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3.1. PROCEDIMIENTOS BÁSICOS...........................................................................................................52
3.1.1. Precipitación. .................................................................................................................................52
3.1.2. Filtración. .......................................................................................................................................52
3.1.3. Secado y calcinación......................................................................................................................53
3.1.4. Desecación. ....................................................................................................................................53
3.1.5. Peso................................................................................................................................................53
3.2. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO..............................................................................................................54
3.3. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. ..............................................................................................................54
3.3.1. Aspectos a tener en cuenta para obtener buenos resultados. ..........................................................55
3.3.1.1. Material de vidrio calibrado. ..................................................................................................55
3.3.1.2. Soluciones normales o equivalentes.......................................................................................55
3.3.1.3. Estándar primario. ..................................................................................................................56
3.3.1.4. Estándar secundario................................................................................................................56
3.3.1.5. Selección de indicadores. .......................................................................................................56
• Acidez y alcalinidad..............................................................................................................56
• Precipitación. ........................................................................................................................57
• Oxidación-reducción.............................................................................................................57
3.3.1.6. Cálculos..................................................................................................................................58
3.4. ANALISIS COLORIMETRICO. ..........................................................................................................59
3.5. ANALISIS INSTRUMENTAL. ............................................................................................................61
3.5.1. Espectroscopia ultravioleta. ...........................................................................................................61
3.5.2. Espectroscopia infrarroja. ..............................................................................................................62
3.5.3. Espectroscopia de absorción atómica.............................................................................................62
3.5.4. Cromatografía de gases..................................................................................................................63
3.6. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS DATOS ANALÍTICOS. .................................................64
3.6.1. Tratamiento estadístico de los datos analíticos. .............................................................................66
3.7. ANALISIS ESPECIFICOS CON DIFERENTES TÉCNICAS .............................................................71
3.8. DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO ........................................................................................71
3.8.1. Naturaleza de la reacción. ..............................................................................................................71
3.8.2. Métodos de análisis de la DBO......................................................................................................74
3.8.2.1. Método de la incubación. .......................................................................................................74
3.8.2.2. Muestreo y almacenamiento...................................................................................................75
3.8.2.3. Materiales y equipos...............................................................................................................75
3.8.2.4. Diagrama de flujo del procedimiento. ....................................................................................76
3.9. MEDICIÓN DE OXÍGENO DISUELTO. Winkler...............................................................................78
3.9.1. Reacciones: ....................................................................................................................................78
3.9.2. Diagrama de flujo del Procedimiento.............................................................................................78
3.9.3. Cálculos .........................................................................................................................................79
3.10. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO .............................................................................................80
3.10.1.1. Interferencias........................................................................................................................81
3.11. DESINFECCIÓN- CLORACIÓN .......................................................................................................81
3.11.1. Historia de la desinfección. ..........................................................................................................81
3.11.2. Desinfección. ...............................................................................................................................82
3.11.3. Clasificación de los desinfectantes...............................................................................................85
3.11.4. Química de la cloración ...............................................................................................................85
3.11.4.1. REACCIONES HIDROLITICAS........................................................................................86
3.11.4.2. REACCIONES DE OXIDACIÓN- REDUCCIÓN .............................................................87
3.11.5. Punto de quiebre ..........................................................................................................................88
3.11.5.1. DEMANDA DE CLORO....................................................................................................91
3.11.5.2. CLORO RESIDUAL............................................................................................................91
3.11.5.3. DOSIS DE CLORO .............................................................................................................91
3.11.5.4. DOSIS ÓPTIMA ..................................................................................................................92
3.11.5.5. MÉTODOS DE ANÁLISIS .................................................................................................92
3.11.5.6. NITRÓGENO ......................................................................................................................98
3.11.5.7. Ciclo del Nitrógeno. ............................................................................................................99
3.11.5.8. Significado ambiental de los datos de nitrógeno. ...............................................................102
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Capítulo 3. CONCEPTOS BASICOS DE ANALISIS CUANTITATIVO.
Para introducir este capitulo es importante partir de algunos conceptos elementales que se
manejan en los análisis químicos, como son:
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Se utiliza también material de porcelana, cápsulas y crisoles que deben ser pesados a peso
constante y tener el uso adecuado para cada procedimiento.
3.1.1. Precipitación.
Se utiliza como forma de separación y cuantificación. Para aplicarlo se debe tener en cuenta
los siguiente requisitos:
a- La sustancia a separar debe tener muy baja solubilidad en el agua. Ksp debe ser
pequeña.
c- Para tener un compuesto definido de composición fija se debe en varios casos secar por
encima de los 100 C o calcinar el precipitado.
Para purificar la sustancia precipitada se requiere filtrar y adicionar los reactivos especiales
para purificar el compuesto, la medición se realiza de acuerdo a la sustancia que sé este
analizando.
3.1.2. Filtración.
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Los resultados cuantitativos dependen de:
b- El precipitado debe lavarse con agua o con otro solvente para remover sólidos disueltos
remanentes. Por lo menos se debe lavar tres veces.
Los sólidos se secan a 103°C para asegurar que toda la materia orgánica se pueda medir sin
que se descomponga. A los 103°C se asegura el retiro de toda el agua libre, en cortos
períodos de tiempo (una hora para aguas residuales y 10 horas en lodos.)
La calcinación se realiza a 600°C para que la materia orgánica se destruya por oxidación
hasta CO2 y H2O, minimizando las perdidas de sales inorgánicas por volatilización o
descomposición.
3.1.4. Desecación.
Después de secar o calcinar un precipitado, los residuos deben ser enfriados a temperatura
ambiente antes de pesarse en una balanza analítica.
El enfriamiento no debe ser al aire para evitar contaminación y humidificación del residuo.
3.1.5. Peso.
Después de los procesos anteriores el precipitado debe pesarse en balanza analítica con
cuatro cifras decimales de gramo. No se debe pesar en caliente para evitar errores y daño de
los equipos.
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3.2. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
Se utiliza sobretodo en los análisis de sólidos. Se debe tener los siguientes cuidados:
- Se necesita pesar varias veces hasta obtener peso constante ( ± 0,0002 gr / ± 0,0005 gr)
Es el análisis cuantitativo que busca medir el volumen de una solución estándar o solución
normal, necesario para completar la reacción específica en una muestra sometida a examen.
La solución normal o estándar es aquella cuya concentración o valor de reacción por unidad
de volumen es conocido.
- Una bureta bien calibrada para medir el volumen de la solución estandarizada gastado
en la consecución del punto final estequiométrico.
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Los análisis volumétricos son más rápidos que los gravimétricos y se usan en ingeniería
ambiental para evaluar muchas características: DBO, DQO, OD, COD, Cloruros, etc.
Solución normal es la que contiene un equivalente gramo de una sustancia por litro
de solución.
Tabla 3-1. Pesos equivalentes de algunos agentes oxidantes y reductores comunes. (1)
• Se necesita saber la reacción para calcular el peso equivalente. PM/10 o con KI es PM/12.
** Debe calcularse indirectamente porque no se conoce el cambio del azufre. En la reacción con yodo: un
Na2S2O3 es equivalente a un I por lo tanto PE = PM/1.
(Tomada de "chemistry for environmental engineering". Sawyer-McCarty.third edition)
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3.3.1.3. Estándar primario.
Para estandarización de soluciones patrón se utilizan reactivos cuya pureza sea conocida.
Son ácidos o sales de ácidos de alta pureza.
• Acidez y alcalinidad.
Generalmente se utilizan ácidos o bases fuertes como titulantes, o sea que están altamente
ionizadas, por lo tanto se debe entender bien el cambio de pH que ocurre durante la
titulación.
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También son utilizados indicadores de color (fenolftaleina, naranja de metilo). Para
escogerlo siga las siguientes etapas:
iii. Si es ácida use metil naranja; si es básica fenolftaleina y si es neutra puede utilizar
cualquiera de los dos.
• Precipitación.
El producto de solubilidad efectivo, Ksp, del cromato de plata, Ag2CrO4, debe ser
ligeramente mayor que el del cloruro de plata, AgCl.
Para visualizar el precipitado rojo debe adicionarse una cantidad mayor de nitrato de plata y
por tanto es necesario realizar un blanco que nos resuelva el error del indicador.
• Oxidación-reducción.
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ser incoloro. El yodo es adsorbido en las partículas coloidales de almidón y cuando
termina la reacción desaparece el color.
ii. Cambio con el potencial de oxidorreducción ORP. De la misma manera que en acidez
y alcalinidad cambia el color de algunas sustancias con el valor del pH, en
oxidorreducción el cambio se da en potencial ORP. Usualmente son sales orgánicas
solubles, las cuales existen en dos estados de oxidación.
La ferroína se utiliza para la titulación del dicromato sobrante en la DQO, con sulfato
ferroso amoniacal FAS.
iii. Electrométricamente. Pueden usarse una gran variedad de electrodos selectivos para
distintos compuestos. Un titulador automático podría almacenar hasta 40 métodos de
análisis para diferentes compuestos, de acuerdo los electrodos que se tengan.
3.3.1.6. Cálculos.
Los datos obtenidos en las titulaciones deben trasladarse en términos de peso para obtener
un valor práctico.
10 -3 eq-gr en 1 ml de solución da 1N
y:
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3.4. ANALISIS COLORIMETRICO.
Los métodos colorimétricos de análisis cuantitativo han sido desarrollados para muchas
sustancias de interés en ingeniería ambiental. Son rápidos, baratos y precisos.
Para utilizarlos es necesario que exista una forma de compuesto con características de color
definido y que su intensidad sea proporcional a la concentración.
Las soluciones de compuestos coloreados o complejos deben tener las propiedades que
permitan cumplir la ley de Beer y la ley de Lambert.
T = I/Io = 10 -k''l
Donde:
T= transmitancia de la solución. Se da en %.
Ley de Beer: "La intensidad de un rayo de luz monocromática que atraviesa un medio
absorbente, disminuye exponencialmente con el aumento de la concentración."
T = I/Io = 10 -K'C
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Combinando las dos leyes se obtiene la ley de Beer-Lambert:
T = I/Io = 10 -KCl
C1l1 = C2l2
- Colorímetros fotoeléctricos.
- Espectrofotómetros.
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3.5. ANALISIS INSTRUMENTAL.
Entre los métodos más conocidos de análisis instrumental se encuentran los siguientes, que
pueden ser utilizados para investigación, caracterización o control en ingeniería ambiental:
Los aparatos que se emplean para las determinaciones UV también permiten análisis en la
región visible, o sea por colorimetría. Como fuentes de emisión se emplean lámparas de
Tungsteno que emiten radiación continua entre 700 y 350 n.m; lámparas de Hidrógeno a
presión o descargas de Deuterio, que emiten entre 180 y 300 n.m.; también se usan
lámparas de Mercurio a presión y de arco de Circonio.
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3.5.2. Espectroscopia infrarroja.
Para que una molécula absorba radiación infrarroja, IR debe experimentar un cambio neto
en el momento dipolar como consecuencia de su movimiento vibratorio o rotatorio,
pudiendo así actuar recíprocamente, el campo alternativo de la radiación con la molécula y
causar cambios en su movimiento. Cuando la frecuencia de la radiación iguala a la
frecuencia de una vibración o rotación natural de la molécula, ocurre una transferencia de
energía que da como resultado un cambio en la amplitud de la vibración molecular y por
tanto absorción de la radiación.
Las vibraciones moleculares pueden ser: - por tensión, las cuales suponen un cambio
continuo en la distancia a lo largo del eje del enlace entre dos átomos. - por flexión, se
caracterizan por un cambio en el ángulo de los enlaces y son de cuatro tipos: oscilación,
balanceo, tensión, y tijera.
Es el proceso más sensible para analizar trazas, con el cual pueden detectarse prácticamente
todos los elementos del sistema periódico con excepción de los halógenos, gases nobles,
nitrógeno y oxígeno. El límite de detección puede llagar hasta 10-12 g, para unos pocos mg.
de muestra.
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Un equipo de absorción atómica consta básicamente de: fuente luminosa, atomizador,
sistema óptico, detector y sistema de lectura. Para poder evaluar los datos suministrados por
un espectrofotómetro debe calibrarse el aparato con soluciones patrón de concentración
definida. La absorción atómica se aplica en todos los campos donde se requiera determinar
metales o semimetales en cualquier medio.
La GSL consiste en que una fase estacionaria, un líquido de muy baja volatilidad, adsorbido
en un material de soporte sólido, poroso e inerte, se encuentra empacado dentro de una
columna y cuando a través de ésta pasa una muestra que contiene diferentes sustancias,
estas son retenidas parcialmente pero a la vez dejadas en libertad por la fase líquida a
diferentes velocidades.
La GSC ocurre cuando un sólido, generalmente silica gel, tamices moleculares o carbón,
empacado en una columna adsorbe y desorbe las sustancias contenidas en la muestra
gaseosa con diferentes velocidades.
La fase móvil es un gas inerte que corre continuamente por la columna - gas transportador-
mezclado con los compuestos a analizar los cuales deben estar en fase gaseosa.
El compuesto que tenga la tendencia a residir más tiempo en la fase estacionaria, GLC, o en
el sólido, GSC, por adsorción mas fuerte o coeficiente de distribución mas grande, pasa
menos rápido por la columna, que otro compuesto que no tenga esta tendencia, de tal
manera que después de un lapso de tiempo los compuestos abandonan la columna uno por
uno y permiten así detectar su identificación y su cantidad, respecto al total de la muestra
inyectada.
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Los detectores mas utilizados son el de conductividad térmica, TCD con respuesta
universal, el de ionización de llama, FID para compuestos orgánicos y los de uso específico
como el de captura de electrones, ECD, el de Nitrógeno-Fósforo, NPD, el de fotómetro de
llama, FPD, el de la balanza de densidad de gas, el detector gravimétrico y el detector
volumétrico.
Como los datos obtenidos al aplicar una técnica analítica son medidas que representan la
proporción del elemento o compuesto que constituyen una sustancia dada, es necesario que
dichos datos sean confiables o sea lo más cercanos posible al valor real. Los resultados
son confiables si se elige una técnica analítica adecuada, los reactivos deben ser de alto
grado de pureza y deben efectuarse con cuidado las operaciones de manipulación. Las
determinaciones se deben realizar varias veces, se recomienda tres o más, y los datos se
deben reproducir.
La Exactitud indica cuan cercanos están los resultados obtenidos respecto al valor real.
Cuando los resultados se reproducen pero no se acercan al valor real son precisos pero no
exactos, situación que puede presentarse por una técnica inadecuada para los análisis o por
un equipo desajustado.
• Errores de método, o sea los que se originan por las propiedades físico-química del
sistema y se pueden reducir por cambio en la técnica. Por ejemplo solubilidad de un
precipitado por influencia del medio (pH, formación de complejos, oxidorreducción
etc.), constantes de formación pequeñas, reacciones de otras sustancias con el mismo
reactivo o descomposición de las sustancias (oxidorreducción) o volatilización de las
mismas.
Cifras significativas. Son los dígitos de un número que se conocen con certeza, más un
dígito final incierto que por lo general tiene un valor de ± 1.
Error absoluto y error relativo. El error absoluto es la diferencia entre el valor medido (x)
y el valor real (u), y las unidades corresponden a la medición que se lleve a cabo:
Error absoluto = X –u
El error relativo es la relación entre el error absoluto y el valor real, el resultado se puede
expresar en porcentaje o en partes por mil y es adimensional.
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3.6.1. Tratamiento estadístico de los datos analíticos.
Si las variaciones entre los valores individuales son pequeñas, el valor más probable de la
magnitud es la media aritmética de los mismos y se puede representar como:
En algunas ocasiones, en lugar del valor promedio se usa el valor medio, que es el valor
central de los datos obtenidos colocados en orden creciente o decreciente. Si el número de
determinaciones es par se promedian los dos valores centrales. El valor medio tiene la
ventaja de que elimina automáticamente el valor que se encuentre mas alejado del resto de
los datos, especialmente si el número de determinaciones no es muy grande.
Cuanto más pequeño es el valor de d, los valores o resultados son más confiables.
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S = √[Σ(X1-⎯X)2/(N-1)] si S es la desviación estándar de un número finito de
determinaciones y N - 1 es el grado de libertad; Ello tiene por objeto aumentar el valor de
S, ya que al tomar ⎯X en lugar de u, se pierde un grado de libertad. S es un valor estimado
de la desviación estándar verdadera σ, y a medida que el número de determinaciones
aumenta, el valor de S se acerca más al de σ.
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La forma de la curva depende de la precisión del método. Si éste es muy preciso las curvas
son angostas y altas porque las desviaciones son menores, si por el contrario, el método no
es preciso, las curvas son anchas y bajas debido a que las desviaciones son mayores.
Exactitud de los resultados. Aunque el valor verdadero de una medida se suele desconocer,
se pueden fijar estadísticamente límites a partir del valor promedio experimental ⎯X con un
grado de probabilidad dado. A estos limites se les denomina limites de confianza y al rango
definido por ellos intervalo de confianza.
Eliminación de datos. No existe regla general para eliminación de un dato que se encuentra
alejado del resto de los valores, sin embargo existen métodos estadísticos para tratar los
casos dudosos como son:
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La prueba Q. Se aplica cuando el número de mediciones esta entre 3 y 10. Generalmente se
usa un 90% de nivel de confianza. Para efectuar la prueba Q los resultados se acomodan en
orden creciente de magnitud y se nombran como X1,X2,X3,...Xn. Q se considera como el
cociente de la diferencia del valor alejado y el valor vecino entre el rango o sea de la
diferencia entre los valores extremos si Xn es el valor mayor.
Para eliminar un valor Q del caso dudoso debe ser igual o mayor al valor de Q reportado en
las tablas.
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Este segundo método es más exigente que el del caso Q ya que 4 d tiene un valor menor
que los valores limites aceptables en la prueba Q. En ambos casos es conveniente revisar
con cuidado el método y si se encuentra la causa del error, el resultado debe descartarse
antes de hacer las determinaciones de la prueba Q y la desviación promedio.
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3.7. ANALISIS ESPECIFICOS CON DIFERENTES TÉCNICAS
Se define como la cantidad de oxígeno requerido por las bacterias para descomponer la
materia orgánica en condiciones aerobias.
Puede considerarse como un procedimiento en el cual los organismos vivos sirven como
medio para la oxidación de la materia orgánica hasta dióxido de carbono y agua.
Se escoge 20°C para desarrollar el análisis por ser la temperatura normal a la cual los
cuerpos de agua oxidan la materia orgánica.
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Cuando la población de organismos ha desarrollado un nivel al cual ocurre una variación
menor, la rata de reacción es controlada por la cantidad de alimento disponible para los
microorganismos y puede expresarse por
-dL/dt = K’L
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Materia orgánica
T días
En oxidación bioquímica la cantidad de materia orgánica oxidada se mide por el oxígeno
gastado.
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2NH3 + 3O2 2NO-2 + 2H+ + H2O
Para el análisis de DBO carbonácea se inhiben las bacterias nitrificantes con agentes
específicos como azul de metileno o por medio de pretratamientos como pasteurización,
cloración o acidificación.
La DBO también varía con el pH, los microorganismos actúan mejor entre 6,5 y 8,3.
% DBO
100
90
80
70
5 6 7 8 9 pH
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Se mide el oxígeno disuelto al iniciar y al finalizar la incubación. La DBO es la diferencia
entre el OD inicial y el OD final.
Se recomienda analizar inmediatamente o enfriar la muestra a 4°C hasta por seis horas.
Antes de analizarla se lleva a 20 °C.
Las muestras compuestas se mantienen a 4°C y una vez se tenga la mezcla (períodos
máximos de 24 horas) se analiza inmediatamente.
• solución de NaOH 1N
• Inhibidor de nitrificación.
• Reactivo álcali-yoduro-nitruro
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• Ácido sulfúrico
• Solución de almidón
4- Semilla.
5- Materiales.
La técnica da mejores resultados cuando el OD esta entre 1-2 mg/L (Odi – Odf) a los cinco
días, y por esto la muestra se diluye para conseguir estos rangos.
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realizar un control del agua de dilución:
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3.9. MEDICIÓN DE OXÍGENO DISUELTO. Winkler
3.9.1. Reacciones:
Adicionar 1 ml de álcali-yoduro-nitruro.
(200x300/(300-2)= 201 ml
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3.9.3. Cálculos
Para la DBO:
Sin inóculo:
Con inóculo:
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3.10. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO
Esto ocurre en residuos provenientes de las fábricas de pulpa y papel, las cuales tienen altas
DQO y relativamente bajas DBO.
La OPS maneja como criterios para calificar la contaminación de los ríos y quebradas los
siguientes parámetros:
El dicromato puede obtenerse como reactivo puro, permitiendo preparar soluciones exactas
por peso y dilución con agua. Es un oxidante fuerte en soluciones ácidas.
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CnHaOb + cCrO7 –2 + 8cH+ nCO2 + [(a+8c)/2]H2O + 2cCr+3
Se utiliza el dicromato en exceso y se titula con sulfato ferroso amoniacal (FAS), por
retroceso, la cantidad que no se utilizó en la reacción.
El análisis se realiza con un blanco para corregir materia orgánica que éste presente en
reactivos o agua para soluciones.
Se utiliza como indicador la ferroína, que pasa de color rojo fuerte a verde transparente.
3.10.1.1. Interferencias
Los nitritos que pasan a nitratos, adicionando ácido sulfámico. Pueden interferir también
los iones ferrosos y los sulfitos.
Con la aparición de las ciudades viene el impacto de las enfermedades transmitidas por el
agua de consumo de sus habitantes, presentándose desastres llamados plagas desde hace
muchos años, como la "muerte negra" siglo XV en Europa donde murió cerca del 25 % de
la población.
En 1664 una epidemia en Londres causó la muerte a 70.000 personas, casi el 14 % de los
pobladores. En 1854 brotó también en Londres una epidemia de cólera asiático que a
través de las investigaciones de John Sow y John York se demostró que la fuente de
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infección provenía de Broad Street Pump y cuyos resultados fueron la base para manejar la
filtración lenta de las aguas para consumo de la población.
El origen de las ciencias bacteriológicas se toma desde 1870, en 1875 Robert Koch realiza
el cultivo de la bacteria causante del Ántrax en su laboratorio y de aquí en adelante se
pueden obtener cultivos puros, en los laboratorios, de los organismos causantes del tifo
(1884) del cólera asiático (1883) y otros.
La epidemia de cólera en Hamburgo, Alemania en 1892 sirvió para mostrar que los
organismos causantes fueron transmitidos por el agua de consumo al encontrarlos en la
rivera de la fuente de suministro.
Desde 1904 Inglaterra inició la cloración de las aguas para suministro. En 1908 se inicia el
tratamiento con hipoclorito de calcio de las aguas de Chicago, durante la filtración de las
aguas en la planta de Union Stock Yards.
En 1909 en New Jersey se inicia la cloración con hipoclorito y a partir de una sentencia
donde el juez defiende el derecho de una ciudad para que se desinfecten por cloración las
aguas de suministro por el interés de mejorar la salud pública, la cloración se vuelve una
etapa obligada en las plantas de tratamiento de aguas para consumo humano.
3.11.2. Desinfección.
Los tratamientos primarios y secundarios realizados sobre aguas para consumo humano,
como clarificación, coagulación- floculación, sedimentación y filtración pueden remover
microorganismos hasta en un 99 %, incluyendo virus, si el pH es mayor de 11 y se agregan
coagulantes como sulfato de aluminio. Los microorganismos son sedimentados después de
la coagulación-floculación como partículas coloidales. Sin embargo no siempre la remoción
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de microorganismos es suficiente y dada su velocidad de reproducción es necesario cumplir
con normas muy estrictas con el fin de evitar la transmisión de enfermedades.
Un desinfectante ideal para usarse en plantas de purificación debe cumplir las siguientes
condiciones:
- No darle toxicidad al agua, no ser peligroso para la salud y no darle mal sabor al agua.
La resistencia de los microorganismos varia según su morfología: las esporas son las más
resistentes por la deshidratación de su protoplasma, les siguen los quistes de protozoarios
que son susceptibles al calor, los virus entéricos constituidos por ácido nucleico rodeado
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por una corteza proteínica pueden ser inactivados por el calor o por sustancias que
desnaturalizan las proteínas, las bacterias son más sensibles a los agentes desinfectantes al
reaccionar o sustituir los compuestos vitales de la superficie por la cual respiran.
T = K/ C n
K = constante de la desinfección
- el pH,
Las bacterias son altamente susceptibles al pH altos o bajos son fatales, los virus a un
pH menor a 4 o mayor a 10 sobreviven solamente horas.
- la temperatura
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El número de organismos no afecta el proceso, el tipo de microorganismos influye
notablemente en los resultados debido a que la sensibilidad de cada especie varía según
el desinfectante.
Produce sustancias corrosivas y puede formar subproductos cancerígenos o que dan mal
olor al agua.
El cloro es el elemento número 17, es un poderoso oxidante. Fue descubierto por Sheele en
1774 y empleado por primera vez en América como desinfectante en 1908 en New Jersey.
A condiciones normales el cloro es un gas verde 2,5 veces más pesado que el aire.
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Al agregar cloro al agua, éste se hidroliza, luego se combina con el amoniaco presente y
después con la materia orgánica.
B- HOCl ↔ H+ + OCl-
Donde:
-8
Ka x 10 2 2,3 -2,6 3 3,3 3,7
Temperatura °C 0 5 10 15 20 25
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Con hipoclorito de Calcio y de Sodio:
OCl- + H+ ↔ HOCl
[Cl] = 5 [N]
para que todo el cloro reaccione con el amoniaco deberá existir, teóricamente, una
relación de 5:1 en peso
Con fenoles:
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Con compuestos halogenados a partir de ácidos Fúlvico, húmico, biomasa,
desechos, algas
b- Aceptar un electrón para completar los ocho periféricos, como cuando forma
cloruros.
Debido a la diferente velocidad a la que ocurren las reacciones del cloro con los
compuestos presentes en el agua, sobretodo con los compuestos nitrogenados y con la
materia orgánica, es importante evaluar cual será la dosis de cloro que permita satisfacer la
demanda y dejar desinfectante residual durante el tiempo de distribución del agua.
A partir de las reacciones de las cloraminas se puede analizar el fenómeno del punto de
quiebre
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Este proceso continua hasta que todos los compuestos de cloro : amonio han desaparecido,
lo cual ocurre en teoría, a una relación Cl 2: N = 2:1 (10:1 en peso) que es cuando no se
encuentra más residual de cloro (punto de quiebre) si no existe nitrógeno orgánico.
A partir de este punto empieza a aparecer cloro libre como HOCl, OCl-, según el pH, y
pequeñas cantidades de NCl3.
Cuando existe Nitrógeno orgánico queda un remanente de NH2Cl, NHCl2, y NCl3 que no
es reducido por el cloro, aun en dosis altas y a un tiempo especifico, encontrándose así una
cantidad de cloro libre en el punto de quiebre.
Se pueden analizar cuatro casos cuando se adicionan cantidades diferentes de cloro a una
misma agua y se deja un tiempo igual de contacto a todas las muestras como se puede
observar en la figura siguiente.
a- Si no existe nitrógeno.
Aparece cloro residual en el punto de quiebre, como cloro combinado y a partir de allí,
el cloro libre es menor que el formado en el caso b-.
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El cloro residual en el punto de quiebre es alto y la curva puede tener una pendiente
continua, las cantidades de cloramina no desaparecen al aumentar el cloro. La demanda
se ejerce muy lentamente.
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3.11.5.1. DEMANDA DE CLORO
- ácido hipocloroso
- ión hipoclorito
- monocloraminas
- dicloraminas
La dosis de cloro ideal que se aplique al agua, debe ser la necesaria para destruir todos los
organismos patógenos presentes en ella, antes de que sea consumida por la población.
Para determinarla es necesario fijarse una meta, la cual debe tener en cuenta los siguientes
parámetros:
- Organismos que se intenta destruir u organismos índice que indican que todos los
patógenos han muerto.
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- Cantidad de cloro que económicamente se debe agregar para destruir el organismo
índice en el tiempo disponible
Se usa el valor de CT, producto de la concentración residual del desinfectante en mg/L, por
el tiempo de contacto en minutos: CT= [mg/L/min.].
La que produzca un residual total de cloro libre de 0,1 mg/L al final de período de contacto.
El cloro residual puede medirse por diez métodos conocidos y descritos en el Standard
Methods for examination of Water and Waste Water(14), ellos son: DPD, ortotoluidina (4),
amperométrico, yodometrico, syringaldozine, violeta de leuco-cristal y anaranjado de
metilo.
Procedimiento
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Reactivos
24 gr de Na2HPO4 anhidro
46 gr de KH2PO4 anhidro
En agua destilada. Combínese con agua destilada en la que se disuelven 800 gr de EDTA.
Diluir a 1 litro y agregar cristales de HgCl2.
Materiales
93
Diagrama de flujo del procedimiento:
94
Medir V1 FAS =
Medir V2 FAS =
V3 FAS =
Para una muestra de 100 ml: 1 ml de FAS patrón gastado en la titulación, equivale a 1
mg/L de Cloro
Ejemplo:
Un agua problema con 0,5 mg/L de NH3 se analizó en el laboratorio para obtener la curva
de quiebre y la dosis óptima, obteniendo los siguientes resultados:
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JARRA Dosis de Cloro V1 ml V2 + V3 Cl R T DEMANDA
1 1 0 0,9 0,9 0,1
2 2 0 1,8 1,8 0,2
3 3 0 2,5 2,5 0,5
4 4 0 3,3 3,3 0,7
5 5 0 2,7 2,7 2,3
6 6 0,5 1,2 1,7 4,3
7 7 1,1 1,0 2,1 4,9
8 8 2,0 0,7 2,7 5,3
9 9 2,6 0,3 2,9 6,1
10 10 3,3 0,2 3,5 6,5
Punto de quiebre
12
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
cloro aplicado cloro residual demanda de cloro
Análisis de resultados
El punto de quiebre corresponde a una adición de 6 mg/L con una concentración de cloro
residual de 1,7 mg/L, con cloro libre de 0,5 mg/L, y corresponde al caso 3- analizado en la
teoría, para una hora de contacto.
96
Tiene nitrógeno amoniacal ( 0,5 mg/L) y tiene nitrógeno orgánico.
Ejercicio de diseño
Solución:
97
Los equipos deben conseguirse para el doble de la dosificación, o sea:
= 42,8 lb/día
Para asegurar el suministro permanente de cloro por una semana teniendo en cuenta
cilindros vacíos, en carretera y disponibles es importante conseguir para la planta 15
cilindros de 150 libras.
Por ser una planta pequeña, el cuarto de cloración debe adecuarse para mantener cinco
cilindros y tener dos en el sistema de cloración.
3.11.5.6. NITRÓGENO
Los compuestos de nitrógeno son importantes en ingeniería ambiental por su función en los
procesos biológicos de todos los animales y plantas.
98
La química del nitrógeno es compleja porque el nitrógeno puede actuar con muchos estados
de oxidación. Los cambios pueden ser diferentes de acuerdo a los organismos vivos que los
generen.
Las bacterias pueden generar estados de oxidación positivos y negativos si las condiciones
son aerobias o anaerobias.
-III 0 I II III IV V
N2O; NO y NO2 tienen poco significado en procesos biológicos, todos los demás son
importantes.
N2O3 y N2O5 son los anhídridos ácidos de los ácidos nítrico y nitroso.
El ciclo del nitrógeno muestra las relaciones que pueden tener las diferentes formas del
nitrógeno en la naturaleza.
Durante las descargas eléctricas, grandes cantidades de nitrógeno son oxidadas a N2O5 y al
unirse con el agua producen HNO3, el cual es llevado por la lluvia hasta la tierra.
Los nitratos son obtenidos por oxidación directa del nitrógeno o del amoniaco en la
producción de fertilizantes comerciales
99
Residuos no NH3
digeribles
NO2
Materia
orgánica
muerta
Aire
N2
NH3
NH3
Proteína NO3–
animal
Proteína
vegetal
Los nitratos sirven para fertilizar las plantas y son convertidos a proteínas:
N2 + bacterias/Algas proteínas
La orina contiene el nitrógeno remanente del metabolismo de las proteínas y aparece como
urea, la cual es hidrolizada rápidamente por la enzima ureaza hasta carbonato de amonio.
100
NH2 ureaza
C = O + 2H2O (NH4)2CO3
NH2
Las heces de los animales contienen gran cantidad de materia proteica no asimilada
(nitrógeno orgánico) que con la materia orgánica de los animales y plantas muertos, son
convertidos a grandes cantidades de amonio por acción de las bacterias saprofíticas, en
condiciones tanto aerobias como anaerobias:
Algo del nitrógeno queda en residuos no digeribles y se conoce como detritus en el agua y
humus en el suelo.
El amonio producido por acción bacterial de la urea y las proteínas puede usarse por las
plantas directamente para producir proteína vegetal. El exceso puede ser oxidado por
bacterias nitrificantes autotróficas.
Los nitritos son oxidados por el grupo nitrobacter de las bacterias nitrificantes, las cuales se
conocen como bacterias formadoras de nitratos:
Los nitratos formados pueden ser usados como fertilizantes de las plantas y los que sobran
llegan por percolación a los cuerpos de aguas.
En condiciones anaerobias los nitritos y los nitratos son reducidos en un proceso llamado
desnitrificación. Primero se reducen los nitratos y luego los nitritos que llegan hasta
amonio por acción de unas pocas bacterias, pero, puede ocurrir la reducción hasta nitrógeno
gaseoso, el cual escapa a la atmósfera.
Si esto ocurre en lodos activados puede producir hinchamiento (builking) de los lodos,
aumentando su volumen y creando problemas en el reactor.
101
Pero en desechos líquidos la desnitrificación remueve el nitrógeno y así impide el
crecimiento de algas y plantas acuáticas.
N mg/l
N orgánico N-NH3
nitratos
Nitritos
Tiempo
0 Días 50
Contaminación reciente:
Contaminación antigua:
Contiene N-Nitratos.
Tiene menor riesgo para la salud pero los nitratos pueden producir metahemoglobina en los
niños y por lo tanto sólo se debe aceptar una agua con menos de 10 mg/l de nitrógeno en
aguas potables.
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