You are on page 1of 47

Les gaz

Chapitre 4

Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.
Éléments qui existent à l’état gazeux à 250C et à 1 atm

Certains composés existent à l’état gazeux à 25°C et à 1 atm:


HF, HCl, HBr, HI, CO, CO2, NH3, etc.
4.1 Substances existant à l’état gazeux
Caractéristiques physiques des gaz
• Les gaz épousent le volume et la forme de leur contenant (exercent
une pression sur les parois de leur contenant).
• Les gaz constituent l’état de matière le plus compressible.
• Confinés dans un contenant, les gaz se mélangent complètement pour
former un mélange homogène.
• La masse volumique des gaz est très inférieure à celle des liquides et
des solides.
-Arrangement désordonné
-Liberté de mouvement -Arrangement désordonné
- Arrangement ordonné -Fortes interactions -Mouvement rapide
- Pas liberté de mouvement -Peu d’interactions
- Fortes interactions

4.1 Substances existant à l’état gazeux


Pression des gaz
Les propriétés des gaz sont influencées par:
-La pression (Pa, atm, bar, mm Hg, torr)
-La température (K)
-La quantité de matière (mole, masse)
-Le volume (L, m3, etc.)

Unités de pression
1 pascal (Pa) = 1 N/m2

Pression = force 1 atm = 760 mmHg = 760 torr


surface 1 atm = 101,325 kPa
(force = masse x accélération)

Pression de gaz
= collisions des molécules sur surface
4.2 Pression des gaz
• Pression atmosphérique:
pression exercée par la
« colonne d’air » sur la
surface terrestre. Colonne
d’air

• Dépend de la T°, de 10 miles (16 km) 0,2 atm


l’altitude et des conditions
météo.
4 miles (6 km) 0,5 atm
• Les gaz sont soumis à la
gravité… donc atm. plus Niveau de la mer 1 atm

dense à la surface de la
terre qu’en altitude.

4.2 Pression des gaz


Baromètre: pour mesurer la pression
atmosphérique

• Pression atmosphérique normale = 1 atm


• 1 atm = pression qui supporte une colonne de Hg de 760 mm
à 0ºC, au niveau de la mer

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr

Définition de 1 atm selon SI:


1 atm = 101 325 Pa = 101,325 kPa

4.2 Pression des gaz


Manomètre: pour mesurer la pression des gaz
autres que l’atmosphère.

À vide pour mesurer Ouvert pour mesurer


des pressions <1 atm. des pressions ≥ 1 atm.
Équation des gaz parfaits
1
Loi de Boyle : V (n etT constants)
P
Loi de Charles : VT (n et P constants)
Loi d’Avogadro : Vn (P et T constants)

nT
V
P
nT nT
V = constante x =R R est la constante
P P des gaz parfaits

PV = nRT
4.4 Équation des gaz parfaits
Relation pression-volume
Loi de Boyle-Mariotte
Appareil pour étudier la relation
entre la pression et le volume d’un
gaz (T =cte)

En ajoutant du mercure dans l’appareil...


Lorsque P (h) augmente V diminue
4.3 Lois des gaz
Loi de Boyle-Mariotte

Petit volume
Grande pression

0,6 atm

Grand volume
0,3 atm Petite pression

P  1/V Valable quand:


P x V = constante Température constante
Quantité de gaz constante
P1 x V1 = P2 x V2
4.3 Lois des gaz
Loi de Boyle-Mariotte

Augmentation ou diminution du volume d’un


gaz à température constante

Le volume Le volume
diminue augmente Loi de
Boyle -
La pression La pression Mariotte
augmente diminue

Loi de Boyle-Mariotte
où nRT est constant

4.3 Lois des gaz


Exemple: Un échantillon de chlore sous forme gazeuse occupe un volume
de 946 mL à une pression de 726 mmHg. Quelle est la
pression de ce gaz (en mmHg) si le volume est réduit à 154 mL
et que la température est constante?

P1 x V1 = P2 x V2
P1 = 726 mmHg P2 = ?
V1 = 946 mL V2 = 154 mL

P1 x V1 726 mmHg x 946 mL


P2 = = = 4,46 x 103
V2 154 mL
mmHg

4.3 Lois des gaz


Relation température-volume
Loi de Gay-Lussac-Charles
Si T change, expansion ou compression des gaz

Quand T augmente, V augmente (expansion)


Quand T diminue, V diminue (compression)
4.3 Lois des gaz
Variation du volume d’un gaz avec la température,
à pression constante.

Loi de Charles et
-273,15 oC de Gay-Lussac
0 absolu

V T Température doit être


V = constante x T en Kelvin
T (K) = T(0C) + 273,15
V1/T1 = V2/T2 = pente = cte
Chauffage ou refroidissement d’un gaz à pression constante
La température La température
diminue augmente

Le volume Le volume
diminue augmente
Loi de Gay-Lussac-Charles

; est constant Loi de


Chauffage ou refroidissement d’un gaz à volume constant Gay-
La température La température
Lussac-
diminue augmente Charles

La pression La pression
diminue augmente
Loi de Gay-Lussac-Charles

; est constant
4.3 Lois des gaz
Exemple: Un échantillon de gaz de monoxyde de carbone occupe un
volume de 3,20 L à 125 0C. À quelle température ce gaz
occuperait-il un volume de 1,54 L à pression constante ?

V1/T1 = V2/T2

V1 = 3,20 L V2 = 1,54 L
T1 = 398,15 K T2 = ?
T1 = 125 (0C) + 273,15 (K) = 398,15 K

V2 x T1 1,54 L x 398,15 K
T2 = = = 192 K
V1 3,20 L
4.3 Lois des gaz
Relation nombre de molécules-volume
Loi d’Avogadro

V  nombre de moles (n) Température constante


V = constante x n Pression constante

V1/n1 = V2/n2

molécules molécule molécules


moles mole moles

4.3 Lois des gaz


Loi d’Avogadro
Volume de gaz en fonction de la quantité de gaz
à température et pression constantes
Cylindre de gaz

On enlève On ajoute
du gaz du gaz
Le volume
Le volume augmente
diminue valve

Loi d’Avogadro
; est constant

4.3 Lois des gaz


Exemple: La combustion de l’ammoniaque avec l’oxygène forme du
monoxyde d’azote (NO) et de de la vapeur d’eau. Combien de
volumes de NO obtient-on à partir d’un volume d’ammoniac à
pression et température constantes ?

4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O

1 mole NH3 1 mole NO

(à T et P constantes)

1 volume NH3 1 volume NO

4.3 Lois des gaz


Équation des gaz parfaits
1
Loi de Boyle : V (n etT constants)
P
Loi de Charles : VT (n et P constants)
Loi d’Avogadro : Vn (P et T constants)
La loi des gaz parfaits est une
nT
V combinaison des lois de Boyle, Charles et
P Avogadro.
nT nT R est la constante
V = constante x =R
P P des gaz parfaits

PV = nRT
4.4 Équation des gaz parfaits
Gaz parfait
• Gaz théorique dont P, V et T sont exactement prévus par
l’équation des gaz parfaits (PV=nRT).
• Les molécules d’un gaz parfait:
– ne s’attirent ni se repoussent
– leur V est négligeable vs V contenant
• Les gaz parfaits n’existent pas dans la nature.
– Toutefois, dans une certaine gamme de pression et de
température, le comportement des gaz réels est
similaire à celui d’un gaz parfait.
- On peut donc utiliser l’équation des gaz parfait pour
résoudre plusieurs problèmes concernant les gaz!!!

PV = nRT
4.4 Équation des gaz parfaits
Conditions de température et de pression
normale (TPN)
Conditions de 0 0C et de 1 atm
Les expériences à TPN indiquent que 1 mole
de gaz parfait occupe 22,414 L.

PV = nRT 22,4
LITRES

PV (1 atm)(22,414L)
R= =
nT (1 mol)(273,15 K)

R = 0,082057 L • atm / (mol • K)


= 8,314 L • kPa / (mol • K)
4.4 Équation des gaz parfaits
Exemple: Quel volume (L) occupent 49,8 g de HCl à TPN ?
T = 0 0C = 273,15 K P = 1 atm

PV = nRT 1 mol HCl


n = 49,8 g x = 1,37 mol
36,45 g HCl
V = nRT
P
L•atm
1,37 mol x 0,0821 x 273,15 K
mol•K
V=
1 atm

V = 30,6 L

4.4 Équation des gaz parfaits


L’équation combinée des gaz parfaits
Pour résoudre des problèmes où il y a changement des
conditions:

Avant le P1V1 Après le P2V2


changement: R= changement: R=
n1T1 n2T2

Alors: P1V1 P2V2 Et souvent n est


= constant, alors:
n1T1 n2T2
P1V1 P2V2
=
T1 T2

4.4 Équation des gaz parfaits


Exemple: L’argon est un gaz inerte utilisé dans les ampoules pour
retarder la vaporisation du filament. Une ampoule contient
de l’argon à 1,20 atm à 18 0C. Quelle sera la pression finale
(atm) d’argon dans l’ampoule si la température est augmentée
à 85 0C et que le volume reste constant ?

PV = nRT n, V et R sont constants


nR P = constante
= P1 = 1,20 atm P2 = ?
V T
T1 = 291 K T2 = 358 K
P1 P2
=
T1 T2
T2
P2 = P1 x = 1,20 atm x 358 K = 1,48 atm
T1 291 K

4.4 Équation des gaz parfaits


Masse volumique et masse molaire des gaz
Si on réarrange l’équation des gaz parfaits:
PV= nRT n P m P
= =
V RT MV RT
concentration
m
n= Où m est la masse du gaz et M sa masse molaire
M

Masse volumique m : masse d’un gaz (g)


m PM M : masse molaire du gaz
ρ= =
V RT ρ : masse volumique en g/L

Masse molaire R : constante des gaz parfaits


en
ρRT L•atm
M= mol•K
P
4.4 Équation des gaz parfaits
Exemple: Un récipient de 2,10 L renferme 4,65 g d’un gaz à
1,00 atm et 27,0 0C. Quelle est la masse molaire
de ce gaz ?

ρ RT m 4,65 g g
M= ρ= = = 2,21
P V 2,10 L L

g L•atm
2,21 x 0,0821
mol•K
x 300,15 K
L
M=
1 atm

M = 54,6 g/mol

4.4 Équation des gaz parfaits


Stœchiométrie des gaz

Qté de Qté de
réactifs Moles de Moles de produits
(g ou L) réactifs produits (g ou L)

Exemple: Quel est le volume de CO2 produit à 370 C et 1,00 atm quand
5,60 g de glucose sont consommés dans la réaction suivante :
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)

g C6H12O6 mol C6H12O6 mol CO2 V CO2

1 mol C6H12O6 6 mol CO2


5,60 g C6H12O6 x x = 0,187 mol CO2
180 g C6H12O6 1 mol C6H12O6

L•atm
0,187 mol x 0,0821 x 310,15 K
nRT mol•K
V= = = 4,76 L
P 1,00 atm
4.5 Stœchiométrie des gaz
Loi des pressions partielles de Dalton

P1 P2 Ptotal = P1 + P2

V etT
sont
constants

Mélange

des gaz

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Considérons le cas de deux gaz, A et B, contenus
dans un récipient de volume V.
nART
PA = nA est le nombre de moles de A
V PA est la pression partielle de A
nBRT
PB = nB est le nombre de moles de B
V PB est la pression partielle de B

PT = PA + PB
En général, la pression totale d ’un mélange gazeux:

PT= P1 + P2 + P3 +...

où P1, P2 , P3, … sont les pressions partielles des


constituants 1, 2, 3, ...

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Loi des pressions partielles de Dalton
Regardons comment chaque pression partielle contribue à la
pression totale:

PA nART/V nA
= = nA + nB= XA
PT (nA + nB)RT/V
XA est la fraction molaire du gaz A

La fraction molaire est une grandeur sans dimension, qui


exprime le rapport entre le nombre de moles d ’un constituant
donné d ’un mélange et le nombre total de moles présentes
dans ce mélange.
– Toujours inférieure à 1, sauf quand A est le seul
constituant (nB= 0, et XA= nA/nA= 1)

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Considérons le cas de deux gaz, A et B, contenus
dans un récipient de volume V.

nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB

PA = XA PT PB = XB PT
De façon générale:
ni
Pression partielle (Pi ) = Xi PT Fraction molaire (Xi) =
nT
La somme des fractions molaires est égale à 1.

nA nB
XA + XB = n + n + nA + n B = 1
A B

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Exemple: Un échantillon de gaz naturel contient 8,24 moles
de CH4; 0,421 moles de C2H6 et 0,116 moles de
C3H8. Si la pression totale de ce gaz est de 1,37
atm, quelle est la pression partielle du propane
(C3H8)?

Pi = Xi PT PT = 1,37 atm

0,116
Xpropane = = 0,0132
8,24 + 0,421 + 0,116

Ppropane = 0,0132 x 1,37 atm = 0,0181 atm

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Appareil pour recueillir de l’oxygène (fig.4.15)
MnO2
2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g) Phase gazeuse: O2
et vapeur d’eau

Notez que l’O2 ne


réagit pas avec l’eau,
et n’est pas très
soluble dans l’eau!

Il faut donc tenir


compte de la Peau
pour trouver la
quantité de O2
produit…

Pour un tel montage, il faut un gaz: PT = PO + PH O


• qui ne réagit pas avec l’eau et
• qui n’a pas une grande solubilité dans l’eau
Pression de vapeur d’eau à
Pression de la vapeur d’eau différentes températures

en fonction de la température Pression de


la vapeur
Température d’eau
(oC) (mmHg)

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Exemple: L’O2 produit par la décomposition du KClO3 est recueilli
comme illustré tantôt. Le volume du gaz recueilli à 24°C et à
762 mm Hg est de 128 mL. Calculez la masse, en grammes,
de O2 obtenu. La pression de la vapeur d’eau à 24°C est de
22,4 mm Hg.
PT = PO + PH O PO 2= PT - PH O
2 2 2

PO2 = 762 mm Hg – 22,4 mm Hg = 740 mm Hg


1 atm
740 mm Hg x = 0,974 atm O2
760 mm Hg

m
Équation des gaz parfaits: PV = nRT = RT
M

m = PVM 0,974 atm x 0,128 L x 32,00 g/mol


m= = 0,164 g
RT 0,0821 L•atm x 297,15 K
mol•K

4.6 Loi des pressions partielles de Dalton


Théorie cinétique des gaz
1. Un gaz est formé de molécules séparées les unes des autres par des
distances beaucoup plus grandes que leurs propres dimensions. On
peut considérer les molécules comme des points : autrement dit,
elles ont une masse, mais leur volume est négligeable.
2. Les molécules de gaz sont constamment en mouvement dans toutes
les directions; elles s’entrechoquent fréquemment. Les collisions
entres les molécules sont parfaitement élastiques. P = collisions
avec parois.
3. Les molécules de gaz n’exercent aucune force attractive ou
répulsive entre elles.
4. L’énergie cinétique moyenne des molécules d’un gaz est
proportionnelle à la température de ce gaz en Kelvin. Deux gaz à la
même température ont la même énergie cinétique moyenne.

Ec= ½mv2 ½mv2= kT

4.7 Théorie cinétique des gaz


Nombre de molécules

Distribution de la vitesse
de trois gaz différents
à la même température

Nombre de molécules
Vitesse moléculaire  (m/s)

Distribution des vitesses


des molécules d’azote gazeux
à trois températures différentes

3RT
quadr = M Vitesse moléculaire  (m/s)

Vitesse quadratique moyenne: la racine carrée de la moyenne des


carrés des vitesses des molécules de gaz. 4.7 Théorie cinétique des gaz
La distribution des vitesses des molécules
Théorie cinétique: permet d’établir relation entre
grandeurs macroscopiques (PV) et paramètres moléculaires
(M et vquadr)

v2 = vquadr = 3RT
M

L’équation montre que:


– vquadr augmente avec T
– vquadr diminue avec la M d’un gaz
– R = 8,314 J/K*mol(voir annexe A pour conversion)
– 1 J = 1 kg* m2/s2
– Si on utilise R= 8,314 J/K et M en kg/mol, vquadr sera
exprimée en m/s
4.7 Théorie cinétique des gaz
Exemple: Calculer les vquad des atomes d’hélium et des
molécules d’azote en m/s à 25ºC.

M(He) = 4,003 g/mol = 4,003*10-3 kg/mol


vquadr = 3RT
M M(N2) = 28,02 g/mol = 2,802*10-2 kg/mol
1 J = 1 kg*m2/s2
He
3(8,314 J/K*mol)(298 K)
vquadr = = 1,86 x 10 6 J/kg
4,003 x 10-3 kg/mol

vquadr= 1,86 x 106 kg*m2/kg*s2 = 1360 m/s


N2
3(8,314 J/K*mol)(298 K)
vquadr = = 515 m/s
2,802 x 10 kg/mol
-2

4.7 Théorie cinétique des gaz


La diffusion gazeuse
• Pourquoi l’odeur du parfum se répand lentement alors que la
vitesse des gaz est grande??
• Diffusion: mélange graduel d’un
gaz avec les molécules d’un autre
gaz causé par leurs propriétés
cinétiques
• Plus grande conc. vers plus faible NH4Cl
conc.
• Lent à cause des nombreuses
collisions entre les molécules!
• Un gaz plus léger diffuse plus
NH3 HCl
rapidement qu’un gaz plus lourd.
17 g/mol 36 g/mol
v1 = M2 Loi de diffusion de
v2 M1 Graham
4.7 Théorie cinétique des gaz
Gaz parfaits et gaz réels
• Jusqu’ici nous avons supposé:
– Qu’il n’y a aucune interaction entre les particules
– Que les particules n’ont pas de volume

• Or, ceci est le comportement idéal d’un gaz…

• Pour les gaz réels, il y a déviation possible du


comportement idéal:
– À haute pression
– À basse température

4.8 Gaz parfaits et gaz réels


Variations du comportement des gaz réels
en fonction de la variation de pression
Gaz parfait (ou gaz « idéal »):
• les molécules n’exercent aucune force (ni attractive, ni répulsive)
entre elles;
• le volume des molécules est négligeable par rapport à celui du
contenant.
Forces répulsives

1 mole de gaz parfait


PV = nRT
Gaz parfait

n= PV = 1,0
RT Forces attractives

43
4.8 Gaz parfaits et gaz réels
Variations du comportement des gaz réels
en fonction de la variation de pression
À haute pression (P > 5 atm) et à basse température, déviation du
comportement des gaz parfaits:
• la masse volumique des gaz augmente, les molécules se rapprochent
les unes des autres
• les forces intermoléculaires sont assez importantes pour influencer
le mouvement des molécules Variations du comportement des gaz réels en
fonction de la variation de pression

Forces répulsives

Gaz parfait
Interactions entre molécules
augmentent à mesure que la Forces attractives
température diminue et/ou
que la pression augmente 44
Équation de (P +
an2
)(V - nb) = nRT
Van der Waals V2

1. Pour tenir compte du volume des particules:


• V -> V – nb
• n = nbre de mol; b = constante
• V représente le V du contenant. Plus il y a de
particules, plus V est petit.
2. Pour tenir compte de l’interaction entre les particules:
• P -> P + an2/V2
• n = nbre de mol; V = volume; a = constante
• L’écart du comportement idéal augmente plus il y a
de molécules (n) et/ou plus le V est petit.

4.8 Gaz parfaits et gaz réels


Constantes de Van der

TABLEAU 4.3 p.174


Waals pour certains gaz
courants

Équation de Van der Waals Gaz


pour les gaz réels

an
( P + V2 ) (V – nb) = nRT
2
}

pression volume
corrigée corrigé
Exemple: Une quantité de 3,50 mol de NH3 occupe 5,20 L à 47°C. Calculer
la pression en utilisant l’équation des gaz parfaits et l’équation
de Van der Waals.

V = 5,20 L; T = (47 + 273) K = 320 K; n = 3,50 mol


R= 0,0821 L*atm/K*mol; a= 4,17 atm*L2/mol2; b= 0,0317 L/mol

nRT (3,50 mol)(0,0821 L*atm/K*mol)(320 K)


P= = = 17,7 atm
V (5,20 L)

an2
(P + )(V - nb) = nRT nb= (3,50 mol)(0,0317 L/mol)= 0,130 L
V2

an2 (4,17 atm*L2/mol2)(3,50 mol)2


= = 1,89 atm
V2 (5,20 L)2

(P + 1,89 atm)(5,20 L -0,130 L) =


P = 16,2 atm
(3,50 mol)(0,0821 L*atm/K*mol)(320 K)

You might also like