Cinética de reação de dissolução do ouro em solução ácida de tiouréia

utilizando sulfato férrico como oxidante

Cinética de reação de dissolução do ouro em ácido (pH 1-2) soluções tiouréia com sulfato férrico
como oxidante foram investigados com a técnica do disco rotativo. Experimentos para o estudo da
cinética da reação intrínseca de dissolução de ouro foram projetados para medir a influência das
variáveis do sistema sobre a taxa de dissolução do ouro e para determinar os parâmetros
importantes que regem a resposta da cinética do sistema de lixiviação de ouro. As variáveis
analisadas incluíram a velocidade de rotação do disco de ouro, o sulfato férrico
concentração, a concentração de tiouréia, pH e temperatura.

regiões de controle de reação para a cinética de dissolução de ouro foram esclarecidas sob certas
condições. Na região de massa transferência do controle pelo íon férrico, o coeficiente de difusão
do íon férrico em solução de tiouréia ácida foi determinada a partir da teoria Levich e encontrado
para ser 4,67 × 10-6 cm2 / s. Quando a reação de dissolução foi na região controlada por uma
reação de superfície, a dissolução taxa foi encontrada em cerca de ordem de um quarto em relação à
concentração de tiouréia ordem zero em relação ao ferro concentração, ea ordem de um quinto
menos no que diz respeito à concentração de iões de hidrogénio dentro da faixa de pH entre pH 1 a
pH 2. A expressão cinética empírica sob o controle da reação de superfície tem a seguinte forma:

A reação de superfície teve uma reação k, constante, a 25 ° C de 5,93 × 10-7 mol0.95/l0.95 min (ou
3,58 × 10-7 min mol0.95 l0.05/cm2)
e uma energia de ativação aparente de 13,9 kcal / mol e 58,1 kJ / mol.

1. Introdução
Cianetação foi o processo predominante para recuperação de ouro a partir de recursos minerais
auríferos para mais de um século. Resta ainda um processo preferencial para a indústria do ouro
devido à sua simplicidade e economia. No entanto, há uma série de desvantagens associada à
utilização de cianeto. As preocupações ambientais são devidos à sua toxicidade. A taxa de lixiviação
de ouro em solução de cianeto alcalino é lenta, requerendo mais de 24 h. Sua eficácia, em alguns
casos, pode ser limitada, tal como no tratamento de complexos ou refratária minerais auríferos (ie,
piritoso, carbonados, arsenical, cuperferous e manganesífero), que causa alto consumo de cianeto e /
ou baixa recuperação de ouro. Para superar essas desvantagens, a considerável foram feitos esforços
para buscar sistemas como alternativas à cianetação. Um desses noncyanide reagentes que tenham
sido consideradas é tiouréia. Tiouréia (SC (NH2) 2, ou Tu) pode se dissolver na água ou em solução
de ácido para formar um relativamente estável aquosa espécies. A forma aquosa de tiouréia pode
reagir com o íon aurous (ouro (I)) para produzir um complexo estável catiônico.

Íon aurico (ouro (III)) não é estável na solução tiouréia, mas oxida tiouréia, sendo ela própria
reduzido ao íon aurous que complexos com o restante tiouréia como descrito na equação. (1)
Kazakov (et al, 1964.;Ovspyan et al, 1966;. Groenewald et al, 1971)..
Assim, com o auxílio de oxidantes, tiouréia pode se dissolver ouro em soluções ácidas. O ânodo
reação meia célula de dissolução de ouro em uma solução ácida foi sugerida por Kazakov et al.
(1964):

Entre os oxidantes investigados em estudos anteriores, verificou-se que o sulfato férrico é o mais
eficaz e que a cinética de dissolução de ouro em meio sulfato são maiores do que em cloreto ou em
soluções de nitrato (Plaskin et al, 1960;. Lodeishchikov et al. 1968, 1972; Songina et al, 1971;.
Groenewald, 1976; Huyhua et al, 1989)..
Além disso, a economia do uso de sulfato férrico como mais oxidante é evidente uma vez que é in-
situ sistemas de lixiviação ácida. A reação de lixiviação de ouro em sulfato ácido férrico tiouréia
solução pode ser representada pela seguinte reação:

A eficácia foi amplamente examinadas (Schulze,1984; iene e Wyslouzil, 1986; Nomvalo, 1986;
nes Desch ° e Ghali, de 1988; McInnes et al, 1989.
Bruckard et al, 1993;. Tremblay et al, 1996;. Murthy et al, 1990, 1992, 1996, 2003;. Celik, 2004).
No entanto, a taxa de lixiviação de ouro a partir de minérios ou concentrados foi encontrados, na
maioria desses estudos, que devem ser inicialmente rápida e em seguida, tornar-se lento, com um
aumento no tempo de reação.Devido à complexidade da lixiviação de ouro real sistemas com
diferentes minerais, é difícil fazer uma conclusão geral a respeito da reação de lixiviação do ouro
cinética (Gabra, 1984; Nomvalo, 1986; Deschёnes e Ghali, de 1988, Deng e Liao, 2002). Mesmo
que alguns resultados fundamentais determinada com o disco rotativo técnica foram relatados por
Panchenkov et al. (1975, 1976), Groenewald (1976), e Chen et al. (1980), o intrínseca cinética da
reação de dissolução do ouro no sistema não está bem estabelecida. A este respeito, experimentos
foram iniciados e um tal estudo detalhado de cinética de dissolução de ouro foi realizado, os
resultados da que são relatados neste trabalho.
experimentos de dissolução do ouro em soluções de tiouréia ácida utilizando sulfato férrico como
oxidante com a técnica do disco de rotação foram projetados para examinar o efeito do sistema
variáveis sobre a taxa de dissolução do ouro e para determinar os parâmetros cinéticos importantes
que regulam a cinética resposta do sistema de lixiviação. Como ponto de referência, experiments
were geralmente realizado em uma tiouréia inicial concentração de 4,0 g / l, uma concentração
inicial de ferro 0,5 g / l, pH 1,5, temperatura de 25 ° C, e um disco de rotação velocidade de 800
rpm. Variações dessas condições são observado no texto e / ou nas legendas das figuras. Os
resultados experimentais são apresentados sequencialmente em termos das seguintes variáveis:
concentração de íons férrico, concentração tiouréia, temperatura e pH.

2. materiais e técnicas experimentais

A técnica de disco rotativo foi utilizado para o ouro lixiviação experimentos. Um disco de ouro
(N99.9% de pureza, 14,0 milímetros de diâmetro ou 1,54 cm2 de área de superfície) foi compra do
instrumento Pine Company. Um rotador analítica (modelo: ASR, Pine Instrument Company)
foi utilizado, e a velocidade de rotação foi controlada por o controle de velocidade de ASR
(Companhia Instrumento Pine).
Antes de cada experimento, a superfície do disco de ouro foi cuidadosamente lixadas e polidas com
sucessivamente mais finas graus de alumina de tamanho 1,0, 0,3 e 0,05 mM. Depois da lavagem
com água deionizada, mergulhando em 0,5 M Hcl formore de 10min, e rinsingwith a água
novamente, o disco estava pronto para os experimentos de lixiviação. Os experimentos de lixiviação
de ouro foram realizadas em um um litro reator cilíndrico imerso em um termostato banho de água
controlado. Uma solução foi preparada para cada experimento e foi deixada em aberto para a
atmosfera durante o experimento. O volume inicial da solução foi de 1000 ml. O pH foi ajustado
pela adição de hidróxido de amônio ou ácido sulfúrico. Sulfato férrico foi usado como oxidante.
amostras da solução, cerca de ~ 5 ml, foram tomadas em intervalos de tempo selecionados e
analisados para o ouro com a Perkin-Elmer modelo 603 de absorção atômica espectrofotômetro.
Tiouréia (99,0%, Fisher Scientific Company), Argrade sulfato férrico, hidróxido de amônio e ácido
sulfúrico ácido (Mallinckrodt Inc.) foram utilizados como recebidos.
taxa de reação foi determinada pelo ajuste da taxa de dados para uma equação de regressão. Do
mesmo modo, a ordem e energia de ativação da reação de dissolução foram deduzido por uma
melhor análise do ajuste estatístico da experimental de dados.
3. Os resultados experimentais e discussão
3.1. Concentração de sulfato férrico
3.1.1. velocidade de rotação do disco de ouro
Deseja-se identificar em que condições o taxa de dissolução do ouro é limitada por uma
reação de superfície e em que condições a taxa é limitada pelo reagente transferência de
massa. Em experiências em curso, o férrico (em forma de sulfato férrico) a concentração
variou de
0,01 g / l para 1,0 g / l, com uma tiouréia inicial constante concentração de 4,0 g / l (razão
molar correspondente tiouréia para íon férrico: 300:1 a 3:1) a fim de examinar a influência
da concentração de ferro sobre a cinética de dissolução de ouro. As razões que essas
condições foram
selecionados são baseados nas seguintes considerações. Primeiro, tiouréia na maioria dos
sistemas de lixiviação é em excesso em relação à concentração de ferro. Segundo, se a
concentração de tiouréia é relativamente baixo em relação ao concentração de ferro, tiouréia
livre na solução
deveria ser limitada porque íon férrico e tiouréia formar complexos seguinte (Pustelnik e al
Soloet.,
1976; Maslowska, 1968, 1969):

Neste caso, a transferência de massa de tiouréia livre para o ouro superfície pode ser um passo
limitante.
O efeito da velocidade de rotação do disco de ouro na taxa de dissolução de ouro com a variação da
concentração inicial de ferro de 0,1 g / l para 1,0 g / l foi a primeira medição. Os resultados
apresentados na figura. 1 mostram que, quando o ferro concentração é 0,2 g / l, a taxa de dissolução
é independente sobre a velocidade de rotação do disco, quando o ferro concentração foi de 0,1 g / l,
a taxa de dissolução é, obviamente,sensível à velocidade de rotação do disco, ou seja, o índice
aumenta significativamente com o aumento no disco velocidade de rotação. Este fenómeno sugere
que um reação de superfície é a etapa limitante quando o ferro concentração seja igual ou superior
0,2 g / l, e que controle misto ou de transporte de massa do íon férrico em ouro superfície podem
limitar a reação quando a concentração de ferro é inferior a 0,1 g / l, nas condições experimentais
estudados.

3.12. Determinação do coeficiente de difusão do íon férrico (DFE (III)) em solução ácida de
tiouréia Para examinar a resposta da taxa de dissolução de ouro a velocidade de rotação do disco a
uma baixa concentração de ferro
e / ou para determinar o valor DFe (III) para o íon férrico em ácido
solução thiorea, os experimentos foram realizados em
uma concentração inicial de ferro de 0,02 g / l, uma primeira
concentração de tiouréia de 4,0 g / l, pH 1,5 e 25 ° C
com a variação da velocidade de rotação do disco de 200 a
1600 rpm. Veja a figura. 2. Os resultados demonstram que o
taxa de dissolução do ouro depende significativamente do
velocidade de rotação do disco sob essas condições. Se o
taxa de reação é controlada pela transferência de massa de ferro
íons na superfície do ouro, a taxa (ou o fluxo de ferro
ion) deve ser proporcional à raiz quadrada de disco

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