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QUÍMICA E SOCIEDADE

Nerilso Bocchi, Luiz Carlos Ferracin e Sonia Regina Biaggio

Este artigo define o que são pilhas e baterias, apresentando o funcionamento das que mais freqüentemente
aparecem no dia-a-dia dos brasileiros. Além disso, considerando que algumas dessas pilhas e baterias têm
componentes tóxicos, discute o que fazer com pilhas usadas para evitar problemas ambientais.

pilhas, sistemas eletroquímicos, baterias primárias, baterias secundárias



N
esta última década assistiu-se meiramente aqui, da forma mais simpli- Nomenclatura e classificação dos
a uma proliferação enorme de ficada possível, o funcionamento das pi- sistemas eletroquímicos
aparelhos eletroeletrônicos por- lhas e baterias que mais freqüentemente
Há um certa confusão na termino-
táteis, tais como: brinquedos, jogos, re- aparecem no nosso dia-a-dia. 3
logia usada para se referir aos siste-
lógios, lanternas, ferramentas elétricas, Por outro lado, dado que algumas
mas eletroquímicos. Em princípio, o ter-
agendas eletrônicas, “walk-talks”, bar- das pilhas e baterias disponíveis no mer-
mo pilha deveria ser empregado para
beadores, câmaras fotográficas, filma- cado usam materiais tóxicos, muitos paí-
se referir a um dispositivo constituído
doras, telefones celulares, computado- ses, inclusive o Brasil, têm se preocu-
unicamente de dois eletrodos e um ele-
res, aparelhos de som, pado com os riscos à
trólito, arranjados de maneira a produ-
instrumentos de medi- No dia-a-dia usamos os saúde humana e ao
zir energia elétrica. O eletrólito pode ser
ção e aferição, equipa- termos pilha e bateria meio ambiente que es-
líquido, sólido ou pastoso, mas deve
mentos médicos etc. indistintamente. tes sistemas eletroquí-
ser, sempre, um condutor iônico. Quan-
Ao mesmo tempo, au- Pilha é um dispositivo micos apresentam.
do os eletrodos são conectados a um
mentou muito a de- constituído unicamente de Neste sentido, o Con-
aparelho elétrico uma corrente flui pelo
manda por pilhas e ba- dois eletrodos e um selho Nacional do
circuito (vide pilha de Daniell no Qua-
terias cada vez meno- eletrólito, arranjados de Meio Ambiente - CO-
dro 1), pois o material de um dos eletro-
res, mais leves e de maneira a produzir energia NAMA publicou no
dos oxida-se espontaneamente libe-
melhor desempenho. elétrica. Diário Oficial da União
rando elétrons (anodo ou eletrodo ne-
Conseqüentemente, Bateria é um conjunto de de 22 de julho de 1999
gativo), enquanto o material do outro
existe atualmente no pilhas agrupadas em série a Resolução n° 257,
eletrodo reduz-se usando esses elé-
mercado uma grande ou paralelo, dependendo disciplinando o des-
trons (catodo ou eletrodo positivo). O
variedade de pilhas e da exigência por maior carte e o gerenciamen-
termo bateria deveria ser usado para
baterias a fim de aten- potencial ou corrente to ambientalmente
se referir a um conjunto de pilhas agru-
der às inúmeras exi- adequado de pilhas e
padas em série ou paralelo, dependen-
gências. A compreensão dos princípios baterias usadas, no que tange à coleta,
do da exigência por maior potencial ou
de funcionamento dessa grande varie- reutilização, reciclagem, tratamento ou
corrente, respectivamente, conforme
dade de pilhas e baterias é uma tarefa disposição final. Tendo em conta o ex-
ilustrado no Quadro 2. Entretanto, no
árdua e requer, muitas vezes, um co- posto acima, também será mencionado
dia-a-dia, os termos pilha e bateria têm
nhecimento profundo e multidisciplinar, aqui, para cada uma das pilhas e bate-
sido usados indistintamente para des-
já que vários destes sistemas eletroquí- rias abordadas, o risco que representam
crever sistemas eletroquímicos fecha-
micos empregam tecnologia avançada. aos seus consumidores e ao meio am-
dos que armazenam energia. O termo
Apesar disto, pretende-se abordar pri- biente.
acumulador elétrico também aparece
muitas vezes, mas é empregado, qua-
A seção “Química e sociedade” apresenta artigos que focalizam diferentes inter-relações entre ciência e sociedade, se sempre, como sinônimo de bateria.
procurando analisar o potencial e as limitações da ciência na tentativa de compreender e solucionar problemas sociais. A convenção mais usada para re-

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de chumbo, cádmio/óxido de níquel e
Quadro 1: Pilha de Daniell Quadro 2: Agrupamentos de pilhas
zinco/dióxido de manganês, mais co-
Consiste em um anodo de zinco metáli- ou baterias
nhecidos como chumbo/ácido, níquel/
co, um catodo de cobre metálico e um A maioria dos aparelhos eletroeletrôni-
cádmio e Leclanché, respectivamente.
eletrólito formado por sulfato de zinco e cos que usam pilhas requer, quase sem-
sulfato de cobre. A maneira mais simples Além destes, outros sistemas eletroquí-
pre, mais de uma pilha. Um agrupamen-
de se fazer uma pilha de Daniell é co- micos mais avançados e modernos
to de pilhas em série fornece maiores
locar uma tira de cobre no fundo de um também não seguem a regra mencio- potenciais, enquanto que em paralelo,
frasco de vidro conforme mostra a ilus- nada. maiores correntes elétricas. Supondo-se
tração acima. Uma solução de sulfato Os sistemas eletroquímicos podem pilhas de 1,5 V, um agrupamento con-
de cobre é despejada no frasco em ser diferenciados uns dos outros, ten- tendo quatro dessas pilhas em paralelo
quantidade suficiente para cobrir com- (agrupamento superior) fornece um po-
do em conta a maneira como funcio-
pletamente a tira de cobre. Em seguida, tencial de 1,5 V, mas a corrente elétrica
uma tira de zinco é colocada logo acima
nam. Assim, embora alguns sejam de-
é quatro vezes maior do que aquela ge-
da solução anterior conforme ilustrado nominados de forma especial (vide
rada por um única pilha. Já um agrupa-
e, então, a solução de sulfato de zinco Quadro 3), todos eles podem ser clas- mento dessas mesmas pilhas em série
é cuidadosamente adicionada no frasco. sificados como: (agrupamento inferior) fornece um po-
A densidade menor da solução de sulfa- tencial de 6,0 V e a mesma corrente elé-
to de zinco garante sua permanência, Baterias primárias
trica que a de uma única pilha.
por pelo menos algum tempo, sobre a Distintas das demais por serem es-
solução de sulfato de cobre. Essa pilha sencialmente não recarregáveis. Exem-
de Daniell só apresenta resultados satis- plos: zinco/dióxido de manganês (Le-
fatórios para acionar equipamentos que
exigem baixas correntes elétricas como,
clanché), zinco/dióxido de manganês
por exemplo, lâmpadas de farolete de (alcalina), zinco/óxido de prata, lítio/dió-
1,5 V e relógios de pulso e parede. xido de enxofre, lítio/dióxido de man-
ganês etc.

4
Baterias secundárias
Baterias recarregáveis que podem
ser reutilizadas muitas vezes pelos
usuários (centenas e até milhares de
vezes para o caso de baterias espe-
cialmente projetadas). Como regra ge-
ral, um sistema eletroquímico é consi-
derado secundário quando é capaz de internacionalmente nas formas cilíndri-
suportar 300 ciclos completos de carga cas (tamanhos AA, AAA etc.), tipo bo-
e descarga com 80% da sua capaci- tão e tipo moeda. Além dessas, a for-
dade. Exemplos: cádmio/óxido de ní- ma prismática também pode ser en-
quel (níquel/cádmio), chumbo/óxido de contrada para aplicações especiais. A
chumbo (chumbo/ácido), hidreto metá- preferência pela forma cilíndrica ocorre
lico/óxido de níquel, íons lítio etc. pela maior facilidade de produção
O princípio de funcionamento de al- quando comparada com as demais
gumas baterias primárias e secundá- formas.
rias freqüentemente encontradas no
mercado nacional, bem como o risco Pilha de zinco/dióxido de manganês
que representam aos consumidores e (Leclanché)
ao meio ambiente, está descrito a se- Inventada pelo químico francês
guir. George Leclanché em 1860, é a mais
presentar um sistema eletroquímico é comum das baterias primárias. A pilha
aquela de escrever o anodo do lado
Principais baterias primárias de zinco/dióxido de manganês usada
esquerdo e o catodo do lado direito. comercializadas hoje é muito parecida com a versão
Assim, quando se escreve bateria só- Dentre as inúmeras baterias primá- original. O eletrólito é uma pasta for-
dio/enxofre significa que o sódio e o rias comercializadas, as que se des- mada pela mistura de cloreto de amô-
enxofre são os reagentes ativos no tacam no mercado nacional são: zinco/ nio e cloreto de zinco. O anodo é de
anodo e catodo, respectivamente. En- dióxido de manganês (Leclanché), zin- zinco metálico, usado, geralmente, na
tretanto, alguns sistemas eletroquími- co/dióxido de manganês (alcalina) e forma de chapa para confecção da cai-
cos não obedecem a esta regra geral lítio/dióxido de manganês. Todas são xa externa da pilha. O catodo é um bas-
quando citados; os casos mais co- sempre produzidas hermeticamente tão de grafite, geralmente cilíndrico, ro-
muns são os sistemas: chumbo/óxido fechadas em dimensões padronizadas deado por uma mistura em pó de dióxi-

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tais reações, a grande maioria dos fa-
Quadro 3: Baterias primárias especiais bricantes adiciona pequenas quanti-
Baterias de reserva: um tipo especial de bateria primária que requer uma ativação dades de sais de mercúrio solúveis ao
imediatamente antes do seu uso. Nesta ativação, que pode ser mecânica ou pirotécnica eletrólito da pilha; agentes tensoativos
(queima de termita), o eletrólito é injetado na câmara que contém os eletrodos da bateria. e quelantes, cromatos e dicromatos
Exemplos: magnésio ativado com água/cloreto de chumbo, magnésio ativado com água/
também são usados por alguns pou-
cloreto de prata, magnésio ativado com amônia/dinitrobenzeno etc.
cos fabricantes. Esses aditivos dimi-
Baterias térmicas: outro tipo especial de bateria primária que se distingue da anterior
por requerer ativação a altas temperaturas. Neste caso, o eletrólito, que está no estado nuem a taxa de corrosão do zinco me-
sólido e inerte entre o anodo e o catodo, é fundido pelo calor gerado pela queima de tálico e, conseqüentemente, o des-
material pirotécnico (termita), desencadeando as reações eletroquímicas. Exemplos: prendimento de gás hidrogênio no inte-
cálcio/óxido tungstênico, cálcio/cromato de cálcio, lítio/sulfeto de ferro etc. As baterias rior da pilha. Com isso, a pressão in-
de reserva e térmicas são usadas principalmente em artefatos militares, aeroespaciais terna das pilhas é bastante reduzida,
e operações emergenciais. minimizando-se os vazamentos.
Células a combustível: uma outra variedade de bateria primária diferente de todas as Outro fato muito importante com re-
anteriores porque apresenta a interessante característica de usar como reagente ativo
lação às pilhas de zinco/dióxido de
no catodo o oxigênio do ar que a rodeia. Portanto, estas células devem permanecer
abertas enquanto estiverem em operação. Células a combustível metal/ar são conside- manganês diz respeito ao material usa-
radas descarregadas quando seus anodos estiverem descarregados. Exemplos: alu- do como anodo. Na grande maioria
mínio/ar, zinco/ar, metanol/ar e hidrogênio/oxigênio. das pilhas comercializadas, esse ele-
Baterias avançadas: sistemas já desenvolvidos mas que ainda não são, na sua maioria, trodo consiste de uma liga de zinco
comercializados. Alguns são recarregáveis e usados somente em aplicações que exigem contendo pequenas quantidades de
alta capacidade. Exemplos: zinco/brometo, sódio/enxofre, baterias de estado sólido e chumbo e cádmio, a fim de se obter
sistemas poliméricos. propriedades mecânicas adequadas
para se trabalhar com a liga. Com isso,
as pilhas zinco/dióxido de manganês
do de manganês e grafite (vide Figura 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e– →
1). A pilha de zinco/dióxido de manga- contêm, em suas composições mer-
2MnOOH(s) + 2OH–(aq) (2) cúrio, chumbo e cádmio e podem re- 5
nês fornece um potencial de circuito
aberto (medido com um voltímetro de resultando na seguinte reação global: presentar sérios riscos ao meio ambi-
alta impedância) no intervalo entre 1,55 ente. Pela Resolução n° 257 do CONA-
Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH4Cl(aq) → MA, a partir de janeiro de 2001 essas
V e 1,74 V, a temperatura ambiente.
As reações que ocorrem durante o Zn(NH3)2Cl2(s) + 2MnOOH(s) (3) pilhas deverão ser fabricadas, impor-
processo de descarga das pilhas de tadas e comercializadas com no máxi-
As pilhas de zinco/dióxido de man- mo 0,010% de mercúrio, 0,015% de
zinco/dióxido de manganês são com- ganês apresentam uma relação custo
plexas e alguns detalhes ainda não fo- cádmio e 0,200% de chumbo, infor-
benefício interessante somente para mações estas que deverão estar pre-
ram completamente entendidos. O aplicações que requerem valores bai-
processo de descarga básico consiste sentes nas suas embalagens. As pilhas
xos e médios de corrente elétrica. A usadas que atenderem a esses limites
na oxidação do zinco no anodo: utilização de dióxido poderão ser dispos-
Zn(s) + 2NH4Cl(aq) + 2OH–(aq) → de manganês de alta As reações que ocorrem tas, juntamente com
Zn(NH3)2Cl2(s) + 2H2O(l) + 2e– (1) qualidade e a substi- durante o processo de os resíduos domicilia-
tuição do cloreto de descarga das pilhas de res, em aterros sanitá-
juntamente com a redução do Mn(IV) amônio do eletrólito zinco/dióxido de rios licenciados. En-
a Mn(III) no catodo: por cloreto de zinco manganês são complexas e quanto os fabricantes
melhoram muito o de- alguns detalhes ainda não dessas pilhas não re-
sempenho das pilhas foram completamente duzirem os teores das
zinco/dióxido de man- entendidos substâncias tóxicas
ganês mesmo em contidas nelas até os
aplicações que exigem correntes elé- limites estabelecidos pela Resolução
tricas maiores. O principal problema n° 257 do CONAMA, os estabeleci-
observado neste tipo de pilha são as mentos que comercializam essas pi-
reações paralelas, também chamadas lhas ficam obrigados a aceitar dos
de reações de prateleira. Essas rea- usuários a devolução das unidades
ções ocorrem durante o armazena- usadas.
mento das pilhas (antes de serem usa-
das) e durante o período em que per- Pilha de zinco/dióxido de manganês
manecem em repouso entre distintas (alcalina)
Figura 1: Pilha de zinco/dióxido de manga- descargas, podendo provocar vaza- Esse tipo de pilha é uma concep-
nês (Leclanché). mentos. Para minimizar a ocorrência de ção modificada da pilha zinco/dióxido

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de manganês. Utiliza-se dos mesmos Dado que esta última reação é re- dica vieram a ser os mais estudados.
eletrodos (anodo e catodo), porém o versível, a pilha alcalina pode ser tam- Os metais lítio e sódio passaram a ser
eletrólito é uma solução aquosa de hi- bém produzida como pilha recarre- utilizados como catodos e substâncias
dróxido de potássio concentrada gável (bateria secundária). Para isso, compostas contendo flúor, cloro e oxi-
(~30% em massa) contendo uma da- são necessárias pequenas modifica- gênio como anodos. Assim, centenas
da quantidade de óxido de zinco; daí ções no projeto de construção, porém de sistemas foram propostos, mas
a denominação alcalina para essa pi- seu desempenho é muito menor do poucos sobreviveram em função das
lha. Além disso, o seu recipiente exter- que o das baterias se- exigências práticas.
no é confeccionado em chapa de aço cundárias tradicionais. Do ponto de vista Dentre esses, estão
para garantir melhor vedação e pre- Por outro lado, o ambiental, as pilhas as baterias primárias
venir, portanto, o risco de vazamento desempenho da pilha alcalinas representam que usam como ano-
menor risco que as de
de eletrólito altamente cáustico. Com alcalina primária é do o lítio metálico e
Leclanché, já que não
isso, o arranjo dos eletrodos e eletrólito bastante superior ao como catodo três gru-
contêm metais tóxicos,
na pilha alcalina é bem distinto daquele da pilha Leclanché. A pos de compostos: (i)
como mercúrio, chumbo e
da Leclanché (vide Figura 2). A sua pri- capacidade de des- sólidos com baixa
cádmio
meira versão data de 1882 e empre- carga (corrente elétri- solubilidade no eletró-
gava o eletrólito na forma líquida. ca gerada num dado tempo) é cerca lito (cromato de prata -Ag2CrO4, dióxido
Somente a partir de 1949, elas passa- de quatro vezes maior em aplicações de manganês -MnO2, óxido de cobre -
ram a ser produzidas comercialmente que requerem altas correntes elétricas, CuO, sulfeto de cobre -CuS etc.); (ii)
com o eletrólito na forma pastosa. A em regime de descarga contínua. Ade- produtos solúveis no eletrólito (dióxido
pilha de zinco/dióxido de manganês mais, as pilhas alcalinas não apresen- de enxofre -SO2) e; (iii) líquidos (clore-
(alcalina) fornece um potencial de cir- tam as reações paralelas ou de prate- to de tionila -SOCl2, cloreto de sulfurila
cuito aberto de 1,55 V, a temperatura leira e os vazamentos observados nas -SO2Cl2 e cloreto de fosforila -POCl3).
ambiente. pilhas de Leclanché. Por isso, podem Devido à alta reatividade do lítio me-
A reação de descarga que ocorre ser armazenadas por longos períodos tálico com água, todas as pilhas de lítio
6 no catodo da pilha alcalina é exata- de tempo (cerca de 4 anos), mantendo empregam eletrólitos não aquosos (sal
mente a mesma da Leclanché (eq. 2). mais do que 80% da sua capacidade de lítio dissolvido em solventes não
Já a reação de descarga no anodo inicial. Entretanto, o custo mais elevado aquosos) em recipientes hermetica-
consiste na oxidação do zinco em meio das pilhas alcalinas tem reprimido o mente selados. Os componentes des-
básico, resultando primeiramente em seu consumo no Brasil. Atualmente, o tas pilhas podem ser configurados de
íons zincato. Quando a solução de hi- seu consumo gira em torno de 30%, maneira semelhante à das pilhas alca-
dróxido de potássio é saturada em íons enquanto que o das pilhas de Leclan- linas, mas muitas vezes os eletrodos
zincato, o produto da reação de oxi- ché está em aproximadamente 70%. são confeccionados na forma de tiras
dação do zinco passa a ser o hidró- Do ponto de vista ambiental, as pi- enroladas, como é o caso das pilhas
xido de zinco: lhas alcalinas representam menor ris- lítio/dióxido de manganês, muito usa-
Zn(s) + 2OH–(aq) → co, já que não contêm metais tóxicos, das em câmaras fotográficas (vide Fi-
Zn(OH)2(s) + 2e– (4) como mercúrio, chumbo e cádmio. De- gura 3). O processo de descarga des-
vido a isso, há uma tendência mundial
Dessa forma, a reação global resul- em se mudar para elas, já detectada
tante é: em outros países como Estados Uni-
Zn(s) + 2MnO2(s) + 2H2O(l) → dos, Alemanha e Argentina, onde ocu-
Zn(OH)2(s) + 2MnOOH(s) (5) pam cerca de 70% do mercado.
Pilha de lítio/dióxido de manganês
Essa e outras pilhas primárias que
empregam lítio como anodo passaram
a ser investigadas com o advento da
exploração espacial (início da década
de 1960). Isso ocorreu pela necessi-
dade de pequenos sistemas eletroquí-
micos duráveis, confiáveis e capazes
de armazenar grande quantidade de
energia. Dessa forma, materiais con-
tendo substâncias simples e/ou com-
postas de elementos químicos loca-
Figura 2: Pilha de zinco/dióxido de manga- lizados do lado esquerdo superior e do Figura 3: Pilha de lítio/dióxido de manga-
nês (alcalina). lado direito superior da tabela perió- nês.

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tas pilhas consiste nas reações de oxi- com ácido sulfúrico durante o processo mas de partida, iluminação e ignição
dação do lítio metálico e de redução de descarga, produzindo sulfato de e consistem de seis conjuntos de ele-
do óxido metálico, resultando na se- chumbo e água: trodos na forma de placas, contidos
guinte reação global simplificada: em vasos independentes. Um vaso po-
PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42–(aq)
de conter, por exemplo, 6 anodos e 5
Li(s) + MO(s) → LiO(s) + M(s) (6) + 2e– → PbSO4(s) + 2H2O(l) (7) catodos arranjados de forma alterna-
Entretanto, quando o óxido é o dió- da, começando e terminando com um
No anodo, chumbo reage com íons
xido de manganês, o processo de des- anodo. Estes onze eletrodos são co-
sulfato formando sulfato de chumbo:
carga ainda não está completamente nectados em paralelo e, portanto, cada
entendido. A pilha de lítio/dióxido de Pb(s) + SO42–(aq) → vaso fornece um potencial de cerca de
manganês fornece um potencial de cir- PbSO4(s) + 2e (8)– 2 V. Os seis vasos são então conecta-
cuito aberto no intervalo de 3,0 V a dos em série e a bateria fornece um
A reação global apresenta somente potencial de aproximadamente 12 V
3,5 V, a temperatura ambiente. Não
sulfato de chumbo e água como pro- (vide Figura 4). As baterias industriais
apresenta reações paralelas ou de
dutos: são utilizadas para tracionar motores
prateleira e mostra excelente desem-
penho mesmo em aplicações que Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) → de veículos elétricos e também em ser-
operam em temperaturas maiores que 2PbSO4(s) + 2H2O(l) (9) viços que não podem ser interrompi-
a ambiente. dos em caso de queda de energia
Um maior uso das pilhas de lítio À medida que a bateria chumbo/ elétrica (companhias telefônicas, hos-
tem sido impedido não somente pelo ácido é descarregada, o ácido sulfúrico pitais etc.). Já as seladas, de menor
seu alto custo, mas também pelos ris- é consumido e a água é produzida. tamanho, são usadas para alimentar
cos associados com o lítio metálico. Conseqüentemente, a composição do computadores, luzes de emergência
Pilhas vedadas de maneira imprópria ácido sulfúrico no eletrólito e sua den- etc., em caso de queda de energia. As
podem expor o lítio à umidade do ar e sidade variam desde 40% (m/m) e baterias automotivas e industriais re-
provocar chamas no metal e no sol- 1,30 g/cm3, no estado completamente querem adição periódica de água no
vente não aquoso. Tais acidentes têm carregado, até cerca de 16% (m/m) e eletrólito. Isso ocorre porque, no pro- 7
sido evitados com a produção de 1,10 g/cm3, no estado cesso de carga da ba-
pilhas bem vedadas e com sua utili- descarregado. Dado O primeiro sistema teria chumbo/ácido,
zação apropriada. que o potencial de cir- recarregável surgiu em 1859 parte da água é de-
cuito aberto depende como uma invenção do composta nos gases
Principais baterias secundárias da concentração de físico francês Raymond hidrogênio e oxigênio.
comercializadas ácido sulfúrico no Gaston Planté, abrindo a As baterias automoti-
As baterias secundárias que domi- eletrólito e da tempe- base para as baterias vas de baixa manuten-
ratura, o valor deste secundárias chumbo/ácido ção, além de serem
nam o mercado nacional são: chumbo/
potencial para um usadas até hoje projetadas para con-
óxido de chumbo (chumbo/ácido),
cádmio/óxido de níquel (níquel/cád- único par de eletrodos sumir menos água,
mio), hidreto metálico/óxido de níquel varia de 2,15 V, no estado carregado, contêm um volume de eletrólito em
e íons lítio. Diferentemente das baterias até 1,98 V, no estado descarregado, a excesso, calculado de maneira a com-
primárias, as baterias secundárias são temperatura ambiente. A medida da pensar a perda de água ao longo de
usadas principalmente em aplicações densidade do eletrólito ao longo do sua vida útil (2 a 5 anos).
que requerem alta potência (maiores processo de descarga da bateria é Como visto, as baterias chumbo/
correntes elétricas num menor tempo). usada, portanto, para avaliar seu esta- ácido funcionam à base de chumbo,
As características específicas de algu- do de carga. No processo de carga, o um metal pesado e tóxico e, portanto,
mas delas são descritas a seguir. sulfato de chumbo é reconvertido a representam sério risco ao meio am-
chumbo no anodo e
Bateria chumbo/óxido de chumbo a dióxido de chumbo
(chumbo/ácido) no catodo.
Sua história começou em 1859, Os principais tipos
quando o físico francês Raymond Gas- de baterias chumbo/
ton Planté construiu o primeiro sistema ácido são as automo-
recarregável, formando a base para as tivas, industriais e se-
baterias secundárias chumbo/ácido ladas, com um predo-
usadas até hoje. Essas baterias apre- mínio marcante das
sentam a característica pouco usual de primeiras. As automo-
envolver em ambos os eletrodos o tivas são usadas em
mesmo elemento químico, o chumbo. veículos em geral pa-
No catodo, o dióxido de chumbo reage ra alimentar os siste- Figura 4: Bateria chumbo/óxido de chumbo (chumbo/ácido).

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biente. Na realidade, a grande maioria maioria dos casos, seladas para evitar MH(s) + OH–(aq) →
das baterias exauridas já é recolhida vazamento de eletrólito cáustico; quan- M(s) + H2O(l) + e– (13)
pelos fabricantes nacionais para recu- do não são completamente seladas,
perar o chumbo nelas contido, uma vez dispõem de válvulas de segurança Esta última equação, combinada
que o Brasil não dispõe de minas deste para descompressão. com a eq. 10 dividida por dois, fornece
metal e o seu preço é relativamente alto As baterias níquel/cádmio caracte- a reação global de descarga da bateria
no mercado internacional. O maior pro- rizam-se por apresentar correntes elé- hidreto metálico/óxido de níquel:
blema está no método de recuperação tricas relativamente altas, potencial MH(s) + NiOOH(s) + H2O(l) →
usado pelas empresas, já que é, qua- quase constante, capacidade de ope-
M(s) + Ni(OH)2.H2O(s) (14)
se sempre, inadequado. O método rar a baixas temperaturas e vida útil lon-
mais usado ainda é o pirometalúrgico, ga. Entretanto, o custo de sua produ- Um par de eletrodos fornece um
em vez do eletroidrometalúrgico, o que ção é bem maior do que o das baterias potencial de circuito aberto de aproxi-
termina contaminando a atmosfera chumbo/ácido. Pelo fato de emprega- madamente 1,20 V, a temperatura
com óxidos de enxofre (SOx) e com rem cádmio em sua composição, es- ambiente. Estas baterias apresentam
chumbo particulado. sas baterias são consideradas as de desempenho superior ao das de ní-
maior impacto ambiental. Devido a isso quel/cádmio, mas ainda são produzi-
Bateria cádmio/óxido de níquel e ao recente avanço tecnológico em das a um custo um pouco superior.
(níquel/cádmio) armazenamento de hidrogênio, há
uma tendência mundial em substituí- Bateria de íons lítio
Foi primeiramente proposta pelo las pelas baterias hidreto metálico/óxi- Assim denominada, porque usa,
sueco Waldemar Jungner em 1899. do de níquel, cujas características ope- em vez de lítio metálico, apenas íons
Consiste de um anodo formado por racionais são muito semelhantes às da lítio, presentes no eletrólito na forma de
uma liga de cádmio e ferro e um ca- níquel/cádmio. A principal diferença é sais de lítio dissolvidos em solventes
todo de hidróxido(óxido) de níquel(III) que as baterias hidreto metálico/óxido não aquosos. Durante o processo de
imersos em uma solução aquosa de de níquel usam como material ativo do descarga, os íons lítio migram desde
hidróxido de potássio com concentra- anodo o hidrogênio absorvido na forma o interior do material que compõe o
8
ção entre 20% e 28% em massa. Du- de hidreto metálico, em vez de cádmio. anodo até dentro do material do ca-
rante o processo de descarga, o cád- Com isso, a reação de descarga desse todo e os elétrons movem-se através
mio metálico é oxidado a hidróxido de eletrodo é a oxidação do hidreto me- do circuito externo, como ilustrado na
cádmio no anodo: tálico, regenerando o metal, que na Figura 5. Portanto, os materiais de ele-
realidade é uma liga metálica: trodos são formados geralmente por
Cd(s) + 2OH–(aq) →
Cd(OH)2(s) + 2e– (10)

e o hidróxido(óxido) de níquel(III) é re-


duzido a hidróxido de níquel(II) hidra-
tado no catodo:
2NiOOH(s) + 4H2O(l) + 2e– →
2Ni(OH)2.H2O(s) + 2OH–(aq) (11)

resultando na seguinte reação global:

Cd(s) + 2NiOOH(s) + 4H2O(l) →


Cd(OH)2(s) + 2Ni(OH)2.H2O(s) (12)

Um único par de eletrodos das ba-


terias níquel/cádmio, que podem ser
arranjados como os das baterias alca-
lina (Figura 2) ou chumbo/ácido (Figura
4), fornece um potencial de circuito
aberto de aproximadamente 1,15 V, a
temperatura ambiente. Essas baterias
podem ser produzidas numa grande
variedade de tamanhos, usando-se,
em geral, chapa de aço inoxidável co-
mo material do recipiente externo. Da
mesma forma que as baterias alcali- Figura 5: Ilustração esquemática dos processos eletroquímicos que ocorrem nas baterias
nas, as baterias níquel/cádmio são, na de íons lítio.

QUÍMICA NOVA NA ESCOLA Pilhas e baterias N° 11, MAIO 2000


compostos de estrutura aberta (deno- da Secretaria do Meio Ambiente mos- bem como a rede de assistência téc-
minados compostos de intercalação), tra que, em 1999, das 5 milhões de nica autorizada pelos fabricantes e
que permitem a entrada e saída de íons baterias de telefones celulares exis- importadores desses produtos. Estes
lítio. No anodo, o grafite é o material tentes no Brasil, 80% ainda eram de serão responsáveis pelos procedimen-
mais comumente usado porque, além níquel/cádmio e apenas 18% de hidre- tos de reutilização, reciclagem, trata-
de apresentar estrutura lamelar, é ca- to metálico/óxido de níquel e 2% de mento ou disposição final ambiental-
paz de intercalar reversivelmente os íons lítio. mente adequada para as pilhas e
íons lítio entre suas camadas de car- baterias coletadas.
Considerações finais
bono sem alterar significativamente
sua estrutura. O catodo contém, geral- Como visto acima, algumas das ba- Nerilso Bocchi (bocchi@power.ufscar.br), licenciado
terias primárias e secundárias comer- em Química pela Universidade Federal de São Carlos
mente, um óxido de estrutura lamelar
(UFSCar) e doutor em ciências (físico-química) pela
(LiCoO 2 , LiNiO 2 etc.) ou espinel cializadas no país ainda podem conter
USP, é docente do Departamento de Química da
(LiMnO2), sendo o óxido de cobalto em sua composição metais pesados UFSCar. Luiz Carlos Ferracin, bacharel em química e
litiado o material mais freqüentemente altamente tóxicos, como mercúrio, doutor em química pela UNESP-Araraquara, atual-
cádmio ou chumbo, e representam, mente é pesquisador no Departamento de Química
usado pelos fabricantes de baterias de
da UFSCar. Sonia Regina Biaggio, licenciada em
íons lítio. Dessa forma, durante a des- conseqüentemente, sérios riscos ao Química pela UFSCar e doutora em ciências (físico-
carga da bateria a reação que ocorre meio ambiente. Uma delas é a pilha química) pela USP, é docente do Departamento de
no anodo é a oxidação do carbono e a zinco/dióxido de manganês, que pode Química da UFSCar.
conseqüente liberação de íons lítio a conter uma ou mais dessas substân-
fim de manter a eletroneutralidade do cias tóxicas com teores acima do limite
material: estabelecido pela Resolução n° 257 do
Para saber mais
CONAMA, a saber: 0,010% de mer-
LiyC6(s) → C6(s) + BENNET, P.D.; BULLOCHK, K.R. e
cúrio, 0,015% de cádmio e 0,200% de
yLi+(solv) + ye– (15) chumbo. As outras duas são as ba- FIORINO, M.E. Aqueous rechargeable
batteries. The Electrochemical Society In- 9
No catodo, o cobalto se reduz na terias chumbo/ácido e níquel/cádmio,
terface, v. 4, n. 4, p. 26-30, 1995.
estrutura do óxido, provocando a entra- uma vez que os metais chumbo e cád- BRO, P. Primary batteries. The Electro-
da de íons lítio em sua estrutura: mio são usados como eletrodos des- chemical Society Interface, v. 4, n. 4, p.
sas respectivas baterias. Em conformi- 42-45, 1995.
LixCoO2(s) + yLi+(solv) + ye– →
dade com a Resolução citada acima, BRODD, R.J. Recent developments in
Lix+yCoO2(s) (16) essas pilhas e baterias usadas jamais batteries for portable consumer electro-
Conseqüentemente, a reação glo- devem ser: a) lançadas in natura a céu nics applications. The Electrochemical
aberto, tanto em áreas urbanas como Society Interface, v. 8, n. 3, p. 20-23,
bal de descarga é:
1999.
rurais; b) queimadas a céu aberto ou
LixCoO2(s) + LiyC6(s) → LINDEN, D. (Editor). Handbook of bat-
em recipientes, instalações ou equipa- teries and fuel cells. 2ª ed. Nova Iorque:
Lix+yCoO2(s) + C6(s) (17)
mentos não adequados; c) lançadas McGraw-Hill, 1995.
sendo que um par de eletrodos fornece em corpos d’água, praias, mangue- MEGAHED, S. e SCROSATI, B. Re-
um potencial de circuito aberto no in- zais, terrenos baldios, peças ou cacim- chargeable nonaqueous batteries. The
tervalo de 3,0 V a 3,5 V, a tem- bas, cavidades Electrochemical Society Interface, v. 4,
peratura ambiente. As prin- Baterias de hidreto subterrâneas, n. 4, p. 34-37, 1995.
cipais características das metálico/óxido de níquel e em redes de MELLO, S. Pilhas e baterias: indústria
as de íons lítio drenagem de terá de oferecer opções para descarte.
baterias de íons lítio são bom
representam um risco Saneamento Ambiental, v. 10, n. 61, p. 26-
desempenho e segurança águas pluviais,
ambiental muito menor do 29, 1999.
aos usuários. Além disso, o esgotos, eletri-
que as de níquel/cádmio. VINCENT, C.A.; BONINO, F.; LAZ-
fato de empregarem mate- cidade ou tele- ZARI, M. e SCROSATI, B. Modern bat-
Apesar disso, das 5 milhões
riais de baixa densidade de baterias de telefones fone, mesmo teries: an introduction to electrochemi-
permite que sejam projeta- celulares existentes no que abandona- cal power sources. Londres: Edward
das para terem menor mas- Brasil em 1999, 80% ainda das, ou em Arnold, 1984.
sa, tamanho e custo. eram de níquel/cádmio; áreas sujeitas à
Na internet
Tanto as baterias hidreto apenas 18% eram de inundação. A
metálico/óxido de níquel hidreto metálico/óxido de destinação final - http://www.batterydirectory.com/
como as de íons lítio repre- níquel e 2% de íons lítio mais apropria- - http://encarta.msn.com/find/
Concise.asp?z=1&pg=2&ti=0669C000
sentam riscos ambientais da para essas
- http://www.howstuffworks.com/
muito menores do que as de níquel/ pilhas e baterias usadas são os esta- battery.htm
cádmio. Apesar disso, uma estimativa belecimentos que as comercializam,

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