=n i=1 k6=n i=1 i=1
(0)
Moltiplichiamo ora per hΨn,j | per ottenere
sn
X X sk
X X sk
X sn
X
(0) (0) (1) (0) (0) (0) (1) (0) (0) (0) (0)
αi hΨn,j |Ĥ1 |Ψn,i i+ cnk Ek βi hΨn,j |Ψk,i i = En(0) cnk βi hΨn,j |Ψk,i i +En(1) αi hΨn,j |Ψn,i i
i=1 k6=n i=1 k6=n i=1 i=1
| {z } | {z }
=0 =0
ovvero
sn
X (0) (0)
En(1) αj = hΨn,j |Ĥ1 |Ψn,i iαi (9.5)
i=1
Ora effettuiamo i seguenti passaggi:

(0) (0) (n) (n)
• Chiamiamo hΨn,j |Ĥ1 |Ψn,i i = H̃ji dove H̃ij è una matrice sn × sn che esprime l’azione della
(0)
perturbazione sull’autospazio relativo ad En .
• Identifichiamo αi con un ipotetico vettore α che racchiude i coefficienti della combinazione lineare
che abbiamo posto all’inizio del procedimento.
Ora possiamo riscrivere la (9.5) come un problema agli autovalori (per la matrice H̃ (n) )
H̃ (n) α = En(1) α
(1)
Troveremo quindi degli autovalori En,j che rappresenteranno i nuovi livelli energetici degli autostati, e
degli autovettori αj che rappresenteranno le particolari combinazioni lineari di autostati che verranno
‘selezionate’ dalla perturbazione.
9.2 Applicazioni all’atomo di idrogeno

Daremo ora tre esempi delle applicazioni della teoria perturbativa indipendente dal tempo all’atomo di
idrogeno.
55
9.2.1 Effetto Stark
Vogliamo studiare il comportamento di un atomo idrogenoide immerso in un campo elettrostatico costante,
di valore E. Consideriamo per semplicità che il campo elettrico sia diretto lungo l’asse z.
p2 Ze2
Ĥ0 = − ; Ĥ1 = eE · r = eEz
2m r
(0)
Conosciamo bene dal capitolo 8 le autofunzioni imperturbate Ψnlm , quindi passiamo subito a calcolare la
correzione al primo e/o al secondo ordine dei livelli energetici. Partiamo da quello fondamentale:
Z Z
(1)
E100 = h100|Ĥ1 |100i = eE d3 r Ψ∗100 ẑΨ100 = eE d3 r z|Ψ100 |2 = 0
R3 R3
dal momento che l’autofunzione Ψ100 è pari, e l’operatore ẑ dispari. Passiamo al secondo ordine:
(2)
X hnlm|ẑ|100i
E100 = e2 E 2 (0) (0)
nlm6=100 E100 − Enlm
dove
Z Z
hnlm|ẑ|100i = eE d3 r Ψ∗nlm (r, θ, ϕ) ẑ Ψ100 (r, θ, ϕ) = eE d3 r Rnl (r)Ylm
∗
(θ, ϕ) r cos θ R10 (r)Y00 (θ, ϕ) =
R3 R3
Z ∞ Z
3 ∗
= eE dr Rnl (r) r R10 (r) dΩ Ylm (θ, ϕ) cos θ Y00 (θ, ϕ)
0 S2
ricordiamo che  1

 Y00 = √

 4π
 r


 cos θ = Y 4π
10
3
quindi Y00 cos θ = √1 Y10 , che sostituendo nell’integrale fornisce:
3
Z ∞
1
hnlm|ẑ|100i = √ eE dr Rnl (r) r3 R10 (r) · δ1l δ0m
3 0
l’integrale si sa calcolare, e vale

Z ∞
1 a2B Z 8 n7 (n − 1)2n−5
dr Rn1 (r) r3 R10 (r) =
0 3 (n + 1)2n+5
quindi
∞
(2) 1 2 2 X 1 a2B Z 8 n7 (n − 1)2n−5
E100 =√ e E (9.6)
3 n=2
3 (n + 1)2n+5
Il secondo livello energetico è degenere, quindi dobbiamo innanzitutto calcolare la matrice della per-
turbazione relativa al sottospazio. Iniziamo labellando i 4 autostati con un indice i


 |200i → i=1

|210i → i=2

 |211i → i=3

|21 − 1i → i = 4
Dal momento che [ẑ; L̂z ] = 0, nella base di autovettori di L̂z allora ẑ apparirà diagonale, e quindi
hnlm|ẑ|n′ l′ m′ i = δmm′
inoltre Z
hnlm|ẑ|nl′ mi = d3 r Ψ∗nlm zΨnl′ m
R3
sotto parità questo integrale deve rimanere invariato, quindi
56
Z Z
′
d3 r Ψ∗nlm zΨnl′ m = d3 r (−1)l+l +1 Ψ∗nlm zΨnl′ m
R3 R3
da cui ricaviamo che
hnlm|ẑ|nl′ mi = 0 se l + l′ =
6 1
hnlm|ẑ|nl′ mi =
6 0 se l + l′ = 1
le uniche scelte per cui l + l′ = 1 sono (1, 0) e (0, 1), quindi gli unici elementi non nulli sono:
h200|z|210i = −3aB
h210|z|200i = −3aB
e la matrice in questione è  
0 1 0 0
 1 0 0 0 
H̃ (2) = −3eEaB 
 
0 0 0 0 
0 0 0 0
Il sistema da risolvere si riduce a

0 −3eEaB α1 (1) α1
= E200
−3eEaB 0 α2 α2
(1)
quindi, i due autovalori sono E200± = ±3eEaB e i due autovettori sono

1 1 1 1
v+ = √ v− = √
2 −1 2 1
Quindi le due autofunzioni che ci interessano al posto di Ψ200 e Ψ210 sono
1 1
Ψ+ = √ (Ψ200 − Ψ210 ) Ψ− = √ (Ψ200 + Ψ210 )
2 2
e per concludere notiamo che il secondo livello energetico viene diviso dalla perturbazione in tre livelli
distinti: 
(0)
 E200 + 3eEaB

(0) (0)
E200 → E200

 (0)
E200 − 3eEaB
dei quali solo il secondo è ancora degenere.
Come ultima cosa analizziamo qualitativamente il potenziale efficace lungo l’asse z
e2
Vef f = −eEz − p
x2 + y 2 + z 2
0,0
-0,5
Veff
-1,0
0 2 4 6 8
Figura 9.1: Vef f vs. z
In linea teorica l’elettrone potrebbe essere strappato via dall’atomo per effetto tunnel, ma se il campo
elettrico è solo perturbativo la barriera è troppo alta e spessa perché l’elettrone la possa attraversare, e la
probabilità di tunneling è quasi 0.
57
9.2.2 Interazione spin-orbita
Dal punto di vista classico una carica che si muove attraverso un campo magnetico subisce gli effetti di
un potenziale del tipo VI = −µ · B dove µ è il momento magnetico della carica. Nel caso di un elettrone
in moto circolare uniforme
qπr2
µ = iΣ =
T
e il suo momento angolare è
2πmr2
|L| = ωI =
T
da cui la relazione
q
µ= L
2m
Sperimentalmente si è scoperto che il momento magnetico di un elettrone soddisfa una relazione simile
a quella classica, ovvero
e
µ=g S (9.7)
2mc
dove la costante g è una delle costanti fisiche meglio misurate, e vale circa g ≈ 2.
Nell’atomo di idrogeno è presente un campo magnetico intrinseco, generato dal movimento del nucleo
nel sistema di riferimento solidale con l’elettrone, il quale è dato dalla formula classica B = vc × E e
contribuisce al potenziale dell’atomo tramite il contributo
e e
VI = −µ · B = 2 2
S(p × E) = 2 2 S[p × ∇Φ(r)]
m c m c
con
r d
∇Φ(r) = Φ(r)
r dr
si ottiene
e 1 d e 1 d
VI = − 2 2 S · p × r Φ(r) = 2 2 (S · L) Φ(r)
m c r dr m c r dr
Ora introduciamo il vettore J = S + L momento angolare totale, per cui come abbiamo già visto nel
capitolo 6
1
S · L = (J 2 − S 2 − L2 )
2
ci consente di utilizzare il set di autofunzioni degli operatori J 2 , L2 , S 2 , Jz . Dal momento che la particella
in considerazione è un elettrone, j = l ± 12 . Vediamo quali e quante sono queste autofunzioni (i pedici si
riferiranno in ordine a njmj ls). Le prime sono:
1
• n=1⇒j= 2 abbiamo
Ψ1,±1/2,0,1/2 → 1S 12
3
• n=2⇒j= 2 abbiamo
– l=1
Ψ2,3/2,±3/2,1,1/2
→ 1P 23 Ψ2,3/2,±1/2,1,1/2 → 1P 12
Ψ2,3/2,±1/2,1,1/2
– l=0
Ψ2,1/2,±1/2,0,1/2 → 2S 12
i nomi a lato hanno origine dalla spettrografia atomica.
A causa dello spin notiamo che la degenerazione dei livelli energetici raddoppia, calcoliamo gli autovalori
di S · L.
Per j = l + 12

1 2 h̄2 1 1 3 h̄2
(J − S 2 − L2 )Ψ = l+ l+1+ − l(l + 1) − Ψ= lΨ
2 2 2 2 4 2
1
Per j = l − 2

1 2 h̄2 1 1 3 h̄2
(J − S 2 − L2 )Ψ = l− l+1− − l(l + 1) − Ψ = − (l + 1)Ψ
2 2 2 2 4 2
58
Passiamo ora a calcolare le correzioni ai livelli energetici:
Z
(1)
1 dΦ
En = Ψn,j,mj ,l,s (S · L)
Ψn,j,m j ,l,s = d3 r Ψ∗ (Ĥ1 )Ψ
r dr R3
La parte angolare di queste funzioni sarà, sempre come già visto nel capitolo 6, il prodotto delle funzioni
angolari degli operatori L2 e S 2 , per cui avremo (denotate con χ± le due autofunzioni di S, e con
Ψlm = R1l Ylm ) 
Ψ = Ψ10 χ+
 3/2,3/2


Ψ3/2,1/2 = aΨ10 χ+ + bΨ11 χ−
Ψ = cΨ11 χ+ + dΨ10 χ−
 3/2,−1/2


Ψ3/2,−3/2 = Ψ11 χ−
verifichiamo che Ĥ1 è diagonale su questi autostati, come ad esempio Ψ3/2,1/2 :

1 dΦ
aΨ10 χ+ + bΨ11 χ− S · L
aΨ10 χ+ + bΨ11 χ− =
r dr

1 dΦ 1 dΦ 1 dΦ
= |a|2 Ψ10 χ+ S · L Ψ χ
10 + +a ∗
b Ψ χ
10 + S · L Ψ χ
11 − +ab∗
Ψ χ
11 − S · L Ψ10 + +· · ·
χ
r dr r dr r dr

1 dΦ
· · · + |b|2 Ψ11 χ− S · L Ψ χ
11 −
r dr
Ma, essendo S · L diagonale in questa base, accoppia solo gli stati con lo stesso spin, quindi
Z Z +∞
1 dΦ 1 dΦ
aΨ10 χ+ + bΨ11 χ− S · L
aΨ10 χ + + bΨ11 χ − = dΩ r2 Ψ∗lm Ψlm =
r dr
S2 0 r dr
Z +∞
1 dΦ 1 1
=C drRnl (r) Rnl (r) = 3 3
0 r dr aB n l(l + 1)(l + 21 )
e quindi la corrispondente correzione al livello di energia sarà

(1) 1 1 l se j = l + 1/2
∆En = 3 3 1 · (9.8)
aB n l(l + 1)(l + 2 ) −(l + 1) se j = l − 1/2
(1)
Per l = 0 la (9.8) non ha senso, ma si dimostra ugualmente che ∆En = 0.
I precedenti risultati possono essere integrati con correzioni relativistiche sviluppando l’hamiltoniana
1 p2p
ĤR = (p2e c2 + m2e c4 ) 2 + + V (r)
2M
in potenze di p2
p2e p4e p2p
ĤR ≈ me c2 + + 3 2
+ ◦(p4 ) + + V (r)
2me 8me c 2M
in queste condizioni
1 1 1 3
∆En = − α4 1
2mc4 n3 j+ 2
4n
e gli stati 2S 12 e 2P 21 tornano ad essere degeneri.
9.2.3 Effetto Zeeman

Come ultimo effetto studiamo la perturbazione apportata all’atomo di idrogeno dalla presenza di un campo
magnetico esterno, che causa un potenziale di interazione
e
HB = (L + 2S) · B
2mc
che si somma all’hamiltoniana imperturbata, dando
p2 e
Ĥ = + V (r) + (L + 2S) · B
2m 2mc
59
Se il campo magnetico è allineato lungo l’asse z, B = B0 ẑ
eB0 eB0
ĤB = (Lz + 2Sz ) = (Jz + Sz )
2mc 2mc
A parte dei prefattori moltiplicativi, la correzione ai livelli energetici è data da
hΨj,mj ,l,s |Jz + Sz |Ψj,mj ,l,s i = h̄mj + hΨj,mj ,l,s |Sz |Ψj,mj ,l,s i
Se il momento angolare totale è lT = |j + 12 |
hΨj,mj ,l,s |Jz + Sz |Ψj,mj ,l,s i = h̄mj + hΨj,mj ,l,s |Sz |Ψj,mj ,l,s i =
*r r r r +
l+m+1 l−m l+m+1 l−m

= h̄mj + Ylm χ+ + Yl,m+1 χ− Sz Ylm χ+ + Yl,m+1 χ−
2l + 1 2l + 1 2l + 1 2l + 1
e quindi
h̄mj eB0
∆E = + h̄mj
2l + 1 2mc
mentre, per lT = |j − 12 |
h̄mj eB0
∆E = − + h̄mj
2l + 1 2mc
quindi tutti i diversi autostati degeneri vengono separati in diversi livelli energetici. Se B0 aumenta fino
al punto in cui la correzione di energia apportata dalla presenza del campo supera di molto quella causata
dall’interazione spin-orbita non c’è bisogno di utilizzare le autofunzioni Ψj,mj ,l,s ma si può tornare ad
utilizzare le autofunzioni originarie Ψnlm dell’atomo di idrogeno.
9.3 Perturbazioni dipendenti dal tempo

Consideriamo un esperimento di scattering tra due particelle, esso può essere trattato come una per-
turbazione del sistema dipendente dal tempo. Come nei precedenti casi abbiamo una hamiltoniana
imperturbata Ĥ0 e una perturbazione λV (t).
Ĥ = Ĥ0 + λV (t)
(0)
Per semplicità consideriamo un autostato Ψn autostato dell’hamiltoniana imperturbata, che quindi
risolve l’equazione di Schrödinger imperturbata
∂ (0)
ih̄ Ψ = Ĥ0 Ψ(0) (0) (0)
n = En Ψn (9.9)
∂t n
e la sua evoluzione temporale è
i
Ψ(0) (0)
n (q, t) = Ψn (q)e
− h̄ En t
Possiamo quindi decomporre le nuove autofunzioni sugli autostati di Ĥ0

X (0)
Ψn (q, t) = ak (t)Ψk (q, t)
k
Vogliamo sfruttare la condizione λ||V̂ || << ||Ĥ0 ||, quindi partiamo da
∂
ih̄ Ψn (t) = (Ĥ0 + λV̂ )Ψn (t)
∂t
ovvero
" #
X ∂
(0) ∂ (0) X (0)
X (0)
ih̄ ak (t) Ψk (t) + ak (t) Ψk (t) = ak (t)Ĥ0 Ψk (t) + λ ak (t)V (t)Ψk (t)
∂t ∂t
k k k
utilizzando la (9.9)
X ∂
(0)
X (0)
ih̄ ak (t) |Ψk (t)i = λ ak (t)V̂ (t)|Ψk (t)i
∂t
k k
60
(0)
e, moltiplicando per hΨm (t)| otteniamo
X ∂
(0)
X (0)
ih̄ ak (t) hΨ(0)
m (t)|Ψk (t)i = λ ak (t)hΨ(0)
m (t)|V̂ (t)|Ψk (t)i
∂t
k k
ovvero
∂ X (0)
ih̄ am (t) = λ ak (t)hΨ(0)
m (t)|V̂ (t)|Ψk (t)i (9.10)
∂t
k
Consideriamo X (0)
Ψn (q, t) = an (t)Ψ(0)
n (q, t) + ak (t)Ψk (q, t)
k6=n
Necessariamente si deve avere che
an (t) = a(0) (1) 2 (1)

n (t) + λan (t) + λ an (t) + · · ·
e per lo sviluppo dell’autofunzione n-esima

(
(0)
an (t) = 1
(0)
am (t) = 0 m 6= n
Iniziamo ora ad esaminare i diversi ordini in λ nella (9.10):
d (0)
λ0 : ih̄ a (t) = 0
dt m
d (1)
λ1 : ih̄ a (t) = hΨ(0) (0) (0) (0) (0)
m (t)|V̂ |Ψn (t)ian (t) = hΨm (t)|V̂ |Ψn (t)i
dt m
Quindi possiamo generalizzare assumendo
X (0)
Ψn (q, t) = akn Ψk (t)
k
con
(0) d (1) (0)
akn = δkn e ih̄ a (t) = hΨk (t)|V̂ |Ψ(0)
n (t)i
dt kn
e quindi
Z t Z t
(1) i (0) i (0) i (0) (0)
akn (t) = − dτ hΨk (τ )|V̂ |Ψ(0)
n (τ )i = − dτ hΨk |V̂ |Ψ(0)
n ie
− h̄ (En −Ek )τ
h̄ −∞ h̄ −∞
Ad esempio consideriamo una perturbazione del tipo
V̂ = F̂ e−iωt + Ĝeiωt
affinche V̂ rappresenti un’osservabile deve soddisfare la condizione V̂ = V̂ † e quindi

†
F̂ = Ĝ
⇒ Fnm = G∗mn
Ĝ† = F̂
e quindi Z t
(1) i (0) i (0) (0)
akn =− dτ hΨk |V̂ |Ψ(0)
n ie
− h̄ (En −Ek )τ
h̄ −∞
introducendo la notazione
(0) (0)
(0) En − E k
ωnk = −
h̄
(0) (0)
hΨk |V̂ |Ψn i = Vkn
Z " (0) (0)
#
t i(ωkn −ω)τ ∗ i(ωkn +ω)τ
(1) i (0)
iωkn τ
1 F kn e F e
akn (t) =− dτ e Fkn e−iωτ + Gkn eiωτ = − (0)
+ nk (0)
h̄ −∞ h̄ ωkn − ω ωkn + ω
61
V(t)
Figura 9.2: Potenziale di scattering
Nel caso di scattering ipotizzato ad inizio paragrafo il potenziale di interazione ha una forma del tipo
illustrato in figura 9.2 e consente di calcolare con buona approssimazione l’evoluzione del sistema dopo
l’urto:
(0)
Ψ(t = −∞) = Ψn (q, t)
P (0)
Ψ(t = ∞) = k ak (∞)Ψk (∞)
 Z
i +∞
dτ hΨ(0) (0)


 1 − n (τ )|V̂ |Ψn (τ )i k = n

 h̄ −∞
ak (∞) = akn (t → ∞) =
Z
i +∞


 (0)
 −
 dτ hΨk (τ )|V̂ |Ψ(0)
n (τ )i k 6= n
h̄ −∞
62
Appendice A
Formule
A.1 Oscillatore armonico unidimensionale

Posto r
mω 1 mω 41
ξ= x; Cn = n √
h̄ 2 2 n! h̄π
si ha
En = h̄ω(n + 12 )
ξ2 n∈N
Ψn = Cn Hn (ξ)e− 2
con
2 dn −ξ2
Hn = (−1)n eξ e
dξ n
I primi polinomi di Hermite sono:
H0 =1
H1 = 2ξ
H2 = −2 + 4ξ 2
H3 = −12ξ + 8ξ 3
H4 = 12 − 48ξ 2 + 16ξ 4
H5 = 120ξ − 160ξ 3 + 32ξ 5
A.2 Armoniche Sferiche

Le armoniche sferiche per l ≤ 2 sono:
• l=0
1
Y00 = √
4π
• l=1
– m=0 r
3
Y10 = cos θ
4π
– m = ±1 r
3
Y1,±1 = ∓ sin θ e±iϕ
8π
• l=2
– m=0 r
5
Y20 = (3 cos2 θ − 1)
16π
– m = ±1 r
15
Y2,±1 = ∓ sin θ cos θe±iϕ
8π
63
– m = ±2 r
15
Y2,±2 = sin2 θe±2iϕ
32π
Figura A.1: Plot tridimensionali delle prime 9 armoniche sferiche
A.3 L’atomo di idrogeno
Ψnlm (r, θ, ϕ) = Rnl (r)Ylm (θ, ϕ)

l<n −l ≤m≤l
dove le prime autofunzioni radiali sono:
32
Z − aZr
R10 = 2e B
aB
32
Z Zr − aZr
R20 = 2− e B
2aB aB
32
Z Zr − aZr
R21 = √ e B
2aB 3aB
Figura A.2: Plot della densità di probabilità per le prime sei autofunzioni radiali
64
Appendice B
Dimostrazioni
B.1
Dimostriamo che [r̂; f (p̂)] = ih̄∂ˆp f (p̂). Per semplicità poniamoci nella rappresentazione impulso.
[r̂; f (p̂)]Ψ(p) = ih̄∂ˆp [f (p̂)Ψ(p)] − ih̄f (p̂)[∂ˆp Ψ(p)] =
= ih̄[∂ˆp f (p̂)Ψ(p)] + ih̄f (p̂)[∂ˆp Ψ(p)] − ih̄f (p̂)[∂ˆp Ψ(p)] = ih̄∂ˆr f (p̂)Ψ(p)
c.v.d.
Allo stesso modo si dimostra [p̂; f (r̂)] = −ih̄∂ˆr f (r̂)
B.2
ih̄
∇·j = ∇ · (Ψ(q)∇Ψ∗ (q) − Ψ∗ (q)∇Ψ(q))
2m
ih̄
= (∇Ψ(q) · ∇Ψ∗ (q) + Ψ(q)∇2 Ψ∗ (q) − ∇Ψ∗ (q) · ∇Ψ(q) − Ψ(q)∗ ∇2 Ψ(q)
2m
ih̄
= Ψ(q)∇2 Ψ∗ (q) − Ψ∗ (q)∇2 Ψ(q)
2m
B.3
i
Ψ(r) = Ce− h̄ (Et−p·r)
ih̄
j = (Ψ(q)∇Ψ∗ (q) − Ψ∗ (q)∇Ψ(q))
2m
ih̄ h 2 − i (Et−p·r) i i i
i
= C e h̄ ∇ · e h̄ (Et−p·r) − C 2 e h̄ (Et−p·r) ∇ · e− h̄ (Et−p·r)
2m
ih̄ 2 i − i (Et−p·r) i (Et−p·r) i i (Et−p·r) − i (Et−p·r)
= − C p e h̄ · e h̄ + p e h̄ · e h̄
2m h̄ h̄

ih̄ 2 2i
= − C p
2m h̄
p
j = C2
m
65
B.4
Ψ(x) = eikx + Re−ikx
ih̄
j = (Ψ(x)∂x Ψ∗ (x) − Ψ∗ (x)∂x Ψ(x))
2m
ih̄ ikx
= e + Re−ikx ∂x e−ikx + R∗ eikx − e−ikx + R∗ eikx ∂x eikx + Re−ikx
2m
ih̄ ikx
= e + Re−ikx −ike−ikx + ikR∗ eikx − e−ikx + R∗ eikx ikeikx − ikRe−ikx
2m
kh̄ ikx
= e + Re−ikx e−ikx − R∗ eikx + e−ikx + R∗ eikx eikx − Re−ikx
2m
kh̄
= 1 − |R|2 + Re−2ikx − R∗ e2ikx + 1 − |R|2 − Re−2ikx + R∗ e2ikx
2m
kh̄
j= (1 − |R|2 )
m
B.5
Ψ(x) = T eiqx
ih̄
j = (Ψ(x)∂x Ψ∗ (x) − Ψ∗ (x)∂x Ψ(x))
2m
ih̄ iqx
= T e ∂x T ∗ e−iqx − T ∗ eiqx ∂x T eiqx
2m
ih̄
= −iq|T |2 − iq|T |2
2m
h̄q 2
j= |T |
m
B.6
[Â; Â† ] = ÂÂ† − Â† Â

r r r r
mω p̂ mω p̂ mω p̂ mω p̂
= x̂ + i √ x̂ − i √ − x̂ − i √ x̂ + i √
2 2mω 2 2mω 2 2mω 2 2mω
2 2
p̂ 1 i p̂ 1 i
= + mω 2 x̂2 + [p̂; x̂] − + mω 2 x̂2 + [x̂; p̂]
2m 2 2 2m 2 2
= i[p̂; x̂] = i(−ih̄)
[Â; Â† ] = h̄
B.7

h̄ω
[Ĥ; Â] = ω Â† Â + ; Â = ω[Â† Â; Â] = ω[Â† ; Â]Â = −h̄ω Â
2
Allo stesso modo si dimostra per Â†
66
B.8
L̂2 = L̂x L̂x + L̂y L̂y + L̂z L̂z
[L̂z ; L̂2 ] = L̂x [L̂z ; L̂x ] + [L̂z ; L̂x ]L̂x + L̂y [L̂z ; L̂y ] + [L̂z ; L̂y ]L̂y
= ih̄(L̂x L̂y + L̂y L̂x − L̂y L̂x − L̂x L̂y )
= 0
Allo stesso modo si dimostra che L̂2 commuta con L̂x e L̂y
B.9

d df
− l cot θ f (θ) = 0 ⇒ = l cot θf (θ)
dθ dθ
Z Z
df df cos θ
⇒ = l cot θ dθ ⇒ =l dθ
f f sin θ
⇒ log[f (θ)] = l log(sin θ) ⇒ f (θ) = (sin θ)l
67

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Appunti di

“Meccanica Quantistica 1”1

A.A. 2007/2008 9 crediti

1 dalle lezioni di L. Biferale

1 Richiami di Fisica Classica 4

Richiami di Fisica Classica

L(q, q̇, t) = T − V (1.2)

e possiamo sviluppare S come

1.1 Potenziali assiali

consente il collasso del sistema per ρ → 0.

ora come nel caso lagrangiano costruiamo delle traiettorie variate:

con η(t) e ξ(t) funzioni nulle agli estremi delle traiettorie.

Dato l’osservabile F (q, p, t) allora:

1.3.1 Proprietà delle parentesi di Poisson

1.3.2 Simmetrie dell’Hamiltoniana

2.1 Il corpo nero

2.2 L’effetto fotoelettrico

• Il numero di elettroni emessi è proporzionale all’intensità della radiazione.

2.3 La natura ondulatoria della materia.

mentre chiudendo l’altra fenditura avremo un pattern simmetrico:

Ma se aprissimo entrambe le fenditure quello che vedremmo sarebbe:

3.1 Postulati della Meccanica Quantistica

• La probabilità di trovare lo stato nell’intervallo di posizioni(q, q + dq) è

dove Φ è l’operatore che definisce l’operazione di misura sullo stato Ψ.

Ψ(q) = cΨE1 (q) + dΨE2 (q)

misurerò con certezza o il valore E1 o il valore E2 .

3.2 Osservabili quantistiche

fn = {Insieme dei possibili valori della misurazione di fˆ}

Il valor medio di fˆ è definito come X

riottenibile attraverso la forma Z  

con fˆ operatore lineare. Dimostriamolo.

sostituendo nell’espressione di f¯ otteniamo

per riottenere l’altra formula dovremmo avere che

ovvero che le Ψn (q) siano ortogonali.

2 ciò è coerente con la definizione di Ψn (q)

Dal momento che f¯ è il valore di aspettazione dell’osservabile fˆ dobbiamo necessariamente richiedere

da cui ricaviamo che ∗

il che ci dice che ogni autostato di fˆ è anche autostato di ĝ. Allora

fˆ(ĝΨn ) = fˆ(gn Ψn ) = gn (fˆΨn ) = gn fn Ψn

(fˆ · ĝ)† = ĝ † · fˆ† = ĝ · fˆ 6= fˆ · ĝ

Dati tre operatori fˆ, ĝ e ĥ vale la seguente relazione:

[fˆ · ĝ; ĥ] = [fˆ; ĥ]ĝ + fˆ[ĝ; ĥ]

3.3 Lo Spettro Continuo

fˆΨf (q) = f Ψf (q) con f ∈ [fmin ; fmax ]

• Normalizzazione della probabilità X

• Coefficienti della sovrapposizione Z

• Ortogonalità delle autofunzioni

• Probabilità di misurare un valore tra f e f + df

• Normalizzazione della probabilità Z

• Coefficienti della sovrapposizione Z

• Ortogonalità delle autofunzioni

Notiamo che c’è una certa simmetria tra Ψ(q) e a(f ):

quindi, dal punto di vista statistico, possiamo calcolare q̄:

il che è ancora corretto, per la definizione di Delta di Dirac.

3.5 Equazione di Schrödinger

ma per definizione di operatore trasposto:

infatti, se Ĥ è un’osservabile, deve essere autoaggiunto ⇒ Ĥ ∗t − Ĥ = 0.

Iniziamo col calcolare f¯˙:

3.6 Stati stazionari

ĤΨn (q) = En Ψn (q) (3.6)

Quindi, se per il principio di sovrapposizione abbiamo

ovvero, se il sistema è in uno stato stazionario, il valor medio di fˆ è conservato.

Ĥ ĝΨ = ĝ ĤΨ = ĝEΨ = EĝΨ

riottenibile attraverso la forma Z

e dove gli autovalori di Ĥ sono