Professional Documents
Culture Documents
STRUCTURA ATOMO –
CRISTALINĂ A METALELOR
1.1. Disciplina şi scopul cursului „Studiul materialelor”;
1.2. Sisteme cristaline. Alotropia şi anizotropia metalelor;
1.3. Structura ideală şi reală a cristalelor. Imperfecţiuni în cristale;
1.4. Structura policristalină a metalelor. Rezistenţa teoretică şi practică.
2
creşterea producerii şi elaborării metalelor şi aliajelor, dezvoltarea modernă a industriei
constructoare de maşini şi utilaje.
1.2. Sisteme cristaline. Alotropia şi anizotropia metalelor
Metalele se caracterizează printr-o serie de proprietăţi. Noţiunea de metal este
utilizată în două sensuri:
a) Metalele sunt elementele care formează cationi, în general oxizi puternic bazici şi
hidroxizi şi care se combină cu acizii, formând săruri. În acest caz considerăm atomii
individual, nu agregate;
b) Ca agregat atomii există într-o stare caracteristică, „starea metalică” cu proprietăţile specifice şi
în general, creşterea rezistenţei electrice odată cu temperatura.
a) b)
Fig. 1.1. Structura cristalină a substanţelor, în special a cristalelor naturale: cuarţ mineral cristalin
(a) şi topaz (b).
Solide Lichide Gaze
a →
.
a) b) c) d)
t
Fig. 1.3. Reprezentarea schematică a legăturilor dintre atomi.
a) legătura ionică; b) legătura covalentă; c) legătura metalică; d) forţe Van der Waals.
b
a) .
b) c) d)
Fig. 1.4. Reprezentarea schematică a unei reţele liniare(a), reţele plane (b), celulă elementară (c) şi.
mai celule elementare spaţiale (d)
Moleculele sau atomii înşiraţi pe o anumită direcţie formează o reţea liniară (fig.
1.4.a.). Printr-o translaţie a unui număr foarte mare de reţele liniare, se obţine o reţea plană
(fig. 1.4.b.),apoi prin repetarea reţelelor plane, rezultă o reţea spaţială (fig. 1.4.d.). Reţelele
sunt constituite de repetarea unui număr de corpuri solide geometrice numite celule
elementare (fig. 1.4.c.).
Toate tipurile de cristale care se întâlnesc în natură, funcţie de valoarea relativă a
parametrilor reţelei şi valoarea unghiurilor se divizează în şapte sisteme cristaline de bază
(tabelul .1.1)
Fig. 1.5. Reprezentarea schematică a unei reţele liniare(a), reţele plane (b), celulă elementară (c) şi.
mai celule elementare spaţiale (d)
5
Elementele geometrice ale reţelei cristaline sunt (fig. 1.6):
- punctul sau nodul de reţea, definit prin vectorul de poziţie al punctului faţă de un
sistem de referinţă;
- şirul reticular sau direcţia reticulară, definit de două puncte ale reţelei. Se
c
caracterizează prin vectorul de translaţie b , care determină direcţia şi distanţa dintre
.
puncte. Mărimea b, egală cu modulul vectorului de translaţie este numită parametru liniar
sau constantă reticulară;
- planul reticular este definit de trei puncte ale reţelei. Se caracterizează prin vectorii
de translaţie a , b , care dau parametrii liniari a şi b şi pe cel unghiular ;
- celula elementară este cel mai mic poliedru, care translat în spaţiu după trei direcţii
necoplanare, reproduce reţeaua spaţială. Se caracterizează prin vectorii de translaţie a , b ,
c , care determină parametrii liniari a, b, c şi pe cei unghiulari , , .
z
r a.
y c
x
b b.
β α
b b
a
σ a
γ
γ
c. d. e.
Fig. 1.6. Elementele geometrice ale reţelei cristaline: a. punctul; b. şirul reticular; c. planul
reticular; d. reţeaua spaţială; e. celula elementară.
Tabelul 1.1.
Sistemele şi reţelele cristaline
Lungimea axelor
Sistemul Elementele ce posedă
şi valoarea unghi- Reţeaua cristalină
cristalin sistemele cristaline
urilor reţelei
Cubic a = b = c; Simplă C;
α = β = γ = 900 Cu volum centrat Cr, Mo, W, V, Feα etc.
Cu feţe centrate Al, Cu, Ni, Feγ, Ag etc.
Tetragonal a = b ≠ c; Simplă Mn,
α = β = γ = 900 Cu volum centrat Sn,
Ortorombic a ≠ b ≠ c; Simplă B,
α = β = γ = 900 Cu volum centrat
Cu baze centrate
Cu feţe centrate Ga,
Romboedric a = b = c; Simplă As, Bi, Sb, Mr etc.
α = β = γ = 900 Rombică – P, S,
Hexagonal a = b ≠ c; Simplă Be, Ca, Cd, Ce , Co, Mg, Os,
α = β = 900; γ=1200 Re, Ti, Zn, Zr etc.
Monoclinic a≠ b ≠ c; Simplă
α = γ = 900 ≠ β Cu baze centrate
Triclinic a ≠ b ≠ c; Simplă
α ≠ β ≠ γ ≠ 900
6
Nr. Geometria Parametrii reţelei Tipul reţelei
crt. cristalului Liniari Unghiulari
1 Cubic P F V
a=b=c
C
2 Hexagonal a=bc
Quadratic, P, F, V, B
3 sau a=bc
Tetragonal
P
4 Romboedric, a = b c = = < 120°
sau ≠
Trigonal
P V C F
5 Ortorombic, ab = = = 90°
sau c;
Rombic
P, C
6 Monoclinic
ab ≥
c
P
7 Triclinic ab ≠≠≠
a) b) c)
Fig. 1.7. Sisteme cristaline: a - cubic; b – tetragonal; c – rombic etc.;
7
Tabelul 1.2
Sisteme de reţele cristaline
Sistem cristalin Celule elementare
Triclinic
simplu centrat
Monoclinic
Ortorombic
Hexagonal
Romboedric
(trigonal)
simplu volum-centrat
Tetragonal
Cubic
8
Fig. 1.8. Reprezentarea reţelei cristaline cubică simplă.
Caracteristica reţelei cristaline cubice simple:
Unghiurile între axele de coordonate – 90 0 ;
Metalele cristalizează în majoritatea lor în sisteme derivate din sistemul cubic, care se
divizează în următoarele sisteme:
Reţea cubică cu volum centrat – în afară de cei 8 atomi de la colţuri, mai există un
atom în interiorul volumului, celula este aparent formată din 9 atomi. Numărul de
coordinaţie este 8, se notează cu C 8. Reţeaua apare în special la metale dure, deoarece
comportă mai puţine direcţii de alunecare. Cele mai frecvente sunt: Cr, Mo, W, V, Feα, Ti,
Ta, Zr, Nb, Li, Na, K, Rb, Cs, Ba etc.;
Caracteristica reţelei cristaline cubice cu volum centrat:
Ungiurile între axele de coordonate – 90 0 ;
9
Fig. 1.9. Reprezentarea reţelei cristaline cubică cu volum centrat.
Reţea cubică cu feţe centrate – faţă de sistemul cubic simplu, conţine încă 6 atomi în
centrele feţelor cubului, deci celula este formată de 14 atomi, se notează cu C 12 (număr de
coordinaţie 12). În acest sistem cristalizează metalele moi, ductile, bune conductoare de
căldură şi electricitate: Al, Cu, Ni, Feγ, Ag, Au, Pt, Pd, Ir, Rh, Pb, Coβ, Th, Ca, Sr, Sc, Ce,
Tl etc.; r – distanţa medie minimală între atomi.
10
Numărul de atomi în celulă – n 6 ;
Numărul de coordinaţie – Z 12 ;
Coeficientul de compacticitate – K 0,74.
11
- imperfecţiuni statice, care produc deplasări stabile în timp ale atomilor şi
modificări ale caracteristicilor structurii cristaline (distanţa interatomică, numărul de
coordinaţie etc). Aceste imperfecţiuni au o influenţă importantă asupra proprietăţilor
fizico-mecanice dependente de microstructură şi vor fi analizate mai jos.
2. Din punct de vedere geometric imperfecţiunile statice pot fi:
- punctiforme, cu zero dimensiuni;
- liniare sau dislocaţii, cu o dimensiune;
- de suprafaţă, cu două dimensiuni.
3. Din punct de vedere al stabilităţii termodinamice:
- termodinamic stabile, care produc creşterea entropiei cristalului şi se opun creşterii
energiei libere. Există în condiţii de echilibru şi numărul lor depinde de temperatură. De
exemplu, lacunele;
- termodinamic instabile, care măresc energia cristalului. Numărul lor depinde de
natura şi mărimea tensiunilor aplicate în procesul de fabricaţie. Astfel sunt dislocaţiile,
limitele de grǎunte etc.
Defectele statice produc deplasări de atomi care, dacă temperatura nu este prea
ridicată ca atomii să difuzeze, se menţin timp îndelungat. Aceste defecte statice se
divizează: în defecte punctiforme şi defecte de suprafaţă.
Din punct de vedere geometric imperfecţiunile se divizează: defecte punctiforme;
defecte liniare sau dislocaţii; defecte de suprafaţă.
12
a) b) c) d)
Defectele punctiforme pot fi simple şi complexe. Ele pot fi: vacanţe (fig. 1.13.şi 1.14.
a); atomi interstiţiali (fig. 1.13. şi 1.14. b); atomi (impurităţi) de substituţie sub formă de
curbă (fig. 1.13. c); şi dislocaţii elicoidale (fig. 1.13. d).
a) b) c) d)
Fig. 1.14. Defecte punctiforme simple:
a – vacanţe; b – atomi interstiţiali; c – impurităţi de substituţionale; d – impurităţi interstiţiale.
Un defect punctiform complex se formează în cristale ionice prin prezenţa unei
perechi de vacanţe şi o vacanţă cationică. Alt defect se întâlneşte în cristalele ionice prin
trecerea atomului în poziţia interstiţială şi apariţia unei vacanţe.
Defectele liniare sau dislocaţii sunt cele mai importante imperfecţiuni, care se
întâlnesc în reţea şi care se desfăşoară de-a lungul unei linei. Din punct de vedere cantitativ
dislocaţiile se apreciază prin densitatea de dislocaţii ρd care se poate determina fie prin
lungimea totală a dislocaţiilor în unitatea de volum:
d
l
V
cm 2 ,
unde l – este lungimea totală a dislocaţiilor;
V – volumul corpului.
Densitatea dislocaţiilor variază între 104 şi 106/ m-2 în cristalele turnate, 1015/m-2 în
cristalele deformate plastic la rece şi 10 12/m-2 în cristalele deformate plastic la rece şi
recoapte. Convenţional cele mai simple dislocaţii numite macle se împart: dislocaţii
marginale şi dislocaţii elicoidale.
13
Fig. 1.15. Schema de alunecare a dislocaţiilor.
Dislocaţiile sunt cele mai importante imperfecţiuni structurale, cu rol determinant
asupra proprietăţilor dependente de structură. Astfel, pe baza noţiunilor de teoria
dislocaţiilor, pot fi explicate comportarea la deformare plastică şi ruperea metalelor. De
aceea, cunoşterea proprietăţilor dislocaţiilor are o deosebită importanţă teoretică şi
practică.
Principalele proprietăţi ale dislocaţiilor sunt:
1. Dislocaţiile provoacă deformarea elastică a
reţelei cristaline pe distanţe mari faţă de linia
σ dislocaţiei (până la 20 distanţe interatomice). În jurul
γ
fiecărei dislocaţii, se crează un câmp de tensiuni de
formă cilindrică cu raza 3-4 diametre atomice. La o
dislocaţie marginală pozitivă (fig. 1.16), deasupra
→t
planului de alunecare, tensiunile sunt de compresiune,
iar sub planul de alunecare, sunt de întindere. Energia E de deformare elasticǎ acumulată
de dislocaţie se calculează cu relaţia:
E G b2 L (1.2)
unde: G-modulul de elasticitate transversal; b-modulul vectorului Bürgers; L-
lungimea dislocaţiei. Apariţia unei dislocaţii creşte energia cristalului, ceea ce face ca
dislocaţia să fie un defect termodinamic instabil.
2. Dislocaţiile se deplasează în cristal sub acţiunea unui efort tangenţial paralel cu
vectorul Bürgers şi de mărime supracritică > cr.
Deplasarea dislocaţiilor este favorizată de tendinţa spontană de reducere a energiei
cristalului, prin refacerea simetriei reţelei cristaline.
14
Dislocaţiile marginale se pot deplasa prin alunecare (slip) şi căţărare (climb).
Deplasarea prin alunecare (fig. 1.16) are loc într-un plan ce conţine linia dislocaţiei
şi vectorul Bürgers b. Deplasarea este perpendiculară pe dislocaţie şi paralelă cu direcţia
vectorului b. Deplasarea se face progresiv, până la eliminarea dislocaţiei sub formă de
treaptă la suprafaţa cristalului, ceea ce modifică ireversibil forma cristalulului sau până la
blocarea dislocaţiei de către obstacole.
Pentru majoritatea materialelor deplasarea dislocaţiilor pe planele de alunecare
constituie mecanismul de bază al deformării plastice la rece.
Defecte de suprafaţă au o întindere pe suprafaţa, în care o dimensiune are ordinul de
majorare a unei distanţe interatomice, iar celelalte două mult mai mare.
+ =
15
O structură mai complexă se obţine dacă baza este formată din doi atomi. O astfel de
situaţie se înţelege la metalele cu reţea hexagonală. Cu puţine excepţii, metalele
cristalizează în structuri cristaline compacte: cubice cu volum centrat (CVC coordinaţie 8),
cubice cu feţe centrate (CFC) sau hexagonal compacte (coordinaţie 12). În sistemul cubic
cu volum centrat cristalizează 15 metale, printre care se numără V, Cr, Feα, Nb, Mo, Ta, W.
Majoritatea acestor metale sunt caracterizate prin rezistenţa mecanică ridicată şi
plasticitate moderată; celula elementară conţine doi atomi. În sistemul cubic cu feţe centrate
(CFC) cristalizează 15 metale, printre care Al, Feγ, Ni, Cu, Ag, Au, Pb şi unele metale
platinice. Aceste metale se caracterizează prin ductilitate şi maleabilitate mare, iar celula
elementară conţine patru atomi. În sistemul hexagonal compact cristalizează 25 de metale:
Mg, Zn, Cd, Beα, Zrα, Tiα şi majoritatea elementelor din grupa lantanidelor: aceste metale
au plasticitate scăzută, celula lor elementară convenţională conţinând şase atomi.
Structurile policristaline se împart în „tipuri de structuri” notate prin simbolurile A,
B, C, D, E, L etc.
16
TEMA 2. TOPIREA ŞI CRISTALIZAREA METALELOR
2.1. Condiţiile energetice de topire şi cristalizare;
2.2. Mecanismul procesului de cristalizare;
2.3. Structura lingoului unui oţel calmant;
2.4. Reprezentarea segregaţiei;
2.5. Deformarea şi ruperea metalelor.
Stările solidă şi lichidă sunt forme condensate ale materiei. Starea cristalină se
caracterizează prin ordonare pe lungă distanţă a particulelor constitutive (atomi, ioni,
molecule), după modele stabile în timp. Particulele au numai o mişcare de vibraţie termică
în jurul poziţiilor de echilibru.
Starea lichidă conţine grupări de atomi cu aşezare compactă, numite domenii de
ordine la scurtă distanţă, care se deplasează liber în topitură. Atomii prezintă oscilaţii
termice faţă de poziţia de echilibru, dată de un model de ordine la scurtă distanţă, variabil în
timp. La creşterea temperaturii, are loc topirea, cu absorbţia căldurii latente de topire,
necesară creşterii agitaţiei termice a particulelor până la ruperea parţială a legăturilor dintre
ele. La scăderea temperaturii, are loc solidificarea, cu degajarea căldurii latente de
solidificare, cu reducerea agitaţiei termice, refacerea legăturilor dintre particule şi ordonarea
lor pe lungă distanţă.
Starea unui sistem de particule, aflate în mişcare termică la temperatură şi presiune
constante, se caracterizează prin funcţia termodinamică de stare G (T, p) – energia liberă
Gibbs sau entalpia liberă, a cărei mărime este dată de ecuaţia:
G H T S (2.1)
unde: H - entalpia; T - temperatura absolută; S - entropia;
Entalpia H caracterizează conţinutul de căldură al sistemului şi este dată de relaţia:
H U p V (2.2)
unde: U - energia internă; p - presiunea; V - volumul.
Energia internă U reprezintă suma energiilor cinetice şi de interacţiune dintre
particulele sistemului. Energia internă creşte continuu cu temperatura în domeniul fără
transformări şi în salturi în timpul unei transformări. Astfel, la topire creşte prin absorbţia
17
căldurii latente de topire, iar la solidificare scade prin degajarea căldurii latente de
solidificare. Entropia S măsoară gradul de dezordine al particulelor sistemului. În
termodinamica statistică entropia este dată de ecuaţia lui Boltzmann:
S k ln (2.3)
unde k – constanta lui Boltzmann, iar ω este o măsură a dezordinii particulelor din
sistem. Entropia poate fi termică şi de configuraţie. În cazul entropiei termice, ω reprezintă
numărul de distribuţii posibile ale energiei termice pe particulele sistemului. În aliaje, la
care apar particule diferite în soluţie sau în amestec, se manifestă şi entropia de
configuraţie, unde ω este numărul de distribuţii distincte posibile ale particulelor în sistem.
Entropia creşte cu temperatura.
Sistemul este considerat în echilibru atunci când se găseşte
↑
în starea cea mai stabilă, care nu tinde să se schimbe. La
∆g
ΔF Fs
ΔT Fl
Solid Topitură
Tr Ts Temperat. T 0C
Fig. 2.3. Variaţia cu temperatura a energiei libere a stării lichide şi a stării solide la un metal pur.
Dacă se urmăreşte la un metal pur variaţia energiilor libere ale stării lichide şi ale stării
solide cu temperatura (fig. 2.3.) se observă că la Ts, energiile libere sunt egale Fl = Fs, metalul se
află în echilibru în ambele stări, temperatura respectiva se numeşte temperatura de echilibru a
cristalizării. Pentru a produce cristalizarea, energia liberă a stării solide trebuie să fie mai mică,
aceasta se obţine prin scăderea temperaturii sub T; deci la subrăcirea metalului:
ΔT = Tr – Ts (2.12)
Variaţia energiei interne la solidificare:
ΔUs = Qlichid – Qsolid = ΔQ = Qs, (2.13)
20
în care Qlichid şi Qsolid sunt conţinuturile calorice ale lichidului şi solidului la
temperatura de solidificare Ts, iar Qs, este căldura latentă de solidificare. Variaţia entropiei
la solidificare este:
Us Qs
S s . (2.14)
Ts Ts
Solidificarea începe prin formarea unor germeni de fază solidă care prin creştere
conduc la cristalizarea întregii topituri. Germenii sau nucleele de cristalizare sunt mici
grupări de atomi proprii cu distribuţie ordonată care formează fie direct din topitură, fie pe
suprafeţe preexistente cum sunt suprafaţa formelor de turnare etc. Primul tip de germeni se
numesc proprii sau omogeni iar al doilea tip, eterogeni. Ca urmare, germinarea poate fi
omogenă sau eterogenă. Germinarea eterogenă se numeşte şi „germinarea forţată”,
germenii având dimensiuni mult mai mari decât parametrii reţelei se numesc şi germeni
tridimensionali. Savantul rus D. C. Cernov (1878) a demonstrat că procesul de cristalizare
este compus din două procese elementare: formarea centrelor de cristalizare, (formarea
embrionilor) şi creşterea cristalelor şi apariţia altor centre noi. Răcind un metal sau un aliaj
topit aflat într-un creuzet, cristalizarea va începe în jurul unor centre de cristalizare. Apariţia
câtorva atomi neregulaţi, dispersaţi în topitura amorfă se vor ordona, formând în anumite
locuri primele celule elementare, apoi alte celule se ordonează, formând reţele spaţiale (fig.
2.4, a-c).
Creşterea acestor grăunţi cristalini nu se continuă nestingherit. Prin creştere, ei ajung
să se atingă, se împiedică în dezvoltare, marginile lor geometrice se frâng (fig. 2.4, d). În
momentul sfârşitului solidificării, grăunţii vor avea un contur neregulat. Limita dintre
grăunţi, într-o secţiune şlefuită din metal şi atacată cu un reactiv (acizi diluaţi în alcool
etilic), formează microstructura (fig. 2.4, e). Prin studiul la microscopul metalografic se
apreciază mărimea grăunţilor, forma şi dispersiunea lor, precum şi natura lor când sunt
diferiţi calitativ (de obicei la aliaje).
Se deosebesc două feluri de cristalizări:
- cristalizare primară, corespunzând trecerii din stare lichidă în solidă – solidificarea;
- cristalizare secundară, care are loc în stare solidă. (utilizate la tratarea termică).
21
– –
Fig. 2.5 Cristalizarea unui metal (a) şi a unui polimer organic (b)
22
Cristalizarea debutează prin apariţia, în anumite microvolume din lichidul subrăcit, a
unor insule microscopice de fază solidă, care cresc progresiv, până la epuizarea întregii
cantităţi de lichid (fig. 2.5). Se formează o structură policristalină, alcătuită, la un metal, din
grăunţi cristalini, iar la un polimer organic, din sferolite. Se pot distinge două etape parţial
suprapuse ale procesului cristalizării: germinarea şi creşterea grăunţilor cristalini
În prima etapă a cristalizării, apar, în lichidul subrăcit, particule fine de fază solidă,
numite germeni sau centri de cristalizare. După natura centrilor de recristalizare, germinarea
poate fi:
- omogenă sau spontană, când are la bază germeni proprii sau omogeni;
- eterogenă, când are la bază germeni străini.
Germenii proprii sunt grupări de atomi cu aranjament spaţial specific materialului
care se solidifică. În lichid apar germeni de diferite dimensiuni, numiţi germeni potenţiali.
În funcţie de dimensiunea lor, germenii pot creşte pentru a forma cristale sau se dizolvǎ în
lichid.
Pentru a stabili condiţia de creştere a germenului omogen, se consideră că în lichid a
apărut un germene sferic de rază r. Energia liberă, G, a sistemului se modifică astfel:
- creşte cu Gs , datorită energiei consumate cu formarea interfeţei solid-lichid:
Gs = S ∙ γSL = 4 r2· γSL (2.15)
unde: S - suprafaţa germenului sferic de rază r; γSL – energia liberă a unităţii de
suprafaţă de separaţie solid - lichid, numită tensiune superficială;
- scade cu Gv , datorită faptului că volumul de fază solidă are o energie liberă mai
mică.
Gv = - V∙∆g = - (4/3) r3·g (2.16)
unde: V - volumul germenului; ∆g – variaţia energiei libere a unităţii de volum.
Variaţia totală a energiei libere la formarea unui germene sferic este:
G = Gs + Gv = 4r2· γSL - (4/3) r3·g (2.17)
În figura 2.7. s-a reprezentat grafic funcţia G(r), care prezintă un maxim
corespunzător razei critice rcr. Dacă r < rcr , creşterea germenului este însoţită de mărirea
energiei libere G. Cum procesele decurg spontan în sensul reducerii energiei, germenii
subcritici se dizolvă în lichid. Dacă r > rcr, creşterea germenului este însoţită de reducerea
23
energiei libere G. Rezultă că germenii supracritici sunt viabili. Ei se dezvoltă şi formează
cristale. Raza critică este dimensiunea minimă a germenelui capabil de creştere.
∆G →
∆Gs
∆Gc
rcr
r
↑
rcr,
0 rmax
rcr rmax
rs
.
∆G
∆Gv Se
∆Tcr ∆T →
r → Fig. 2.8. Dependenţa razei critice
de gradul de subrăcire
Fig. 2.7. Dependenţa variaţiei energiei libere de
raza germenului
observă că pentru germenii cu rază rcr < r < rs, energia liberă de formare a germenului G
este pozitivă. Apariţia unui astfel de germene este incertă, pentru că depinde de fluctuaţiile
locale de energie. Germenii cu raza r > rs sunt stabili şi au apariţia certă, pentru că energia
lor de formare G este negativă.
Odată format germenele supracritic, începe creşterea noii faze. Creşterea este
posibilă, dacă este însoţită de reducerea energiei libere a sistemului, prin eliminarea căldurii
latente de solidificare. Viteza de evacuare a căldurii latente determină viteza de creştere a
cristalului.
24
Fig. 2.9. Structura interfeţei: a. accidentată;
b. netedă cu defecte permanente - dislocaţie elicoidală; c. netedă
Creşterea cristalului are loc prin adăugarea, la interfaţa solid-lichid, a unor atomi sau
molecule fixate în acele poziţii, care asigură reducerea maximă de energie. Viteza de
creştere depinde în mare măsură de numărul poziţiilor de la suprafaţa în creştere, capabile
de a face legături cu atomii şi moleculele absorbite din lichid. O interfaţă foarte accidentată
la scară atomică este favorabilă absorbţiei, în timp ce o suprafaţă netedă este defavorabilă.
Mecanismele de creştere depind de structura interfeţei şi pot fi clasificaate în trei
grupe:
1 - Interfaţa foarte accidentată, caracterizată printr-un număr mare de trepte, colţuri,
lacune superficiale (fig. 6.10a). Acestea sunt poziţii cu o probabilitate mare de a o absorbi
atomii sau moleculele din lichid. Acest tip de interfaţă apare la substanţele cu entropie mică
de topire (∆St/R≈1), cum sunt metalele sau anumite substanţe organice. Viteza de creştere
este foarte mare şi respectă o ecuaţie de tipul:
v = k1· ∆T (2.18)
unde k1 are valori mari, astfel încât la o subrăcire mică se obţin viteze mari de
creştere. Creşterea se face practic la temperatura de echilibru, iar viteza de creştere este
limitată de transferul de căldură la metalele pure şi în plus de difuzia componenţilor la
aliaje. La metalele pure, creşterea grăunţilor cristalini poate fi continuă sau dendritică, în
funcţie de gradientul de temperatură dT/dx din lichid.
1a - creşterea continuă, cu interfaţă plană stabilă, este specifică gradienţilor de
temperatură pozitivi în topitură (dT/dx>0). Evacuarea dirijată şi continuă a căldurii asigură
25
ca temperatura lichidului să fie superioară celei de la interfaţa lichid-solid. Germenii
tridimensionali, limitaţi de plane de densitate atomică maximă incomplete, cresc prin
ataşarea succesivă de atomi individuali pentru completarea planelor, apoi de germeni
platiformi bidimensionali stabili, atomi individuali etc. Rezultă cristale limitate de plane
reticulare de densitate atomică maximă, numite cristale idiomorfe, care pun în evidenţă
simetria sistemului de cristalizare. Astfel sunt cristalele unor compuşi intermediari separaţi
la cristalizarea primară (TiN, SnSb etc.). Cristalele idiomorfe se întâlnesc rar la metale. În
structura policristalină, grăunţii individuali au forme neregulate, în funcţie de condiţiile de
contact dintre grăunţii în creştere. Grăunţii cristalini fără simetrie exterioară sunt numiţi
alotriomorfi.
1b - creşterea dendritică cu interfaţă plană instabilă, este specifică gradienţilor de
temperatură negativi în topitură (dT/dx<0). Răcirea rapidă şi nedirijată a lichidului conduce
la acumularea de căldură de solidificare la interfaţa lichid-solid, astfel încât temperatura
lichidului devine inferioară interfeţei. Orice denivelalare a interfeţei este cufundată într-un
lichid mai puternic subrăcit, ceea ce îi asigură o viteză mai mare de creştere. Germenele
prezintă direcţii preferenţiale de creştere: <100> pentru structurile cubice, <10 1 0> la
structura hexagonală. Se formează ramuri primare, secundare, terţiare etc. (fig. 6.12), până
la consumarea întregii cantităţi de lichid şi închiderea interstiţiilor dintre ramuri. Creşterea
dendritică este intermitentă. Ramurile sunt oprite din creştere de acumularea de căldură
latentă de solidificare proprie sau de la cristalele vecine. După evacuarea căldurii, creşterea
ramurilor se reia.
Cristalul cu dezvoltare arborescentă se numeşte dendrită, de la cuvântul grecesc
dendron (arbore).
La
ramuri
primare
terţiare
secundare
germene
26
gradientului de temperatură pozitiv în topitură. În figura 2.10 se prezintă o dendrită
dezvoltată în retasura unui lingou industrial din oţel. Creşterea dendritică favorizează
apariţia a două defecte la solidificare:
microporozităţi - goluri microscopice între ramurile dendritelor;
segregaţia dendritică - neomogenităţi chimice între ramurile dendritei.
2 - Interfaţa netedă, cu defecte permanente. Dacă o dislocaţie elicoidală intersectează
interfaţa solid-lichid, creşterea se poate produce prin adăugarea de atomi la treapta
dislocaţiei. Este un mecanism specific unor ceramice cu structura tip NaCl. Viteza de
creştere este mai mică, după o ecuaţie de tipul:
V k 2 T
2
(2.19)
Cristalizarea depinde în mai mare măsură de gradul de subrăcire decât în cazul
interfeţei accidentate. De aceea cristalizarea materialelor ceramice este mai dificilă decât a
metalelor.
3 - Interfaţă netedă caracteristică substanţelor cu o entropie de topire foarte mare
(∆St/R≈100), cum este majoritatea polimerilor. Ataşarea de molecule pe suprafeţe netede
este dificilă. În acest caz creşterea este laterală. Este necesar să se formeze în lichid germeni
secundari bidimensionali platiformi, cu grosimea unui atom. Când devin supracritici, aceşti
germeni, cu structură coerentă germenelui primar, se ataşează progresiv în lateralul
acestuia. Se formează o lamelă cristalină, cu grosimea egală cu lungimea germenelui
secundar. În lamela cristalină, lanţurile moleculare au o aşezare compactă, fiind pliate
perpendicular pe grosimea lamelei.
Acest mecanism de creştere este cel mai lent şi necesită grade mari de subrăcire.
Datorită cristalizării complexe, polimerii organici formează o structură semicristalină.
Lanţurile moleculare, care nu sunt încorporate în pliurile lamelei cristaline sau zona
interlamelară a lanţurilor care participă la mai multe lamele cristaline, alcătuiesc zona
amorfă.
În cazul polimerilor organici cristalizaţi din stare topită, microstructura este alcătuită
din sferolite. Sferolita rezultă dintr-un germene primar central, din care se dezvoltă radial
lamele cristaline lungi. Aceste lamele se ramifică, pe măsură ce raza sferolitei creşte.
Lamelele cristaline au dimensiunile: grosimea 10-50nm, lăţimea de ordinul 100nm, iar
lungimea de ordinul mărimii razei sferolitei, care poate atinge până la 500μm.
27
Datorită complexităţii procesului de creştere a sferolitelor, viteza de creştere a
polimerilor este mult mai lentă decât a metalelor, de circa 100μm/s, comparativ cu cm/s sau
m/s. Pentru a intensifica germinarea sunt necesare grade de subrăcire mari. Sunt favorizate
sferolite de dimensiuni foarte mici (sub 1μm), care nu pot fi observate decât prin
microscopie electronică.
La un lingou mai mare pot surveni fiecare din cazurile de cristalizare prezentate la
teoria cristalizării. În părţile lingoului care vin în contact cu forma metalică (lingotieră),
suprarăcirea este mai mare datorită vitezei mai mare de răcire, cu cât ne apropiem de
interior viteza de răcire scade. Dendritele încep să crească de acolo de unde se termină zona
cristalelor mici de la margine şi se dezvoltă în direcţia răcirii.
29
2.4. Reprezentarea segregaţiei
30
Segregaţia pe lingou. Macrosegregaţiile pozitive se localizează
în A
în general la capul lingoului, cele negative la piciorul
Segregaţia acestuia.
pozitivă la
capul După localizare, macrosegregaţiile pot fi:
lingoului Segregaţia directe sau normale, inverse şi gravitaţionale. În cazul
în V macrosegregaţiilor directe, impurităţile segregă
Benzi pozitiv, în zona de ultimă solidificare, la axa
lingoului. Astfel este segregaţia Mn, Ni, Cr, S, P în
Conul oţeluri.
segregaţiei
negative Macrosegregaţiile inverse concentrează
impurităţile la suprafaţa lingoului. Se datorează
deplasării prin presiune sau capilaritate a lichidului
central impurificat, printre grăunţii columnari, spre
Fig. 2.13 Tipuri de macrosegraţii la un lingou
masiv din oţel: + pozitivă; - negativă. suprafaţa lingoului. Apar în aliajele de aluminiu şi
magneziu, care au o contracţie mare la solidificare.
Macrosegregaţiile gravitaţionale sunt o formă de segregaţie pe verticală şi constă în
concentrarea după densitate a unor componenţi la capul sau piciorul lingoului. Prezintă
două cauze: 1 - diferenţa de densitate între cristalele formate şi lichid; 2 - diferenţa de
densitate a lichidului, care provoacă convecţia lichidului pe verticală. În figura 6.23 se
prezintă macrosegregaţiile la un lingou masiv din oţel.
Microsegregaţiile se extind la nivelul grăunţilor cristalini, pe distanţe de ordinul a 15-
150m. Pot fi intercristaline, dacă neomogenităţile chimice apar între grăunţi vecini sau
intracristaline, dacă apar în interiorul aceluiaşi grăunte cristalin. Exemplul tipic de
segregaţie intracristalină îl constituie segregaţia dendritică (fig. 6.24), specifică aliajelor cu
interval de solidificare mare, cum sunt bronzurile cu staniu. Analiza chimică pe micro-
volume la microsonda electronică arată că Sn este minim la axa dendritei şi maxim la
suprafaţa acesteia.
Segregaţiile provoacă neomogenităţi structurale şi de proprietăţi. Macrosegregaţiile
odată apărute nu pot fi remediate. Se evită apariţia lor prin răciri rapide. Microsegregaţiile
se accentuează la răcire rapidă, dar pot fi ulterior diminuate prin tratamentul termic de
recoacere de omogenizare.
31
Fig. 2.14. Schema segregaţiei dendritice
32
Segregaţia microscopică. În afară de segregaţia zonală (macrosegregaţie, segregaţie majoră)
există segregaţia microscopică (cristalină), care este de ordinul cristalelor. Ea este de două feluri:
a) segregaţie intracristalină sau dendritică este o neomogenitate de compoziţie în
interiorul aceleiaşi cristalite, rezultată din diferenţa de compoziţie dintre faza solidă şi cea
lichidă;
b) segregaţie intercristalină este o neomogenitate de compoziţie între cristale şi
constituenţii dintre ele, rezultaţi din solidificarea ulterioară a lichidului rezidual, bogat în
impurităţi (amestecuri eutectice E).
33
Fig. 2.16. Formarea benzilor de alunecare, curbarea axei
a – macle mecanice
(de deformare)
H.C., C.V.C. (rece)
b – macle de recoacere
C.F.C.
c – macle de crestere
C.F.C.
a. b. c.
Fig. 2.18. Tipuri de macle
34
deformări la limitele de grăunte (interactiuni graunte deformat – graunte nedeformat).
Orientarea cea mai favorabila: 45° față de axa de solicitare Orientarea cea mai
defavorabila: 0° sau 90°.
36
Fig. 2.24 Roata dintata rupta la oboseala. Fig. 2.25 Ax rupt la oboseala.
37
TEMA 3. STRUCTURA ALIAJELOR
Aliajele sunt materiale complexe obţinute pe calea difuziei din două sau mai multe
elemente şi care posedă caracteristicile principale ale stării metalice. Elementele care
formează aliaje poartă denumirea de componenţi.
brute
38
Aliajele se mai pot obţine, în cazuri speciale, prin difuzie în stare solidă, (de exemplu
cementare, nitrurare, carbonitrurare, siliciere etc.) prin condensare în stare gazoasă.
Totalitatea aliajelor alcătuite din aceiaşi componenţi în diferite proporţii se numeşte
sistem. După numărul componenţilor sistemele se clasifică:
a) binare cu doi componenţi (Cu-Zn, Fe-C, Pb-Sb, Cu-Ni, Al-Si, Pb-Sn, Al-Cu etc.);
b) ternare cu trei componenţi (Fe-C-Mn, Al-Cu-Mg, Cu-Zn-Be, Pb-Sb-Sn, Fe-C-Cr etc.);
c) polinare cu patru şi mai mulţi componenţi (Fe-C-Cr-Ni, Al-Cu-Mn-Mg, Fe-C-W-
Cr-V, Fe-C-Mo-Al-Si, Fe-C-Mn-Si-Cr-Ni etc.).
Compoziţia aliajelor este caracterizată de următoarele: concentraţia atomică,
concentraţia în greutate şi concentraţia electronică. Din punct de vedere al constituţiei
fizico-chimice un sistem poate fi:
omogen, cu aceleaşi caracteristici în toate părţile;
eterogen, cuprinzând părţi omogene diferite, separabile prin mijloace mecanice
sau vizuale.
În sens clasic, aliajul este materialul metalic obţinut prin topirea a două sau mai
multe substanţe, preponderent fiind un metal. Această noţiune s-a extins şi asupra
materialelor ceramice şi a polimerilor organici. În sens lărgit, aliajul este materialul care
conţine două sau mai multe specii de atomi, ioni sau molecule, în scopul obţinerii unor
proprietăţi diferite de cele ale componenţilor.
Componenţii sunt substanţele care alcătuiesc aliajul. La metale sunt elemente
chimice pure sau compuşi intermediari stabili în intervalul de temperatură considerat. În
cazul ceramicelor sunt compuşi chimici, iar la polimeri sunt molecule.
Sistemul de aliaje reprezintă totalitatea aliajelor, pe care le formează aceeaşi
componenţi în proporţii diferite.
Din punct de vedere al numărului k de componenţi, sistemele de aliaje sunt:
- k=1, monocomponente: metalul pur Cu, alumina Al2O3 etc.;
- k=2, binare: sistemul Fe-C pentru oţeluri şi fonte; sistemul Cu-Zn pentru alame;
sistemul Al2O3 – SiO2 la ceramice;
- k=3, ternare: sistemul Fe-C-Cr la oţelurile aliate; Cu-Sn-Pb la bronzurile cu Pb;
- k>3, polinare: sistemul Fe-C-Cr-Ni la oţelurile inoxidabile austenitice.
Macroscopic, aliajele sunt materiale omogene. Din punct de vedere chimic,
aliajele sunt sisteme eterogene care conţin mai multe specii de atomi.
39
Din punct de vedere microscopic, aliajele policristaline sunt alcătuite din grăunţi
cristalini, iar cele semicristaline din grăunţi cristalini într-o masă amorfă. Aliajele complet
amorfe nu prezintă în general microstructură. Microstructura reprezintă totalitatea
grăunţilor cristalini şi a particulelor, care se evidenţiază prin microscopie optică sau
electronică. Constituenţii structurali sunt grăunţii cristalini şi particulele de natură
distinctă din microstructura aliajului. Microscopic, aliajele sunt omogene, dacă conţin un
singur constituent structural, respectiv eterogene, dacă conţin mai mulţi constituenţi.
Constituenţii structurali pot fi alcătuiţi din una sau mai multe faze, fiecare fază având unul
sau mai mulţi componenţi.
Faza este o parte din aliaj, limitată de o suprafaţă de separaţie, care are compoziţia
chimică, aranjamentul atomic şi proprietăţile fixate. Pentru sistemele în echilibru, fiecare
fază are o compoziţie chimică determinată, omogenă în întreg volumul. Pentru sistemele
în afară de echilibru, compoziţia poate varia în funcţie de timp şi microvolumul
considerat.
Din punct de vedere al numărului de faze , sistemele de aliaje sunt:
- =1, monofazice: metalul pur în stare solidă sau lichidă, aliajele sub formă de
soluţie lichidă sau soluţie solidă;
- =2, bifazice: în timpul cristalizării metalului pur coexistă metalul în stare
lichidă şi solidă;
- =3, trifazice: în timpul unei reacţii eutectice binare L E (A+B), lichidul
este în echilibru cu un eutectic (notat E), alcătuit din alte două faze solide A şi B;
- >3, polifazice: în timpul reacţiei eutectice ternare L E (A+B+C).
Cele mai cunoscute aliaje metalice bifazice sunt oţelurile carbon, care la
temperatura ambiantă sunt alcătuite din două faze: soluţia solidă de C în Feα, plastică şi
ductilă, numită ferită şi carbura de fier Fe3C dură şi fragilă, numită cementită. Aliajul cu
0,8%C are structura alcătuită din amestecul dispers de ferită şi cementită, numit perlită.
Este un oţel de înaltă rezistenţă, de exemplu, folosit pentru cablurile de tracţiune ale
cabinei telefericului.
În domeniul ceramicelor, aliajele de tip Sialon, (constituite din elementele Si, Al, O,
N), au componenţi compuşii Si3N4 şi Al2O3. Sunt materiale destinate să înlocuiască
aliajele metalice la temperaturi ridicate.
40
Aliajele din polimeri se numesc copolimeri. Domeniul copolimerilor este relativ
nou şi în dezvoltare. Astfel, polistirenul de înaltă rezistenţă la şoc mecanic este un aliaj
care conţine particule disperse de cauciuc în masa de polistiren.
În aliajele metalice se întâlnesc patru tipuri de constituenţi structurali:
- monofazici ( =1): metalul pur, soluţia solidă şi compusul intermediar;
- polifazici ( 2): amestecul sau agregatul mecanic.
41
mai redusă rezistenţă la deformare sunt metalele cu structură cristalină cubică cu feţe
centrate (CFC): Au, Ag, Cu, Al, Pb etc.
Soluţia solidă este un amestec la scară atomică a doi sau mai mulţi componenţi. Se
formează în condiţiile solubilităţii componenţilor în stare solidă, atunci când forţele de
atracţie dintre atomii de acelaşi tip şi cele dintre atomii de specii diferite sunt de acelaşi
ordin de mărime. La solidificare, atomii de specii diferite nu se separă din soluţia lichidă,
formându-se grăunţi cristalini de soluţie solidă.
Principalele caracteristici ale soluţiei solide sunt:
- constituent monofazic, heterogen chimic;
- există într-un interval de concentraţii;
- cristalizează într-un interval de temperatură (fig. 3.2a);
- microstructura este formată din grăunţi cristalini alotriomorfi, asemănătoare cu a
metalului pur (fig. 3.2b);
- are structura cristalină a metalului pur solvent;
- proprietăţile sunt apropiate de a metalului solvent. Sub acţiunea atomilor
dizolvaţi, reţeaua cristalină a solventului este deformată elastic, astfel încât soluţia solidă
este mai rezistivă termic şi electric, mai dură, mai rezistentă, şi mai puţin plastică decât
metalul pur solvent.
Există o varietate de soluţii solide, care
42
diferenţa între razele atomice ale componenţilor este sub 15%. De exemplu, sistemele: Fe-
Mn, Fe-Cr, Fe-Al, Cu-Zn, Cu-Sn etc.
Se exemplifică pentru sistemul binar de aliaje format din componenţii A şi B. În
figura 3.3.-a se prezintă reţeaua cristalină a solventului A şi în figura 3.3.-b cea a soluţiei
solide de substituţie =A (B). În general, soluţiile solide se notează cu literele greceşti ,
, , , , etc., iar detaliat, indicând solventul A urmat de solutul B între paranteze.
- soluţii solide interstiţiale (sau de pătrundere), care se formează prin distribuirea
atomilor dizolvaţi în interstiţiile reţelei cristaline a solventului (fig. 3.3.-c). Apar la
sistemele de aliaje cu componenţi metal - metaloid cu rază atomică mică (C, N, B, H),
cum sunt : Fe-C, Fe-B, Fe-N etc.
Formarea soluţiilor solide este însoţită de variaţii de volum specific. Formarea
soluţiilor solide interstiţiale şi a soluţiilor solide de substituţie, la care raza atomilor
dizolvaţi este mai mare decât raza atomică a solventului, este însoţită de creşterea
volumului specific. La soluţiile solide de substituţie, cu raza atomilor dizolvaţi mai mică
decât a solventului, are loc o scădere de volum specific.
II. După solubilitatea componenţilor:
- soluţii solide nelimitate, când componenţii se dizolvă în orice proporţii. Sunt
soluţii solide de substituţie, la care componenţii îndeplinesc următoarele condiţii:
izomorfismul reţelelor cristaline;
factorul geometric, care limitează diferenţa între razele atomice la max. 9%
pentru aliajele pe bază de Fe şi la 1415% pentru aliajele pe bază de Cu;
100
↑
p[%]
p1
A B C
F
x1 x →B
FFig. 3.3. Mecanismul de formare a soluţiilor solide;
a. solventul A; b. soluţia solidă de substituţie α=A(B); Fig. 3.4. Fluctuaţii de concentraţie în
soluţii
c. soluţia solidă interstiţială. β=A(C) solide dezordonate
43
factorul de concentraţie electronică, care limitează concentraţia electronică
ce pentru a se evita formarea compuşilor electronici, unde c e = nev / na, cu nev - numărul
electronilor de valenţă şi na - numărul atomilor. În funcţie de reţeaua cristalină a
solventului, concentraţia electronică este limitată sub 1,4 pentru CFC; 3/2 pentru CVC;
21/13 pentru cubic complex; 7/4 pentru HC.
Există un număr relativ mic de sisteme care respectă aceste condiţii, cum sunt: Cu-
Au; Au-Ag; Ni-Cu; Fe-Co; Fe-Cr etc.
- soluţii solide limitate, când componenţii se dizolvă în anumite proporţii. Sunt
soluţiile solide interstiţiale şi majoritatea celor de substituţie.
III. După gradul de ordonare a atomilor dizolvaţi:
- soluţii solide dezordonate, care se caracterizează prin dispunerea întâmplătoare a
atomilor dizolvaţi în reţeaua solventului. Sunt soluţiile solide interstiţiale şi majoritatea
celor de substituţie.
În aceste soluţii solide, există fluctuaţii de concentraţie, care favorizează
germinarea de noi faze de compoziţie chimică diferită. Fluctuaţiile de concentraţie sunt
abateri, în volume foarte mici, de la compoziţia chimică medie. Dacă x este concentraţia
medie în elementul B dizolvat (fig. 3.4), probabilitatea, p, de existenţă unui microvolum
cu abatere de la concentraţia medie, x, este cu atât mai mică cu cât abaterea de la
concentraţia medie este mai mare.
- soluţii solide ordonate, care se caracterizează prin dispunerea atomilor dizolvaţi
pe poziţii determinate în reţeaua solventului. Se formează prin răcirea lentă sub o
temperatură de ordonare a unor soluţii solide de substituţie dezordonate. Apar în
sistemele Cu-Au, Cu-Zn, Cu-Al, Fe-Al, Fe-Si, Ni-Mn etc.
44
În figura 3.5. se prezintă celula cristalină
pentru soluţia solidă ordonată Cu3Au. În cadrul
structurii CFC, atomii de Au ocupă colţurile celulei,
iar atomii de Cu centrează feţele. Se observă că există
un raport determinat între atomi Cu /Au = (6/2)/(8/8),
care poate fi exprimat prin formula Cu3Au.
Au Cu
↑ L
Cu
T L↔AmBn
1 1’
AmBn Mg
→t
a.c). b. b). c.
46
Fig. 3.6. Compusul intermetalic AmBn:
a. curba de răcire; b. microstructura; c. celula cristalină a compusului intermetalic MgCu2
47
depăşirea limitei de solubilitate a metaloidului în metal. S-a notat cu r - raza atomului de
metaloid şi cu R - raza atomului metalic.
Sunt compuşi cu legătura interatomică metalică şi componentă covalentă, ceea ce
determină caracterul metalic al acestora. Au reţele cristaline compacte, specifice metalelor
(CFC, CVC, HC). Se prezintă ca soluţii solide incomplete cu exces de metal sau metaloid.
Domeniul de concentraţii este centrat pe compoziţii care corespund formulelor: M 4X,
M2X, MX, MX2, unde M simbolizează metalul şi X-metaloidul. De exemplu: Fe 4N, Fe2N,
Fe2B, FeB, W2C, WC, W2N, WN, Mo2C, TiC, TiN, ZrH2 etc.
Sunt compuşi duri şi termorezistenţi. Astfel, carbura de titan TiC are duritatea
Vickers 32000 N/mm2, iar temperatura de topire de 3250oC.
- compuşii electronici au factorul determinant concentraţia electronică c e = nev / na ,
unde nev reprezintă numărul electronilor de valenţă şi na-numărul de atomi din compus.
Se formează între metale din grupele I şi II:
I - metale cu valenţa 0 sau 1: Cu, Ag, Au, Li, Na, Mn, Fe, Co, Ni, Pt, Pd.
II - metale cu valenţa 2, 3 sau 4: Be, Mg, Zn, Cd, Sn, Si, Al.
Între fiecare pereche de elemente se formează trei compuşi electronici:
- faza , care cristalizează într-o structură CVC, cu ce=3/2. Exemple: CuZn, Cu5Sn;
- faza , care cristalizează într-o structură cubică complexă cu 52 de atomi în celula
elementară, are ce=21/13. Exemple: Cu5Zn8, Cu31Sn8;
- faza , care cristalizează într-o structură HC, cu ce=7/4. Exemple: CuZn3, Cu3Sn.
Aceşti compuşi au legătură interatomică cu caracter metalic. Faza este maleabilă,
fazele si sunt fragile. Există într-un interval de concentraţii, ca soluţii solide pe baza
compusului respectiv. Prezintă ordonarea soluţiei solide sub o anumită temperatură de
ordonare, cu efect de creştere a durităţii şi de scădere a plasticităţii.
Amestecul mecanic se formează între componenţi insolubili sau parţiali solubili în
stare solidă. Forţele de atracţie dintre atomii de aceeaşi specie sunt mai mari decât forţele
de atracţie dintre atomii de specii diferite. La solidificare, atomii de acelaşi fel se separă,
formând amestecul unor faze distincte. Caracteristici:
- constituent polifazic, eterogen chimic;
- microstructura conţine grăunţi cristalini, alcătuiţi din amestecul a două sau mai
multe faze (fig. 3.7-a şi b);
- cristalizează la temperatură constantă (fig. 3.7.-c);
48
- proprietăţile sunt intermediare fazelor componente şi depind de natura, proporţia şi
gradul de dispersie al fazelor.
După natura lor, fazele componente pot fi: metale pure, soluţii solide, compuşi
intermediari. Amestecurile mecanice se diferenţiază după provenienţă şi morfologie:
I. După provenienţă amestecurile mecanice sunt:
- eutectice, care provin dintr-o fază lichidă, în urma reacţiei eutectice: LE (A+B),
unde E este simbolul eutecticului;
- eutectoide, care provin dintr-o fază solidă, în urma reacţiei eutectoide: e
(A+B), unde e este simbolul eutectoidului.
II. După morfologie sunt amestecurile mecanice:
- lamelare, cu grăunţii alcătuiţi din pachete de plăci alternative ale fazelor
componente (fig. 3.7.-b); gradul de dispersie al amestecului mecanic, notat a -1, se defineşte
ca valoarea inversă a grosimii medii a unui pachet de lamele vecine;
- globulare, cu grăunţi rezultaţi din amestecul globulelor unei faze în matricea
celeilalte faze (fig. 3.7.-c).
Amestecurile mecanice eutectoide au un grad de dispersie superior celor eutectice,
fiind mai rezistente, dure şi ductile. Morfologia globulară asigură duritatea şi rezistenţa
mai reduse, respectiv, plasticitatea superioară amestecurilor mecanice lamelare.
49
La aliajele Fe-C se întâlnesc următoarele amestecuri mecanice: eutectoidul perlită,
alcătuit din ferită şi cementită şi eutecticul ledeburită, alcătuit din perlită şi cementită.
↑
T L a
L↔E(A+
1 1 A
B
Ţinând seama de proprietăţile constituenţilor structurali, se poate trage concluzia că,
proprietăţile aliajelor
a. metalice sunt determinate
b. de următorii constituenţi structurali:
- conductibilitatea termică şi electrică: metalul pur;
- plasticitatea: metalul pur, soluţia solidă şi amestecul mecanic globular;
- duritatea: compusul intermediar şi amestecurile mecanice lamelare;
- rezistenţa: amestecurile mecanice eutectoide lamelare.
În figura 3.8. se prezintă aspectul microstructural al unor constituenţi structurali
din aliaje feroase şi neferoase.
a). b) c).
.
50
3.4. Esenţa noţiunii de “sistem”, “fază”
Z 12 = Z 22 = Z 32 = … = Z 2f
Z 1k = Z 2k = Z 3k = … = Z kf
57
Fig. 4.2. Trasarea experimentală a diagramei de echilibru Bi-Sb
↑ L curba lichidus
700
T 630
[°C] 620 630
560 600
530
L 480 500
L
58
Fig. 4.4. Diagrama cu insolubilitate totala si formare de eutectic
59
După solubilitatea componenţilor în stare lichidă. Clasificarea după solubilitate în
stare lichidă are o importanţă secundară în cele mai multe cazuri, deoarece majoritatea
sistemelor sunt complet în stare lichidă, la temperaturi ridicate difuzia fiind puternică.
a) Sisteme cu solubilitate totală (nelimitată). Formează o singură soluţie lichidă
omogenă în toate proporţiile. Este cazul majorităţii aliajelor; ca: Fe-C,
Cu-Sn, Cu-Zn, Cu-Al etc.
b) Sisteme cu solubilitate limitată (parţială). Solubilitatea (o singură soluţie
lichidă) există numai în anumite proporţii şi este funcţie de temperatură. În celelalte
proporţii, soluţia se descompune în două soluţii lichide (în două faze), numite soluţii
conjugate. Aceste soluţii se aşează după greutatea specifică, de exemplu ca: Cu-Fe, Cu-Pb
etc.
c) Sisteme cu insolubilitate totală. Componenţii lichizi formează două straturi,
conform greutăţii lor specifice. Atunci, când componenţii au diferite proprietăţi (greutate
specifică, raze atomice, punct de fuziune), exemple: Fe-Pb, Fe-Ca etc.
După solubilitatea în stare solidă. Solubilitatea în stare solidă este criteriu
important de clasificare, deoarece interesul fazelor în stare solidă (structura), este
deosebit.
a) Sisteme cu solubilitate totală. Se formează o singură soluţie solidă omogenă în
toate proporţiile, de exemplu: Cu–Ni, Ag–Au etc.
60
Pentru determinarea cantităţii fazelor în echilibru se utilizează regula segmentelor
inverse sau regula pârghiei. Din figura 4.5 se observă că pentru aliajul de compoziţie
medie 73% Cu în punctul r sunt în echilibru soluţia solidă α de compoziţie m cu 62% Cu
şi lichid de compoziţie n cu 78% Cu. Pentru a fi în echilibru, cele două faze trebuie să se
găsească la temperatură constantă, adică se duce orizontala de temperatură până la
intersecţia cu cele două curbe şi se coboară proiecţiile acestor puncte pe axa concentraţiei.
În raport cu punctul r punctele m şi n determină segmentele r – m = a, n – r = b şi
segmentul total n – m = l.
Cantitatea de fază lichidă în procente QL% este egală cu segmentul cel mai
îndepărtat de punctul figurativ ai faze lichide n, adică segmentul a la întregul segment L şi
înmulţit cu 100. Cantitatea de fază solidă în procente QS%, adică soluţia solidă α, este
egală cu segmentul cel mai îndepărtat de punctul figurativ ai fazei solide m, adică
segmentul b, împărţit la întregul segment L şi înmulţit cu 100. Deci: QL% = a / L 100; Q S
% = b / L 100
Reprezentari grafice in coordonate temperatura - concentratie (0 – 100%) pentru
sistemele de aliaje. Furnizeaza informatii despre: domeniile de existenta a fazelor;
temperaturile la care se produc transformări; structura aliajelor la diferite temperaturi.
62
Ca urmare, lichidul se îmbogăţeşte în component B. La o temperatură T b<T1, conoda ac
indică compoziţia fazelor: Lc şi Aa. În intervalul T1 -T2, lichidul îşi modifică compoziţia
chimică de-a lungul curbei lichidus 1E, tinzând spre compoziţia eutectică: L 1LE.
Varianţa V=2-2+1=1 arată că fazele L şi A sunt în echilibru într-un interval de
temperatură T, la c=ct. Curba de răcire îşi modifică concavitatea, datorită degajarii
căldurii latente de solidificare.
63
4.4. Dependenţa între proprietăţile mecanice ale aliajelor şi diagramele de echilibru
64
T
↑
β β
α
α A+ B α+β α α+β A + AmBn AmBn+B
HB
ρ
↑
unde G-modulul de elasicitate transversal; = (r - ro) /ro, parametru care depinde de raza
atomilor de solute, r, şi a celei de solvent, ro; c-concentraţia atomică de soluţie.
Chiar la concentraţii reduse ale solutului, atmosferele Cottrell ale atomilor dizolvaţi
fac deplasarea dislocaţiilor mai dificilă şi măresc rezistenţa la deformare. În condiţiile
formării unei soluţii solide interstiţiale, durificarea este de câteva ori mai mare decât în
cazul soluţiei solide de substituţie de aceeaşi concentraţie. Asocierea unei rezistenţe
crescute cu o bună plasticitate şi tenacitate face ca aliajele cu structură de soluţie solidă să
fie destinate pentru construcţii mecanice prelucrabile plastic prin laminare, tragere,
65
forjare, ambutisare etc. Creşterea rezistivităţii electrice cu concentraţia soluţiei solide este
urmarea perturbării câmpului electric al solventului, în prezenţa atomilor de solut.
Aceasta face ca aliajele de tip soluţii solide să fie folosite pentru fabricarea firelor sau
benzilor elementelor de încălzire şi a reostatelor.
Figura 4.9-b prezintă diagrama de echilibru cu componenţi insolubili în stare solidă
şi formarea de eutectic. Când se formează o structură eterogenă, de exemplu A+B,
proprietăţile variază aditiv, liniar între proprietăţile fazelor componente. Totuşi,
proprietăţile depind de asemenea de gradul de dispersie al fazelor componente şi de
structura lor fină (mărimea blocurilor în mozaic, densitatea de dislocaţii etc.). De aceea,
se constată o abatere de la variaţia liniară a proprietăţilor, care creşte cu gradul de
dispersie a eutecticului (linia întreruptă).
În prezenţa eutecticului, duritatea aliajului creşte, iar plasticitatea şi tenacitatea
scad, pentru că limita interfazică incoerentă constitue un obstacol în deplasarea
dislocaţiilor. Eutecticul are efect fragilizant. Efectul de fragilizare scade cu creşterea
dispersiei eutecticului (prin răcire rapidă sau prin introducerea în topitură a elementelor
modificatoare), limitarea cantităţii de eutectic şi eliminarea distribuţiei eutecticului la
limita de grăunte (prin deformare plastică).
Astfel, oţelurile de scule înalt aliate turnate se forjează pentru eliminarea
distribuţiei în reţea a carburilor eutectice şi pentru redistribuirea lor uniformă. Aliajele
care conţin eutectice sunt dure, rezistente la uzură abrazivă şi nedeformabile plastic. În
cazul eutectoidului, formarea lui dintr-o fază solidă, face ca procesele de difuzie să fie
mai dificile, ceea ce măreşte dispersia fazelor, respectiv duritatea, rezistenţa, plasticitatea
şi tenacitatea aliajului.
În figurile 4.9-c şi d se prezintă diagrame de echilibru cu componenţi parţial
solubili în stare solidă. În domeniul de existenţă al soluţiilor solide şi , proprietăţile
variază după curba lănţişorului, conform diagramei 4.9-a. Sub izotermă, în domeniul
amestecului de faze, proprietăţile variază liniar, conform diagramei 4.9-b. În cazul
formării eutecticului (fig. 4.9-c) apare abaterea, figurată cu linie întreruptă, datorată
dispersiei acestuia.
În figura 4.9-e se prezintă o diagramă de echilibru cu compus intermediar AmBn, la
care componenţii şi compusul sunt insolubili în stare solidă. Particularitatea este prezenţa
unui punct singular de maxim sau minim pe diagrama de proprietăţi, care corespunde
66
proprietăţilor compusului. Compusul determină o puternică durificare, însoţită de
scăderea corespunzătoare de plasticitate şi tenacitate, pentru că reţelele cristaline
complexe cu puţine sisteme de alunecare şi legăturile interatomice rigide de tip covalent
şi ionic, reduc sau împiedică deplasarea dislocaţiilor. Excepţie fac compuşii electronici de
tip , cu structură CVC şi legătură metalică între atomi. Efectul de fragilizare introdus de
compuşii intermediari în aliaje se elimină prin limitatea cantităţii lor şi precipitarea lor
fină şi dispersă. Este cazul carburilor de Cr, W, Mo din oţelurile aliate de scule, care au ca
rol de mărire a durităţii şi rezistenţei la uzură a oţelului.
Aceste diagrame de proprietăţi sunt deosebit de utile pentru aprecierea
proprietăţilor fizico-mecanice ale aliajelor în starea de echilibru. Pe pe baza lor, se pot
evidenţia diferite transformări care apar în aliaje. La sistemul Cu-Au, ridicarea
experimentală a diagramei de proprietăţi a scos în evidenţă, prin punctele singulare care
apar la anumite concentraţii, formarea soluţiilor ordonate de tip CuAu sau Cu 3Au cu
proprietăţi similare compuşilor intermediari.
Diagramele de echilibru se utilizează în diferite scopuri practice şi de cercetare.
Cunoscând temperatura de topire se poate utiliza mai raţional energia în procesul
tehnologic de turnare.
Din punct de vedere al prelucrabilităţii
↑ fluiditatea
a
contracţia
↑
la
segregaţia
↑ dendritică
volumul retasu-
↑ rii dispersate
volumul retasu-
rii concentrate
67
I. Aliajele deformabile prezintă, la temperatura ambiantă sau prin încălzire,
o structură de soluţie solidă cu structură cristalină CFC sau CVC. Eutecticul dur şi fragil
reduce plasticitatea. Eutectoidul, cu un grad mai mare de dispersie a fazelor, are o
deformabilitate mai bună, care poate fi ameliorată la transformarea prin tratament termic
a morfologiei lamelare în cea globulară.
II. Aliajele de turnătorie au un interval de solidificare redus, ceea ce le asigură
rezistenţă mecanică la cald, fluiditate, contracţii mai reduse la solidificare, segregaţii
minime, retasură concentrată. Cele mai bune proprietăţi de turnare corespund aliajului
eutectic, cu intervalul de solidificare nul. De aceea, formarea unui eutectic cu solidificare
izotermă asigură aliajului proprietăţi de turnare, proporţionale cu cantitatea de eutectic.
Totuşi, efectul fragilizant al eutecticului limitează aliajele de turnătorie la
existenţa a maxim 15-25% eutectic. Pentru turnarea pieselor cu pereţi subţiri, forme
complexe, cum este blocul motorului cu ardere internă fabricat din silumin (aliaj Al-Si)
eutectic, se practică finisarea prin modificare a eutecticului, pentru creşterea rezistenţei şi
tenacităţii.
Aliajele C şi D, cu intervalul de solidificare maxim, au şi cele mai slabe
proprietăţi de turnare: rezistenţă la cald redusă, fluiditate minimă, tendinţă de a avea
segregaţie dendritică, retasură dispersată şi contracţie mare la solidificare.
68
TEMA 5. DIAGRAMA FIER – CARBON
5.1. Componenţii sistemului Fe – C şi proprietăţile lor;
5.2. Constituenţii structurali ale sistemului Fe – Fe3C şi proprietăţile lor;
5.3. Particularităţile de bază a diagramei Fe – Fe3C;
5.4. Analiza diagramei Fe – Fe3C;
5.5. Diagrama fier – grafit.
69
1. Diagrama Fe – Fe3C (cementita), echilibru metastabil;
2. Diagrama Fe – grafit, echilibru stabil.
În comparaţie cu diagrama de echilibru Fe – Fe3C, la diagrama Fe – grafit multe
puncte sunt deplasate puţin spre stânga şi temperaturi mai înalte (C1E1S1). Pe diagramele
de echilibru Fe – Fe3C şi Fe – grafit sunt indicaţi constituenţii structurali ai aliajelor de
echilibru a sistemului Fe – C.
Fierul este un metal tranziţional de culoare alb-argintie, moale cu duritatea
60...80HB, relativ greu are densitatea ρ = 7,87g/cm3, cu rezistenţa limită la rupere medie
σr = 250 MPa, plasticitatea bună cu alungire relativă la rupere δ r = 50% şi rezilienţă bună
KCU = 200...250 J/cm2. Temperatura de topire a fierului este de 1539 0C şi cea de fierbere
de 28800C.. Numărul de ordine în tabelul periodic al elementelor este Z= 26. Raza
atomică este 1,27Å, iar masa atomică 55,85 g/atom g.
Fierul prezintă două puncte de transformare alotropică: la temperatura 912˚C
notat A3, şi la 1394˚C, notat A4, respectiv un punct de transformare magnetică (punct
Curie) la
770˚C, notat A2.
↑
G GFeα 1538
1394
↑
T[˚C]
912
GFeγ
1394
→ T [˚C] 2,5 3 3,5 4
70
Într-un interval de temperatură este stabilă forma alotropică cu energia liberă Gibbs
minimă (fig. 5.2). La temperaturi sub 912˚C, este stabil Feα, cu energie liberă mai mică,
care cristalizează în structura cubică cu volum centrat (CVC). Sub 770 ˚C, Feα este
feromagnetic, peste 770˚C devine paramagnetic. Între 912˚C şi 1394˚C, este stabil Feγ,
care cristalizează în structura cubică cu feţe centrate (CFC) şi este paramagnetic. Peste
1394˚C, energia liberă minimă corespunde Feα de temperatură înaltă, notat Feδ, care
cristalizează în structura CVC şi este paramagnetic. Identitatea Feα de temperatură joasă
cu Feδ de la temperatură ridicată este relevată de continuitatea în variaţia cu temperatura a
constantei reticulare a reţelei cristaline pentru Feα şi Feδ (fig. 5.3).
↑
T[˚C] Feδ→L L
L→Feδ
1538
Feδ→Feγ Ac4 Feδ - CVC
A4
1394
Feγ→Feδ
Ar4 Feγ - CFC
Ac3
912 Feγ→Feα A3
Feα – CVC
770 Ar3 A2 Feα→Feγ
paramagnetic
Feα – CVC
feromagnetic
a. →t b. →t
Fig. 5.3 a. Curbe de răcire; b. Curbe de încălzire pentru Fe pur.
Transformările care au loc la răcirea sau încălzirea fierului pur, se pun în evidenţă
pe curbele de răcire şi încălzire, trasate prin metoda analizei termice (fig. 5.4). Sunt
evidenţiate trei paliere: la 1538˚C pentru cristalizare primară sau topire; 1394˚C –
transformarea alotropică Feδ ↔ Feγ; 912˚C –
transformarea alotropică Feγ ↔ Feα. La
770˚C, apare un punct de întoarcere
corespunzător transformării magnetice a Feα.
Transformarea alotropică prezintă histerezis
Fig. 9.4 Microstructura Fe Armco,
Atac nital 2%,;200 x
termic. Pe curba de răcire apare un grad de
Fig. 5.5. Microstructura Fe Armco
71
subrăcire ca la cristalizarea primară, iar pe curba de încălzire, un grad de supraîncălzire.
Punctele de transformare alotropică la încălzire sunt notate Ac, iar cele determinate la
răcire sunt notate Ar. Diferenţa Ac-Ar creşte cu viteza de răcire, respectiv viteza de
încălzire.
Fierul tehnic pur prezintă o serie de impurităţi. Conţinutul de fier variază de la
99,8 la 99,9%. Gradul de puritate variază în funcţie de metoda de obţinere (tabelul 5.1) Se
cunosc următoarele varietăţi de fier tehnic pur:
- Fe Armco (abreviere de la denumirea producătorului iniţial – American Rolling
Mill Company). Se elaborează în general în cuptor Martin şi conţine C, Mn şi Si în
concentraţii reduse. Este folosit în electrotehnică ca material cu permeabilitate magnetică
mare (miezuri magnetice) şi ca materie primă pentru elaborarea oţelurilor speciale. Are
structura alcătuită din grăunţi poligonali de ferită şi separări discontinue de cementită
terţiară la limita de grăunte (fig. 5.5);
- Fe carbonil are un grad de puritate mai avansat. Se obţine sub formă de pulbere
prin descompunerea pentacarbonilului de fier Fe(CO)5 şi se foloseşte în metalurgia
pulberilor;
- Fe electrolitic are o puritate mai înaltă. Conţine hidrogen în cantităţi relativ mari
şi trebuie degazat prin retopire în vid.
- Fe purificat prin topire zonară permite reducerea impurităţilor la câteva
procente per milion (ppm). Se foloseşte pentru cercetări ştiinţifice.
Tabelul 5.1.
72
de măsurare conform tabelului 2. Se observă că, la temperatura ambiantă, valoarea
maximă apare după direcţia de densitate atomică maximă a structurii CVC. Fierul
policristalin este cvasiizotrop.
Deformabilitatea plastică la rece este ridicată, fiind determinată de structura CVC
a Feα. Deformabilitatea la cald este superioară, datorându-se structurii CFC a Feγ.
Valorile caracteristicilor mecanice prezintă o anumită dispersie, în funcţie de gradul de
puritate. La temperatura ambiantă, proprietăţile mecanice ale Feα tehnic pur recopt
variază astfel:
- rezistenţa la tracţiune, σr = 180-290 N/mm2;
- limita de curgere, σ0,2 = 100-170 N/mm2;
- alungirea la rupere, δ = 40-50%
- stricţiunea, ψ= 80-93%
- duritatea, HB = 45-55
- modulul de elasticitate, E = 210 GPa
Proprietăţile fizico-chimice ale fierului tehnic pur:
1. Proprietăţile magnetice: Fierul este un material magnetic moale, cu
permeabilitate magnetică ridicată şi pierderi reduse la un ciclu de magnetizare.
Proprietăţile magnetice cresc prin micşorarea obstacolelor în mişcarea domeniilor
magnetice. De aceea, pierderile la un ciclu de magnetizare scad prin creşterea purităţii, a
mărimii de grăunte şi în absenţa ecruisării.
2. Proprietăţile termice:
- căldura specifică Cp depinde puţin de impurităţi. Creşte cu temperatura, cu variaţii
bruşte în punctele de transformare alotropică şi maxim la punctul Curie A 2. În intervalul
20-700˚C, Feα are Cp = 0,107 - 0,23 cal/g ˚C, iar în intervalul 730-1500˚C, Feγ are C p =
0,122-0,171 cal/g ˚C.
- coeficientul de dilatare termică α, variază cu temperatura şi forma alotropică,
având un minim la A2. Valorile perntru Feδ se obţin prin extrapolarea la temperaturi
ridicate a valorilor Feα. În intervalul 20-100-600˚C, Feα are α = (10 la 12,6 la 16)·10 -6 ˚C-1;
Feγ are, în intervalul 900-1000˚C, α = (21-23,5)·10-6 ˚C-1; la 1400˚C, Feδ are α = 16·10-6 ˚C-1.
- conductivitatea termică λ scade cu temperatura; în intervalul 0-800˚C, Feα are λ =
0,74-0,20 W/cm˚C. Valorile conductivităţii termice sunt mai reduse decât ale cuprului,
ceea ce scade interesul în industrie pentru această proprietate.
73
3. Proprietăţi electrice. Rezistivitatea electrică ρ a fierului pur creşte cu temperatura
şi cantitatea de impurităţi. Efectul impurităţilor creşte cu distanţa acestora faţă de Fe în
tabelul periodic. În intervalul 0-900˚C, Feα are ρ = 9,8 –114·10-3 Ωcm.
4. Proprietăţi chimice. Fierul are un potenţial anodic faţă de electrodul de hidrogen
(+0,42V). Este mai puţin nobil decât cuprul, care are potenţial catodic (-0,34V) faţă de
electrodul de hidrogen, dar mai nobil decât zincul, care are potenţial anodic mai mare
(+0,76V). Fierul este atacat de apă şi acizi. Rezistenţa la coroziune creşte cu mărirea
purităţii. Într-un mediu puternic oxidant, Fe poate fi pasivat. În acidul azotic concentrat,
Fe se pasivează prin formarea unei pelicule protectoare de oxid. Prin aliere cu anumite
elemente, cum este cromul, apare o pasivare durabilă şi în medii slab oxidante. Pe această
proprietate se bazează aplicaţiile oţelurilor inoxidabile.
Carbonul este elementul principal de aliere al fierului care se poate separa sub
două forme: carbon legat sub forma compusului definit, carbura de fier cementită – Fe3C,
care corespunde echilibrului metastabil, şi carbon liber, grafit, corespunzător echilibrului
stabil.
Cementita este o carbură de fier, Fe3C, cu conţinutul de carbon de 6,67% C.
Prezintă o reţea ortorombică, formată din octaedri de atomi de fier cu câte un atom de
carbon în centru fiecărui octaedru. Legătura dintre atomii de fier este metalică, iar cea
dintre atomii de fier şi carbon nemetalică. Temperatura de topire se consideră în prezent
precizată de 12270C, cu duritate foarte înaltă HB ≈ 700...800 şi fragilitate. Sub
temperatura de 2300C are proprietăţi magnetice (este feromagnetică).
Carbonul liber sub formă de grafit se întâlneşte numai în structura fontelor cenuşii.
Grafitul prezintă o reţea cristalină stratificată hexagonală simplă. În staturile de densitate
atomică maximă, atomii sunt legaţi prin trei legături covalente. Al patrulea electron de
valenţă este implicat într-o componentă de legătură metalică care asigură grafitului
conductibilitate atomică. Grafitul are temperatură mai înaltă de topire, precizată de
42000C. Este refractar, are rezistenţă scăzută.
Cele mai folosite aliaje în construcţia de maşini sunt aliajele fierului cu carbonul,
cunoscute sub numele de oţeluri şi fonte. Aliajele tehnice sunt polinare, conţinând pe
lângă Fe şi C o serie de elemente însoţitoare permanente în proporţii reduse, aşa cum sunt:
Si, Mn, S, P, etc. Acţiunea lor este limitată şi cunoscută, aşa că structura şi proprietăţile
aliajelor Fe-C pot fi evaluate pe baza sistemului binar Fe-C.
74
În aliajele cu baza Fe, carbonul se poate găsi sub trei forme:
- dizolvat interstiţial în Fe, alcătuind soluţii solide ca ferita şi austenita;
- legat chimic în carbura de fier Fe3C, numită cementită;
- liber, sub formă de grafit.
Cementita este considerată o stare metastabilă, iar grafitul starea stabilă a
carbonului, deoarece la menţinerea îndelungată la temperaturi ridicate şi la viteze mici de
răcire, cementita se descompune formând grafit:
Fe3C 3Fe + C
De aceea, în funcţie de compoziţia chimică şi viteza de răcire, aliajele Fe-C prezintă
două diagrame de echilibru fazic:
- sistemul metastabil Fe - Fe 3C, după care cristalizează oţelurile şi fontele albe.
Cristalizarea oţelurilor are loc în condiţii de echilibru, la viteze lente de răcire. Pentru
menţinerea stabilităţii cementitei în fontele albe, sunt necesare viteze mari de răcire sau
prezenţa în compoziţia chimică a elementelor antigrafitizante.
- sistemul stabil Fe - grafit, după care cristalizează fontele cenuşii feritice, la
viteze mici de răcire sau în prezenţa elementelor grafitizante.
Fontele cenuşii ferito-perlitice, perlitice sau pestriţe cristalizează după ambele
diagrame de echilibru fazic.
Fδ + A
L+A D
C L+
E (A + Fe3C)
E 1148ºC
Fe3CI F
912 -G
A
770-M
A + E + Fe3CII Fe3CI +
Fα
E
Fα +
A +C
Fe A+
3 III
Fα Fe3CII
Led (P + Fe3C)
P (Fα + Fe3C)
O
P S 727˚ K
400 C
Fα + P+
P Fe3CI
P + Led + Fe3CI +
Fe3CIII
I Fe3CII
Led
77
a) Ferita [F = Feα(C)] este o soluţie solidă de penetrare (pătrundere) a carbonului în
Feα cu construcţie poliedrică. La temperatura t = 7270C Feα dizolvă 0,0218%C.
b) Austenita [A = Feγ(C)] este o soluţie solidă de penetrare (pătrundere) a
carbonului în Feγ. Conţinutul de carbon variază între 0...2,11%C.
c) Perlita (P = F + Cell) este un amestec mecanic, eutectoid din ferită şi cementită,
în care se conţine 0,77%C. Se formează în rezultatul transformării austenitei la t = 7270C.
a. b. c.
d. e. f.
a.
a. b. c. 80
Tabelul 5.2
Proprietăţile mecanice ale constituenţilor structurali
81
(40%P+60%Fe3C)
Fe3CIIImax
100
Faze Fe3C
Fα
[ %]
Fe3CII
Fe3CIII 0 Fe3CI
100 Fα
Consti-
tuenţi P
[%] Led
0
0,0218 0,77 2,11 4,3 6,67
Fe → %C Fe3C
Fig. 5.10. Diagrama de faze şi de structură a sistemului metastabil Fe-Fe3C
După o răcire mai lentă a topirii şi în prezenţa elementelor grafitizate ca Si, Al, Cu,
precum şi conţinutul mărit de carbon.
Diagrama Fe-grafit se obţine din diagrama Fe-Fe 3C, prin deplasarea liniilor de
separare a cementitei la temperaturi mai ridicate şi la concentraţii mai reduse în carbon.
În planul metalografic, grafitul are aspect lamelar. În intervalul T 2-T3, austenita îşi
micşorează solubilitatea în carbon şi separă carbonul în exces sub formă de grafit
D’ ↑
T
L
L
1’ 1 1 L1→ A + LC’
↑ L+A L + GI
C’
E 2 1154ºC F’ 2 2’
T
E (A + G)
[ºC] ’
2’
A LC’↔E(AE’+GEF’)
A + E + GII GI + E 2 AE’ → GII+
’ AS’
Fα
e (Fα+Ge)
Etr (F+ G)
P’ S’ 3 738ºC K’ 3 3
’
3’
AS’ ↔ e(FαP’ + GEF’) Fα
GI + Etr +G
Fα e + Etr + GII E(AS’ + G) ↔ Etr (Fα+G)
3
Q’ L’
L ’
0 0,68 2,08 3 4,26 6,67 ’ → t
Fe → %C C
Fig. 5.12. Diagrama de echilibru stabil Fe-grafit.
400 Cristalizarea fontei cenuşii feritice cu 3%C
secundar, GII, care se depune pe grafitul eutectic separat anterior. Austenita îşi modifică
continuu compoziţia de-a lungul curbei E’S’, tinzând spre compoziţia eutectoidă S’ (A E’
85
→ AS’). La temperatura T3, austenita rămasă suferă reacţia eutectoidă, transformându-se
într-un eutectoid alcătuit din ferită α şi grafit eutectoid, Ge: AS’ ↔ e (FαP’ + GeK’).
În interiorul coloniei, grafitul se dezvoltă în spaţiu sub formă de foiţă, pentru că are
viteza de creştere maximă în planul bazal şi minimă perpendicular pe acesta. Apar
tensiuni interne, care favorizează maclări multiple şi schimbarea direcţiei de creştere.
T L+ A
E’ Dacă
↑ A
viteza L+ A+G de
S’ A+G
răcire
Fα
rapidă Fα + A A + Fα + G se
Fα + G
→ C [%] 3
86
constatat practic separarea grafitului terţiar. Punctul D’ corespunde temperaturii de topire
a grafitului, care depăşeşte 3500˚C.
S-a studiat cristalizarea unei fonte cenuşii
E (A +G) A
hipoeutectice cu 3%C. Cristalizarea începe cu
subrăcire la temperatura punctului lichidus, T1,
L
prin formarea dendritelor de austenită
proeutectică (fig. 5.12-a). Ca urmare, atât
a. b.
Fig. 5.14. a. Structura primară a fontei lichidul cât şi austenita se îmbogăţesc în
cenuşii hipoeutectice; b. forma spaţială a
grafitului eutectic.
carbon: lichidul îşi modifică compoziţia de-a
lungul curbei lichidus de la compoziţia punctului 1, tinzând spre compoziţia eutectică C’,
iar austenita după curba solidus, de la compoziţia punctului 1’ tinzând spre compoziţia E’.
Pe izoterma E’C’F’, are loc reacţia eutectică, la care soluţia lichidă rămasă interdendritic
se transformă în colonii eutectice formate din austenită şi grafit eutectic, GE:
LC’ ↔ E (AE’ + GEF’)
Microstructura fontelor cenuşii este formată din incluziuni de grafit, amplasat într-o
aşa numită bază metalică .
După baza metalică, fontele cenuşii în: de concentraţie şi condiţii concrete:
– cu bază metalică, perlito - cementită, transferul are loc în sistemul Fe – Fe 3C iar
cementita nu a suferit descompunere sau a suferit parţial;
– cu baza metalică perlitică - transformări eutectoide a avut loc după sistemul Fe-Fe3C;
– cu baza metalică perlito - feritică, descompune parţial cementita din eutectoid;
– cu baza metalică feritică, când cementita a suferit o transformare , o grafitizare totală.
87
TEMA 6. OŢELURI CARBON
HB δ, Z KCU Hc ρ P
σr c [Gs]
μmax
[daN/m
B HB [%] U [Oe] [Ωmm/
60 0m]
m2] 120 2
B [J/cm 24
] 600
Ψ 30 27000
300
100
σBr 50
0,32 500
20 25 23000
250 40
0,28 400
80
16 20 19000
200 30
0,24 300
60
150 20 12 15 μma 15000
0,20 200
40
10 11000
100 10 8 0,16 Hc x
20
5 7000 100
50 0 4 0,12
0 δ 0 0
0 0
0 KCU ρ P
U
0 0,4 0,8 1,2 0 0,4 0,8 1.2
→ C[%] → C[%]
89
6.2. Influenţa elementelor însoţitoare asupra proprietăţilor oţelului
Oţelurile conţin şi alte elemente însoţitoare permanente care sunt introduse pentru
dezoxidare şi desuflare cu Mn şi Si, în procesul de elaborare nu sunt totdeauna eliminate
(S şi P). Oţelurile conţin şi elemente gazoase (O2, H2, N2).
Oţelurile tehnice sunt aliaje polinare, care conţin elemente însoţitoare permanente
în cantităţi mici, care pot influenţa sesizabil proprietăţile oţelurilor. Aceste elemente
provin:
- în urma reacţiilor de dezoxidare (Si, Mn, Al);
- din imposibilitatea eliminării lor totale la elaborare (P, S);
- din reacţii cu faza gazoasă la elaborare sau turnare (O, N, H).
Siliciul se găseşte sub 0,5% în oţelurile carbon. Siliciul provine din fonta brută,
căptuşeala cuptorului de elaborare, zgură şi dezoxidarea oţelului la elaborare.
Si + 2 FeO → SiO2 + 2 Fe
Siliciul se găseşte în oţel dizolvat în ferită sau sub formă de incluziuni nemetalice
(oxizi sau silicaţi). Prin dizolvare în ferită, siliciul o durifică, mărind duritatea şi rezistenţa
oţelului.
Manganul este limitat la 0,8%. Se adăugă la elaborare oţelului în scopul
dezoxidării şi desulfurării acestuia.
Mn + FeO → MnO + Fe
Mn + FeS → MnS + Fe
Prin substituţia fierului în sulfura de fier, Mn elimină fragilitatea la cald a oţelului.
De asemenea, Mn se găseşte în oţel sub formă de incluziuni nemetalice ca: oxizi (MnO),
sulfuri (MnS), silicaţi (MnO.SiO2, 2MnO.SiO2), contribuind la formarea fibrajului de
deformare plastică şi la anizotropia proprietăţilor mecanice. În oţelurile cu Mn spre limita
superioară, deformate la cald, se ajunge la un raport 5/1 între rezilienţa longitudinală şi
transversală.
Manganul se dizolvă în cementită, mărind rezistenţa şi duritatea oţelului. Cementita
aliată cu Mn – (Fe,Mn)3C este uşor solubilă în austenită, favorizând creşterea grăunţilor de
austenită la supraîncălzirea oţelului.
Aluminiul este limitat la 0,03%. Se introduce la elaborare pentru dezoxidarea
suplimentară a oţelului.
90
2Al + 3 FeO → Al2O3 + 3Fe
Particulele submicroscopice de Al2O3, distribuite pelicular la limita grăunţilor de
austenită reprezintă o barieră mecanică, care împiedecă creşterea granulaţiei austenitice la
tratamentul termic sau la deformarea plastică la cald. Rezultă o granulaţie secundară fină
şi mărirea caracteristicilor de rezistenţă, plasticitate şi tenacitate a oţelului. De asemenea
aluminiul se introduce în oţelurile de ambutisare pentru a elimina îmbătrânirea mecanică a
oţelului datorată azotului.
Fosforul este limitat în general la maxim 0,055%. Provine din minereuri şi se
îndepărtează la elaborare. Oţelurile de convertizor sau de cuptor Martin bazic conţin 0,02-
0,04 %P. Oţelurile de cuptor electric au cel mai redus conţinut de fosfor, sub 0,02%.
Fosforul se dizolvă în ferită până la 1,2%. Raza atomică a fosforului este mult mai
mare decât a fierului, ceea ce produce o puternică deformare elastică a reţelei cristaline a
fierului, cu efect de durificare şi scădere a tenacităţii oţelului. La 0,3%P oţelul este foarte
fragil, rezilienţa fiind nulă. Acest fenomen poartă denumirea de fragilitate la rece.
Diagrama de echilibru relevă un interval mare de solidificare, ceea ce determină la
solidificare o tendinţă mărită de segregare a fosforului atât la nivelul lingoului
(macrosegregaţie pozitivă) cât şi la nivelul dendritelor de austenită (microsegregaţie
dendritică). Zonele exterioare ale dendritelor de austenită vor rezulta mai bogate în P
decât cele interioare. Se utilizează conţinuturi mai mari în fosfor (0,10-0,15%P) la
oţelurile prelucrate prin aşchiere pe maşini unelte automate, deoarece prin efectul de
fragmentare a aşchiilor P îmbunătăţeşte prelucrabilitatea prin aşchiere.
Pe de o parte, segregarea P are drept consecinţă formarea în zonele bogate în P
(peste 0,25%P) a compusului Fe3P cu efect durificator şi fragilizant. Zonele îmbogăţite în
P sunt astfel zone cu duritate mărită şi tenacitate scăzută, provocând fragilitatea la rece a
oţelului. Cum segregaţiile de P nu se pot elimină, se recurge la limitatea conţinutului de P.
Astfel în oţelurile carbon de calitate conţinutul de fosfor se limitează la 0,040%, iar la
oţelurile carbon de scule la 0,030%.
În oţelul fosforos pentru piuliţe este un conţinut de 0,2-0,4%P în scopul creşterii
durităţii şi îmbunătăţirii rezistenţei la uzare. Oţelul are de asemenea o bună prelucrabilitate
prin aşchiere şi o calitate deosebită a suprafeţei prelucrate.
Se admite un conţinut mai mare de P în oţelurile pentru poduri, pentru că P
împreună cu Cu măreşte rezistenţa la coroziune atmosferică.
91
Sulful se limitează la maxim 0,045%. Sulful provine din minereu şi din produsele
de ardere ale combustibilului de la cuptoarele de elaborare. Cele mai reduse conţinuturi în
S (<0,03%) se obţin la elaborarea în cuptoarele Martin bazic şi electric.
Conform diagramei Fe-S sulful nu se dizolvă în fier. În absenţa manganului, sulful
reacţionează chimic cu fierul, formând sulfura de fier cu temperatura de topire de 1190˚C.
Fe + S → FeS
Sulfura de fier cristalizează ultima în procesul de solidificare al oţelului, la
temperatura 985˚C, sub forma unui eutectic E (Feγ + FeS), dispus intercristalin. La
conţinuturi relativ mici de sulf în oţel, eutecticul este disociat, prezentându-se ca o reţea
intercristalină de FeS.
Oţelul care conţine FeS nu poate fi deformat plastic la cald, deoarece în domeniul
de laminare, 800-1200˚C, sulful determină două tipuri de fragilitate la cald:
- fragilitate la roşu în intervalul 800-1000˚C, deoarece reţeaua de eutectic
intercristalin nu prezintă suficientă plasticitate;
- fragilitate la temperaturi ridicate, în intervalul 1000-1200˚C, deoarece eutecticul
topit lasă fără coeziune grăunţii de austenită.
Fragilitatea oţelului la deformarea la cald se elimină prin desulfurare cu mangan.
Sulful este legat chimic în sulfura de mangan, MnS, care este plastică şi cu temperatură de
topire ridicată (1610˚C). Conţinutul de Mn necesar desulfurării este dat de relaţia: [%Mn]
= 1,72 [%S] +0,3. La <0,06%S este suficient 0,4%Mn.
Sulful este în cantităţi mai mari (0,15-0,30%S) în oţelurile prelucrate prin aşchiere
pe maşini unelte automate, deoarece fragilizează aşchiile şi îmbunătăţeşte prelucrabilitatea
prin aşchiere.
Oxigenul este limitat la 0,05%. Provine la elaborare din contactul oţelului topit sau
la operaţiile de încălzire din contactul oţelului solid cu atmosfera oxidantă.
Oxigenul provenit de la elaborare se poate găsi în oţel sub forma oxidului de fier
FeO (wüstita), cât şi sub forma oxizilor elementelor dezoxidante: MnO, CaO, Al 2O3, SiO2.
Aceşti oxizi pot apare sub formă de incluziuni simple sau asociate, formând incluziuni de
silicaţi (2FeO.SiO2; 3Al2O3.2SiO2) sau de spineli (FeO.Al2O3).
Oxigenul provenit din atmosfera de încălzire a pieselor şi semifabricatelor din oţel
se găseşte sub forma de pelicule de FeO pe limita grăunţilor de austenită. Stratul
superficial oxidat intergranular (sau ars) este fragil şi se rupe la deformare.
92
Incluziunile oxidice sau silicaţii exogeni sunt incluziuni neplastice, în timp ce
silicaţii endogeni sunt incluziuni plastice. În oţelul deformat plastic, incluziunile fragile se
sfărâmă, cele plastice se alungesc şi împreună cu cele nedeformabile se distribuie în şiruri
discontinue în direcţia efortului. Incluziunile contribuie astfel la formarea fibrajului de
deformare şi la anizotropia caracteristicelor mecanice.
Azotul este limitat la 0,01% în oţelul Martin şi 0,03% la oţelurile elaborate în cuptor
electric. Azotul difuzează în oţel din atmosfera cuptorului. Aşa cum reiese din diagrama
de echilibru fazic, solubilitatea azotului în Feα este maximă de 0,1% la 590˚C şi scade cu
temperatura la 10-5 % la temperatura ambiantă. De aceea, dizolvat în ferită la temperaturi
ridicate, azotul se separă la răcire sub formă de Fe4N (faza γ).
Prezenţa azotului are o deosebită importanţă mai ales la oţelurile cu conţinut redus
de carbon sub 0,15%C, deformabile la rece, deoarece provoacă îmbătrânirea mecanică a
oţelului. Dacă după deformarea la rece şi recristalizarea oţelurilor, azotul se menţine
dizolvat în ferită, în timp apare tendinţa de separare spontană la temperatura ambiantă din
ferita suprasaturată în azot a azotului în exces. Procesul, numit îmbătrânire mecanică, se
produce după cca 16 zile şi este însoţit de o puternică durificare şi scădere a plasticităţii.
Acest proces face ca oţelurile susceptibile de îmbătrânire să poată fi deformate plastic
numai în primele 15-16 zile de la recristalizare. Îmbătrânirea produsă de azot se poate
elimina prin dezoxidare cu aluminiu. La 0,03% Al întreaga cantitate de azot este legată
chimic în nitrura de aluminiu, AlN. Nu mai există astfel azot dizolvat în ferită, care să
participe la procesul de îmbătrânire.
Hidrogenul este prezent în oţel în concetraţii de ordinul procentelor per million
(ppm). El poate proveni de la umiditatea unor materiale folosite la elaborare (ferosiliciu,
var), din atmosfera cuptoarelor de încălzire sau de la decaparea cu acizi a suprafeţei
semifabricatelor.
Hidrogenul se găseşte în oţeluri în stare atomică, dizolvat intersiţial în ferită sau
austenită. Solubilitatea hidrogenului în fier scade cu temperatura de la 0,003% în fierul
lichid, la 0% la temperatura 200˚C. Datorită diametrului atomic mic, hidrogenul difuzează
interstiţial cu uşurinţă în fier, ceea ce permite la răcire evacuarea în atmosferă. Dacă
timpul de evacuare este insuficient, hidrogenul rămas în oţel, difuzează la defectele
structurale (limite de grăunte) sau la interfaţa cu incluziunile nemetalice, unde îşi reface
starea moleculară, cu o puternică creştere de volum şi apariţia de tensiuni interne. Aceste
93
tensiuni pot depăşi local limita de rupere a oţelului provocând apariţia de microfisuri,
numite fulgi, datorită aspectului strălucitor, luminos, pe suprafaţa de rupere a oţelului.
Fulgii se formează la temperatura de 200˚C în piesele sau semifabricatele de dimensiuni
mari, răcite rapid, după deformarea plastică la cald. Formarea lor se elimină prin: evitarea
umidităţii materialelor folosite la elaborare, prin răcirea lentă până la temperatura
ambiantă sau prin menţinerea izotermă la temperaturi peste 200˚C până la evacuarea
completă a hidrogenului în stare atomică.
În cazul curăţirii suprafeţei de oxizi prin decapare cu acizi, hidrogenul dizolvat în
exces formează sufluri de decapare, care conţin hidrogen molecular. Sub ambele forme,
fulgi sau sufluri, hidrogenul micşorează tenacitatea oţelului.
95
Tabelul 6.1.
Produse laminate la cald din oţeluri de construcţie nealiate
Marca Compoziţia
STAS chimică pe produs HB* Exemple de domenii de utilizare
500/2-80 [%]
C max. Mn
max.
OL 30.1 - - Elemente de structuri metalice de uz general supuse la
solicitări mici: plăci de fundaţie, parapete pentru scări,
balustrade, flanşe la recipiente de joasă presiune.
OL 32.1 - - Elemente de structuri metalice de uz general supuse la
solicitări moderate: suporţi, rame, tiranţi, armaturi, nituri,
lanţuri, flanşe.
OL 34.1 - - Elemente de structuri portante de maşini agricole, tiranţi,
110- suporţi, clicheţi, lanţuri, armături, cârlige de tracţiune, oţel
180 beton, plase sudate pentru beton armat.
OL 37.1 0,21-0,25 1,50 Elemente de construcţii metalice sudate sau îmbinate prin
OL 37.2 0,21-0,25 alte procedee: ferme, poduri, rezervoare, stâlpi, batiuri
OL 37.3k 0,19-0,23 sudate,lanţuri, plase sudate pentru beton armat, structuri
OL 37.3kf 0,19 portante de maşini şi utilaje.
OL 37.4kf 0,19
OL 37.4kf 0,19
OL 42.1 - - Organe de maşini supuse la solicitări moderate: biele,
OL42.2 manivele, axe, arbori, roţi dinţate, piese canelate şi filetate,
OL42.3k - otel beton, ferme metalice uşor solicitate.
OL42.3kf 120-
OL 44.2k 0,24-0,25 1,60 200 Elemente de construcţii metalice sudate, supuse la solicitări
OL 44.3k 0,21 mecanice relativ ridicate şi care trebuie să prezinte o
OL 44.3kf 0,21 suficientă garanţie la ruperea fragilă.
OL 44.4kf 0,21
OL 52.2k 0,27 1,70 Elemente de construcţii metalice puternic solicitate: stâlpi
OL 52.3k 0,23-0,24 pentru linii electrice aeriene, căi de rulare, macarale, şasiuri
OL 52.3kf 0,23-0,24 130- la autovehicule, rezervoare de mare capacitate
OL 52.4kf 0,23-0,24 210
OL 52.4kf 0,23-0,24
OL 52.4kf 0,23-0,24
OL 50 - - 125- Elemente de construcţii mecanice supuse la solicitări
210 ridicate: bare de tracţiune, arbori drepţi şi cotiţi, arbori
pentru pompe şi turbine, cârlige de macara, menghine,
piuliţe, şuruburi de precizie, roţi dinţate pentru viteze
periferice mici
OL 60 - - 135- Elemente de construcţii mecanice supuse la solicitări mai
227 ridicate arbori drepţi şi cotiţi, şuruburi de precizie, roţi
dinţate pentru viteze periferice moderate.
OL 70 - - 135- Organe de maşini supuse la uzură: arbori canelaţi, pene,
235 cuplaje, roţi melcate, melci pentru transport, fusuri pentru
prese, roţi de lanţ, cuie de centrare.
Notă: * Duritatea pieselor din oţel laminat sau forjat după tratamentul termic primar de
normalizare, detensionare, recoacere.
96
Tabelul 6.2.
Oţeluri carbon de calitate pentru cementare
Tabelul 6.3.
Oţeluri de calitate nealiate pentru călire şi revenire
98
În literatura română: OSC 7; OSC 8X; OSC 9; OSC 10; OSC 11; …OSC 13X.
Oţelurile pentru scule se folosesc la prelucrarea prin aşchiere, prin pilire prin deformabile,
prin tăiere.
a. b.
b. c.
d. e. f.
Tabelul 6.5.
Oţeluri pentru scule de calitate nealiate pentru călire şi revenire
Marca Compoziţia chimică HB HRC
de oţel (%m/m) max. min.
STAS recopt călit Domenii de utilizare
1700-90 C Si Mn .
- 0,42.. 0,15.. 0,60.. 207* 54 Scule supuse la lovituri şi şocuri, cu tenacitate mare şi duritate
0,50 0,40 0,80 suficientă:burghie, matriţe pentru oţeluri moi sau mase plastice,
scule de tâmplărie, şurubelniţe, dălţi, foarfece, vârfuri de
centrare pentru maşini unelte.
OSC 7 0,65.. 0,10.. 0,10.. 183 57
0,75 0,30 0,40
OSC 8 0,75.. 0,10.. 0,10.. 192 58 Scule supuse la la lovituri, cu tenacitate mare şi duritate
0,85 0,30 0,40 mijlocie: burghie pentru metale semidure, poansoane, cuţite
pentru lemn, cleşti pentru sârmă, nicovale pentru forjat scule,
dornuri de mână, dălţi pentru minerit şi cioplit piatră, scule de
debavurat la cald, ace de trasat, foarfece pentru tablă, piese de
uzură pentru maşini textile.
OSC 9 0,85.. 0,10.. 0,10.. 207 60 Scule supuse la lovituri, cu tenacitate mare şi duritate mijlocie:
0,95 0,30 0,40 burghie pentru ciocane perforatoare, punctatoare, scule pentru
prelucrarea lemnului, matriţe pentru îndreptare, cuţite pentru
maşini agricoleeeee, sârmă trefilată pentru arcuri.
OSC10 1,00.. 0,10.. 0,10.. 212 61 Scule care nu sunt supuse la lovituri puternice: burghie pentru
1,10 0,30 0,40 perforat roci dure, scule de aşchiat metale moi, scule de tragere
la rece a metalelor, piese pentru maşini textile. Scule supuse la
lovituri mici: role de roluit materiale metalice, caliber,
OSC11 fierăstrae mecanice, matriţe pentru ambutisare, scule de aşchiat
oţeluri moi, articole de bucătărie, piese pentru masini textile.
OSC 12 1,15.. 0,10.. 0,10.. 217 62 Scule cu duritate deosebită, cu muchii de tăiere foarte ascuţite,
1,25 0,30 0,40 care nu sunt supuse la lovituri scule de trefilat, pile, alezoare,
burghie, instrumente chirurgicale, piese de uzură pentru maşini
textile.
99
oţeluri automate: A 12; A 15; A 20; A 25; A 30; A 40.
În literatura română: AUT 12; AUT 20; AUT 30; AUT 40.
Întrucât prelucrarea prin aşchiere pe maşini-unelte automate este caracteristică
pieselor mici, de serie foarte mare, în acest scop se utilizează preponderent oţeluri
nealiate, de cementare sau îmbunătăţire cu 0,10…0,45 % C care conţin - în vederea
obţinerii unei aşchieri mai uşoare cu viteze mari - şi S (0,1-0,3 %) şi P (0,04-0,15 %).
Sulful formează cu Mn incluziuni de sulfuri, care întrerup continuitatea masei
metalice, asigurând formarea unor aşchii fărâmicioase, scurte. Prezenţa fosforului are
efecte de fragilizare, mărind caracterul casant al aşchiilor şi conduce, de asemenea, la
obţinerea unor suprafeţe netede, de calitate superioară. De asemenea, se utilizează oţeluri
pentru automate aliate şi cu alte elemente, spre exemplu cu 0,15…0,30 % Pb care are şi un
efect lubrifiant, mărind durabilitatea sculelor aşchietoare de până la patru ori. Rezultate şi
mai bune se obţin la aşchierea oţelurilor cu adaosuri de Te, Se, Bi sau Pb-Te, care permit
mărirea vitezei de aşchiere cu peste 40 %.
Oţelurile pentru automate pot fi supuse aceloraşi tratamente termice ca şi oţelurile
cu compoziţii chimice similare, dar cu conţinuturi scăzute în S şi P.
Se simbolizează cu grupul de litere AUT urmat de un grup de cifre care indică
conţinutul mediu de carbon exprimat în sutimi de procent.
În Tabelul 6.4. se prezintă caracteristicile mecanice ale oţelurilor pentru automate
(GOST 1350-80).
Tabelul 6.4.
Caracteristici mecanice ale oţelurilor pentru prelucrarea prin aşchiere pe maşini-unelte automate
Caracteristici mecanice
Starea Limita de Duritatea
Marca materialului Rezistenţa la Alungirea δ
materialului curgere HB
rupere [MPa] [%]
[N/mm2]
A 12 AUT 12 Laminat 220 410…560 22 160
A 20 AUT 20 Laminat 250 450…600 20 168
A 30 AUT 30 Laminat - 510…660 15 183
A 40 AUT 40M Laminat - 590…740 14 207
Pe diagrama Fe – Fe3C există şase puncte critice, cele de bază sunt reprezentate pe
diagramă. Punctele critice reprezintă temperaturile la care au loc transformările în
100
structura aliajelor . Se notează cu A urmat de o cifra care indică felul transformarii
(exemplu: A1,A2). Litera A arata ca transformarea are loc la racire şi la încalzire
Depăşirea la încălzire a punctului A1 determină transformarea perlitei în austenită,
iar răcirea rapidă din domeniul austenitic şi feritic conduce la obţinerea structurii formate
din martensită şi ferită. Datorita prezenţei feritei structura de călire incomplete va avea o
duritate mai mare decât cea iniţiala însă nu va avea duritatea maximă. Depăşirea punctului
A3 conduce la obţinerea prin răcire rapidă a martensitei ceea ce corespunde la obţinerea
duritătii maxime.
Punctele critice ale transformărilor de fază în stare solidă au, în diagramele de
echilibru a sistemelor binare, coordonate temperatura şi compoziţia chimică. În acest caz,
temperatura acestor puncte poate fi determinată ducând verticala de concentraţie, pe
diagramă, în punctul corespunzător aliajului studiat. În practică, materialele folosite au, în
mod obişnuit, o compoziţie chimică complexă. În acest caz valorile punctelor critice sunt
influenţate sensibil de natura, numărul şi concentraţia elementelor însoţitoare şi de aliere.
Ele sunt determinate în mod experimental în condiţii de încălzire şi răcire stabilite
convenţional (2°C/min.) cu ajutorul metodei dilatometrice. Prin prelucrarea statistică a
rezultatelor determinărilor experimentale, s-au stabilit următoarele formule pentru calculul
punctelor critice, în cazul oţelurilor:
AC1 = 723 – 14 ( Mn + Ni ) + 22 ( Si + Cr )
AC3 = 854 – 180 C – 14 Mn – 18 Ni + 45 Si + 1,7 Cr
pentru C = 0,3 ¸ 0,6%, Mn ≤ 2%, Si ≤ 1%, Cr ≤ 1,5%, Ni ≤ 3,5% şi Mo ≤ 0,5%.
MS = 520 – 320 C – 45 Mn – 30 Cr – 20 Ni + Mo + Cu – 5 Si
101
Tabelul 6.4.
Punctele critice ale sistemului Fe – Fe3C
Notarea Linia
Temperatura
punctului punctului
(0C) Caracterul transformării
critic critic
Transformarea magnetică a cementitei, la încălzire
A0 210
feromagnetică → paromagnetică
727 Transformarea eutectoidă (perlitică), la răcire austenita
A1 PSK
Feγ → perlită Feα + Cell
A2 770 – 727 MOSK Transformarea magnetică a feritei Feα
Transformarea feritei în austenită la încălzire
A3 912 – 727 GOSK
Feα → Feγ
NJ Transformarea soluţiei solide γ în soluţie solidă α (δ) la
încălzire (începutul transformării)
A4 1495 – 1394
NH Transformarea soluţiei solide γ în soluţie solidă α (δ) la
încălzire (începutul transformării)
A cem. 1148 – 727 ES Separarea cementitei secundare din austenită, la răcire
102
Tema 7. FONTELE
7.1. Clasificarea fontelor după forma carbonului legat;
7.2. Fontele albe şi clasificarea lor;
7.3. Grafitizarea fontelor;
7.4. Fontele cenuşii, clasificarea lor după forma incluziunilor de grafit şi structura bazei
metalice;
7.5. Influenţa compoziţiei chimice asupra structurii şi proprietăţilor fontelor.
103
Fontele se obţin prin retopirea fontelor brute de turnătorie în cubilori sau cuptoare
rotative şi conţin maxim 4,3% C; 3,5% Si; 1,5% Mn.
2. Fonte pestriţe, cu C legat sub formă de cementită şi liber sub formă de grafit (în
spărtură, sunt pestriţe).
Carbonul liber sub formă de grafit se întâlneşte numai în structura fontelor cenuşii.
Microstructura fontelor cenuşii este formată din incluziuni de grafit, amplasat într-o
aşa numită bază metalică .
a) b) c)
106
Datorită durităţii foarte ridicate a cementitei (750 HB) şi ledeburitei (700 HB),
fontele albe sunt aliaje foarte dure, dar şi foarte fragile. Ca urmare a acestor proprietăţi,
precum şi a dificultăţilor de prelucrare care rezultă, fontele albe au o utilizare limitată în
industrie. Un domeniu de utilizare a fontei albe în industrie îl prezintă piesele turnate,
supuse ulterior operaţiei de maleabilizare, prin care se obţin în final piese din fontă
maleabilă.
O utilizare ceva mai largă o au aşa numitele fonte cu crustă dură. În aceste fonte,
datorită vitezelor de răcire diferite în miez şi la suprafaţă, se obţin structuri diferite. În
miez se obţine structură de fontă cenuşie, iar la suprafaţă se obţine un strat de 12…30 mm
cu structură de fontă albă. Din fontă cu crustă dură se toarnă piese care lucrează în
condiţii de frecare foarte intensă cum sunt: cilindrii de laminor pentru siderurgie, calandrii
pentru industria chimică şi a hârtiei, tăvălugii pentru mori, rolele pentru industria
siderurgică, roţile de vagoane, axele cu came pentru motoare cu ardere internă etc.
Grafitul reprezintă forma polimorfă stabilă a carbonului. Viteza de răcire are un rol
important la cristalizarea fontelor. Dacă viteza de răcire este foarte lentă, cristalizarea se
produce după diagrama de echilibru fier – grafit (sistemul stabil). Dacă viteza este mai
mare, cristalizarea se produce după diagrama de echilibru fier – cementită, sistemul
metastabil.
Elementele însoţitoare după influenţa lor se împart în elemente grafitizante, care
favorizează separarea grafitului, cum sunt Si, P, Al, N, Cu, şi elementele care favorizează
formarea cementitei Mn, Cr, Mo etc. După o răcire mai lentă a topirii şi în prezenţa
elementelor grafitizate ca Si, Al, Cu, precum şi conţinutul mărit de carbon se formează
fontele cenuşii.
Aceste fonte conţin între 2,8 % şi 3,6 % C, precum şi Si, Mn, P, S. Prezenţa unor
conţinuturi mai mici de Ctotal conferă fontelor cenuşii proprietăţi mecanice mai bune.
Dintre elementele însoţitoare, prezenţa unor cantităţi mai mari de Si micşorează
proprietăţile mecanice ale acestor aliaje:
a) Fontele cenuşii au cea mai bună capacitate de amortizare a vibraţiilor.
Simbolizarea fontelor cenuşii se face cu grupul de litere Fc (fontă cenuşie) urmat de
un grup de cifre care indică rezistenţa minimă la rupere prin tracţiune σr (MPa).
107
b) Fonte modificate:
Fontele de calitate superioară sunt obţinute prin modificare - introducerea unei
cantităţi mici de substanţe (modificatori), care formând particule insolubile în topitură,
servesc ca centre de cristalizare, conducând la formarea unui grafit fin, uniform dispersat.
Fontele cu grafit nodular au proprietăţi superioare tuturor fontelor, fiind similare cu cele
ale oţelurilor. Modulul de elasticitate este ridicat, aşchiabilitatea este foarte bună,
recomandându-se pentru piese care reclamă rezistenţă (îndeosebi la solicitări dinamice) şi
plasticitate mai ridicate decât cele ale fontelor cu grafit lamelar.
Simbolizarea fontelor cu grafit nodular se face cu grupul de litere Fgn (fontă cu
grafit nodular) urmat de un grup de cifre care indică rezistenţa minimă la rupere σr (MPa).
c) Fonte maleabile:
Acestea sunt fonte superioare, obţinute prin grafitizarea celor albe turnate în piese,
printr-un tratament termic caracteristic – recoacere de maleabilizare. Forma mai
convenabilă a grafitului (grafit în cuiburi), obţinută în fontele maleabile, face ca acestea să
posede caracteristici mecanice superioare fontelor cenuşii.
108
Simbolizarea fontelor maleabile se face astfel: F – fontă; m – maleabilă; a – albă; n
– neagră; p – perlitică, iar cifrele adăugate simbolului reprezintă rezistenţa la rupere,
exprimată în σr (MPa).
În funcţie de modul cum se realizează răcirea în timpul maleabilizării se pot obţine
structuri diferite ale masei metalice de bază, astfel încât fontele maleabile pot fi:
• fonte maleabile albe;
• fonte maleabile negre;
• fonte maleabile perlitice.
Utilizarea fontelor maleabile este îngrădită de grosimea limitată a pereţilor pieselor
(max.25…30 mm), iar a celor negre, parţial şi de duritatea redusă care împiedică folosirea
lor pentru piese rezistente la uzare.
În general, ele se recomandă pentru confecţionarea pieselor turnate mici, în forme
complicate, cu pereţi subţiri, cu bună rezistenţă, oarecare tenacitate şi rezistenţă la şocuri.
d) Fonte aliate:
Acestea sunt fonte cenuşii, albe sau maleabile care datorită prezenţei unor elemente
de aliere ca: peste 0,3 % Ni, Cr, Cu sau W, peste 0,1 % Mo, V sau Ti, mai mult de 2 %
Mn şi 4 % Si, posedă caracteristici mecanice îmbunătăţite, inclusiv rezistenţă la uzare şi la
temperaturi înalte (fontele slab şi mediu aliate) sau rezistenţă ridicată la coroziune (fontele
bogat aliate).
Prezenţa nichelului, influenţând grafitizarea, măreşte rezistenţa (de exemplu,
fontele pentru cilindrii de laminoare), îmbunătăţind în acelaşi timp prelucrabilitatea.
Adaosurile de Cr, V şi Ti, care formează carburi, măresc duritatea şi rezistenţa fontei,
înrăutăţind însă prelucrabilitatea. Adaosuri concomitente de Ni - Cr se utilizează pentru
compensarea reciprocă a grafitizării şi formării exagerate a carburilor nedorite.
Aceste fonte sunt recomandate pentru turnarea unor piese greu solicitate, ca: arbori
cotiţi pentru motoare Diesel şi compresoare, segmenţi de pistoane, cămăşi de cilindrii
răciţi cu aer, cochile şi matriţe pentru prelucrarea metalelor neferoase etc.
7.4. Fontele cenuşii, clasificarea lor după forma incluziunilor de grafit şi structura bazei
metalice
109
Ca formă cea mai convenabilă este rotungită sub formă de cuiburi, fulgi – fonta maliabilă
КЧ (Fm), însă forma cea mai ideală fiind globulară, nodulară – fonta nodulară ВЧ (Fn).
Tabelul 7.1.
Proprietăţile mecanice ale fontelor cu grafit lamelar – cenuşii GOST 568 – 82
Nr. Marca fontei Marca fontei σr, MPa σînc, MPa Duritatea HB
1 СЧ 10 Fc 100 100 280 120 – 205
2 СЧ 15 Fc 150 150 320 130 – 241
3 СЧ 20 Fc 200 200 400 143 – 255
4 СЧ 25 Fc 250 250 460 156 – 260
110
5 СЧ 30 Fc 300 300 500 163 – 270
6 СЧ 35 Fc 350* 350 550 179 – 290
7 СЧ 40 Fc 400* 400 600 207 – 287
111
etapa 2 – descompunere a cementitei din perlită. σ r = 300 – 550 Mpa, δ = 1 – 10%, 150 –
320 HB.
Forma mai convenabilă a grafitului obţinut în fontele maliabile, face ca aceste fonte
să posede proprietăţi mecanice superioare fontelor cenuşii .
Tabelul 7.2.
Proprietăţile mecanice ale fontelor maliabile GOST 569 – 79
Fontele cu grafit nodular sunt utilizate mai ales la piesele care trebuie să
întrunească caracteristici de rezistenţă (în special la şoc) şi plasticitate mai mari decât
fontele cenuşii.
Tabelul 7.3.
Proprietăţile mecanice ale fontelor cu grafit nodular GOST 569 – 79
F + P + GN F + GN P + GN
Fig. 7.12. Microstructurile fontelor nodulare cu diverse baze metalice
113
Fig. 7.16. Diagrama structurală a fontelor.
114
7.5. Influenţa compoziţiei chimice asupra structurii şi proprietăţilor fontelor
115
rezistentă: σr = 900-1200 MPa, HB = 220-330. Siliciul este un element puternic
grafitizant, care măreşte refractaritatea fontei. Siliciul măreşte cantitatea de ferită şi de
grafit, micşorează cantitatea de perlită şi pe această cale reduce rezistenţa şi duritatea
fontei cenuşii.
(C+Si) [%] →
5
C [%]
4 7
3 6
2 I II III IV V 5 I II III IV V
1 0 2 4 6 4 0 20 40 60
a.Si [%] b. g [mm]
0 Fig. 7.17. Diagrame structurale ale fontelor.
117