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Organic Chemistry, 5th Edition

L. G. Wade, Jr. Introduccion


• Grupo funcional C=O y -OH unido al
mismo carbono.
• Usualmente escrito como -COOH.
Chapter 20 • Los ácidos alifaticos tienen un grupo
Acidos Carboxilicos alquilico unido al -COOH.
• Los ácidos aromáticos tienen un grupo
Dr. M.A. Quezada
Facultad de Ingeniería Química. Universidad Nacional de Trujillo arílico.
• Los ácidos grasos son cadenas largas de
Jo Blackburn ácidos alifaticos.
Richland College, Dallas, TX
Dallas County Community College District =>
Chapter 20 2
© 2003, Prentice Hall

Nombres comunes
IUPAC
• Muchos ácidos alifaticos tienen nombres
tradicionales. • Terminación -oico.
• Las posiciones de los substituyentes en la cadena • El carbono carbonílico es el 1..
se etiquetan con letras griegas.

Cl O Ph H
CH3CH2CHC OH C C
Ph H COOH
Cl O 2-chlorobutanoic acid
CH3CH2CH2CHCH2COOH trans-3-phenyl-2-propenoic
CH3CH2CHC OH acid (cinnamic acid)
β-phenylcaproic acid
α-chlorobutyric acid
=>
Chapter 20 3 => Chapter 20 4

1
Acidos Dicarboxilicos
Acidos cíclicos
• Los diacidos alifaticos se llaman por sus
• Los cicloalcanos unidos al -COOH se llaman ácidos nombres comunes (to be memorized).
cicloalcanocarboxilicos.
• IUPAC: numerar la cadena desde el
• Los ácidos aromáticos se llaman ácidos benzoicos.
extremo más cercano a un substituyente.
• Dos grupos carboxilos en el anillo
COOH COOH bencenico indica un ácido ftalico.
Br
CH(CH3)2 OH
HOOCCH2CHCH2CH2COOH
o-hydroxybenzoic acid
2-isopropylcyclopentanecarboxylic acid 3-bromohexanedioic acid
(salicylic acid)
β-bromoadipic acid =>
=>
Chapter 20 5 Chapter 20 6

Estructura del Carboxilo Boiling Points


• Carbono con hibridación sp2. Mas altos que los alcohols comparables.
• Angulo de enlace 120°.

=> Ácido Acetico, b.p. 118°C =>


Chapter 20 7 Chapter 20 8

2
Acidez
Solubilidad
• La solubilidad en agua decrece con la
longitud de la cadena.
• Hasta 4 carbonos, miscibles en agua.
• Más solubles en alcohol.
• También solubles en algunos solventes
no polares como cloroformo.
=>
=>
Chapter 20 9 Chapter 20 10

Resonance Stabilization Efecto de los substituyentes

COOH COOH COOH COOH COOH


NO2

NO2
OCH3 NO2
p-methoxy benzoic acid m-nitro p-nitro o-nitro
=> pKa = 4.46 pKa = 4.19 pKa = 3.47 pKa = 3.41 pKa = 2.16 =>
Chapter 20 11 Chapter 20 12

3
Sales de ácidos carboxilicos Namenclatura de Sales
• NaOH arranca el proton para formar • Nombrar el anión reemplazando la
sales. terminación -ico por -ato.
• Por adición de un ácido fuerte, como • Nombrar el cation.
HCl, se regenera el ácido carboxilico. Cl
- +
CH3CH2CHCH2COO K
O O
NaOH _
CH3 C OH CH3 C O Na
+
potassium β-chlorovalerate
potassium 3-chloropentanoate
HCl
=> =>
Chapter 20 13 Chapter 20 14

IR Spectroscopy NMR Spectroscopy

=> =>
Chapter 20 15 Chapter 20 16

4
Mass Spectrometry Síntesis
• Oxidación de alcoholes primarios y
aldehidos con ácido crómico.
• Ruptura de alquenos con permanganto
en medio ácido y calor.
• Oxidación de alquilbencenos a ácido
benzoico con KMnO4 o ácido crómico
caliente.
=>
=>
Chapter 20 17 Chapter 20 18

Síntesis Grignard Hidrolisis de nitrilos


Reactivo de Grignard + CO2 produce La hidrolisis básica o ácida de un nitrilo
una sal de carboxilato. produce un ácido carboxilico.

CH3 CH3 CH3


Br CN + COOH
O C O - +
+
H NaCN H
CH3CH3CHCH2MgBr CH3CH3CHCH2COO MgBr CH3CH3CHCH2COOH
H2O

=> =>
Chapter 20 19 Chapter 20 20

5
Derivados de ácido Esterificación Fischer
• Acido + alcohol produce ester + agua.
• El grupo unido a un acilo determina la
clase de compuesto: • Catalisis ácida para nucleofilos debiles.
¾-OH, ácido carbolixilico • Todos lo pasos son revesibles.
¾-Cl, cloruro de ácido • La reacción alcanza el equilibrio.
¾-OR’, ester
O
¾-NH2, amida COOH + COCH2CH3
H
=> + CH3CH2OH + HOH

=>
Chapter 20 21 Chapter 20 22

Mecanismo (1) Mecanismo (2)


Protonation of carbonyl and attack of
alcohol, a weak nucleophile. Protonation of -OH and loss of water.

+ + H +
O H OH OH + H
H OH OH
COH +
COH COH
+ C OH O C O
OH COH C OH R
OH
O O O
COH
H COH O
CH3CH2OH O+ H
O O CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
R CH2CH3
CH2CH3 CH2CH3

=> =>
Chapter 20 23 Chapter 20 24

6
Cloruros de ácido Esteres a partir de cloruros de ácido
• Forma más aciva de un ácido carboxilico.
• Los cloruros de ácido reaccionan con
• El cloruro es un buen grupo saliente. alcoholes para dar esteres con buenos
• Para sintetizar cloruros de ácido se usan rendimientos.
cloruro de tionilo o cloruro de oxalilo con • El mecanismo es una adición nucleofilica del
ácido. alcohol al carbonilo, luego salida del ion
cloruro y finalmente una desprotonación.
O O
O O C Cl O O
C OH
+ C C + HCl + CO + CO2 CCl COCH3
Cl Cl
+ CH3OH + HCl
=>
=>
Chapter 20 25 Chapter 20 26

Amidas a partir de cloruros de ácido Amidas a partir de acidos


• Los cloruros de ácido reaccionan con • Una Amina (base) remueve un proton
amoniaco y aminas para producir amidas. del acido para formar una sal.
• Se adiciona una base (NaOH or pyridine) • Calentando la sal se forma la amida.
para remover el subproducto HCl.
O O O
O O C O- +NH CH
C OH CH NH 3 3
C NHCH
+ 3 2 3
CCl CNHCH3 heat
NaOH + H2O
+ CH3NH2 + NaCl + H2O

=> =>
Chapter 20 27 Chapter 20 28

7
Reducción a Alcoholes 1º
Reducción a Aldehídos
• Usa agentes reductores fuertes, LiAlH4.
• Borano, BH3 en THF, reduce un ácido carboxílico • Dificil de parar en aldehido.
a alcohol, pero no reduce cetonas.
• Usa a agente reductor suave, (lithium
aluminum tri(t-butoxy)hydride).

O O
CCl C
H
LiAl[OC(CH3)3]3H

=>
Chapter 20 29
=> Chapter 20 30

End of Chapter 20

Chapter 20 31

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