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Autor: M. Dolors Grau Vilalta Director: Lluis Puigjaner Corbella Septiembre de 1999
T Tj
FW Tro
FW Tj
Ihh P>
r-JLJ
Reactor Discontinuo
FW
FW
Reactor Semicontinuo
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Los Balances de Materia y Energa se plantearn basados en las siguientes hiptesis: El reactor se supone que tiene un comportamiento de mezcla perfecta y que no tiene prdidas de calor hacia el exterior. El calor debido a la mezcla y agitacin es despreciable. El calor especfico y la densidad son constantes. La variacin de volumen del contenido del reactor es despreciable para el caso del reactor discontinuo.
En los dos casos la ecuacin cintica es de primer orden respecto a cada uno de los reactivos, y se considerar que la ley de velocidad se ajusta a la ecuacin de Arrhenius. Tambin se supone que la densidad de la masa reaccionante permanece constante. Para el modo de operacin semicontinuo, el reactivo A se adiciona de forma continua y, por tanto, el volumen de la masa reaccionante es variable a lo largo del tiempo.
(2.2) (2.4)
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(2.6)
dt
= -V-vB-k-cA-cB
(2.8)
(2.9)
-k-cA-cB
(2.10)
En el caso del reactor semicontinuo el volumen de la masa reaccionante y, por tanto, el rea de transmisin de calor son variables a lo largo de la reaccin. Reactor semicontinuo VkcA.cB-QM (2.11)
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dT=F0.-(T0-T) dt~~ V
donde:
Mr-k-cA-cB p-Cn
(2.12)
(2.13) indica la velocidad de transferencia de calor entre la masa reaccionante y la pared . En los experimentos realizados sin reaccin qumica
dT _ dt
QM V-p-C,
(2.14)
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La relacin utilizada para el clculo del coeficiente interior de transmisin de calor hj entre el medio reaccionante y la pared es la propuesta por Fletcher (1987). El coeficiente se determina a partir de la expresin: (2.15)
*int
(2.17)
Pr es el nmero de Prandtl:
Pr =
/L
(2.18)
Los coeficientes a, b, c y d vienen dados para distintos tipos de agitadores y en funcin del tipo de rgimen de circulacin. En la tabla 2.1. pueden verse los valores aportados por Fletcher (1987).
Tabla 2.1. Coeficientes de la ecuacin (2.16) para distintos sistemas de agitacin (Fletcher, 1987) Tipo de agitador Turbina (A) Turbina (B) "Impeller" (vitrificado) Ancla Ancla
4
Re
<400 >400 2 W <Re<2 10
30 < fe < 300
6
a
0.54 0.74 0.33
1
b
2/3 2/3 2/3 0.5 2/3
c
1/3 1/3 1/3 1/3 1/3
d
0.14 0.14 0.14 0.14 0.14
0.38 .
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En este caso existen numerosas correlaciones en la bibliografa, que dependen del tipo de camisa que acompaa al reactor. En el reactor de estudio se ha considerado una camisa simple, es decir, sin sistema de inyeccin o de circulacin forzada que permitiran mejorar la transferencia de calor. Cabe remarcar que para una camisa
simple la circulacin del fluido es lenta y es preferible utilizar un coeficiente del tipo conveccin natural. El rgimen de circulacin se caracteriza por el nmero de Reynolds definido
por:
Re =
donde el dimetro equivalente viene dado por (Fig. 2.2): _ 4 (sec cln de paso del fluido) _ ' "4 ' ^ &/ ~ int > - _ _ permetro mojado K'(dat + dnt} y la velocidad del fluido de la camisa viene dada por:
(2.19)
. n i ,2
2 "j
(2.20)
F.,,
'-(di-di
(2.21)
dext
Hint
Aplicando estas ecuaciones para una camisa simple se obtiene un rgimen de circulacin laminar. El coeficiente de transmisin de calor se obtiene a partir de la expresin:
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Nueq
(2.22)
Las correlaciones permiten determinar el nmero de Nusselt en funcin del nmero de Reynolds, y del nmero de Prandtl definido por: Pr--
Aj
(2.23)
En el caso de que el nmero de Reynolds sea muy pequeo (Re<200), es preferible modelizar la transferencia de calor por conveccin natural: M/ = 0.8.'.Pr-33.Gr-33 (2.24)
donde k' = 0.15 (factor que depende del sentido de circulacin del fluido en la camisa) y Gr es el nmero de Grashof:
Gr =
(2-25)
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frecuentemente, considera que toda la pared se mantiene a una misma temperatura constante, TM. La ecuacin del Balance de Energa para la pared viene dada por la expresin:
_ _, (jt-J. i r -~ ,->
(2.27)
dTM
donde:
QM -pM -CM
(2.28)
(2.29) indica la velocidad de transferencia de calor entre la pared y el fluido que circula por la camsa.
Reactor
QM
Pared Vidrio
Camisa
QJ
Fig 2.3. Flujo de calor a travs de la pared del reactor, entre la masa reaccionante y el fluido de la camisa.
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calentamiento o enfriamiento segn convenga. Se considera el volumen de fluido en el interior de la camisa, Vj, constante. Las ecuaciones del Balance de Energa para el fluido de la camisa pueden ser distintas segn el modelo ideal utilizado, el tipo de fluido y la forma de introducirlo, y el sistema de control utilizado.
Este modelo supone que la temperatura del fluido en el interior de la camisa es la misma en cualquier punto. Segn este modelo la ecuacin del Balance de Energa para el fluido de la camisa ser:
dT PJ'VJ'CJ-^ = FwpJ'CJ(TJ.-TJ) + QJ
(2.30)
V,
V,
Esta alternativa supone dividir el volumen de la camisa en un nmero de zonas con comportamiento de mezcla perfecta cada uno de ellas, tal como se indica en la Fig. 2.4. En este caso es necesaria una ecuacin de Balance de Energa para cada zona.
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Qs
IJ2
Qi
JO
Si suponemos n zonas de igual volumen y rea de transmisin de calor, aparecern n ecuaciones para el Balance de Energa de la camisa:
._ TT /T J\
T-I s~1
/m
-*-
^-v
dT,
n \_ n
donde:
(2.33)
donde:
TJm ~ -
(2.35)
En este caso tambin se considera que la temperatura de la pared vara a lo largo de la camisa y, por tanto, se divide en varias zonas de igual volumen y rea. Las n ecuaciones (2.32) sern las mismas, pero ahora la ecuacin (2.33) tendr la forma: QJ = \ -A0 -(TMm - TJJ) j = \,...,n (2.36)
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donde:
IXn
Las ecuaciones correspondientes a la pared (2.28) pasarn a ser:
rrr al s~\ ~\
(2-37)
Mj
at V
<*Mj ~ ^Jj
j = l,...,n
-.
(2.38)
M -PM '^M
a, = V4-(r-2]*J
y la ecuacin (2.29) que pasar a ser: Qj = h0.A0.(TMm -TJm)
(2.40)
(2.41)
2.4.1.4. Modelo de flujo de pistn En el comportamiento de mezcla perfecta se considera que el fluido que circula por la camisa tiene una temperatura uniforme al estar perfectamente mezclado. A menudo este comportamiento no es del todo cierto. Si el flujo de fluido que circula por la camisa es suficientemente grande y la temperatura no cambia mucho de la entrada a la salida, entonces se puede considerar comportamiento de mezcla completa. En caso contrario, se utiliza una temperatura media de la camisa definida por:
(2.42) Esta ecuacin es la que se utiliza para determinar el valor de 7>, mientras que la temperatura media se determina mediante una ecuacin que sustituye a la ecuacin (2.31):
J A =
~ ,
dt
Vj
Q, , Vj-pj-Cj
Pero en este caso Qj no vendr dada por la ecuacin (2.29) sino por la expresin:
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(2.44)
2.4.2.1. Vapor / agua fra Este es el sistema utilizado por Luyben (1990) y Marroquin y Luyben (1973). En este caso, el fluido de calentamiento ser vapor y el de enfriamiento agua fra. Al estar los dos fluidos en distinto estado de agregacin, el modelo ser distinto durante el periodo de calentamiento y de enfriamiento. Por otra parte, habr un periodo en el que la camisa se vaciar de vapor y sucesivamente se llenar con agua fra. Fase de calentamiento: En primer lugar, ser necesaria una ecuacin para el Balance de Materia del vapor: VJ-d = Ws~Wc (2.45)
La ecuacin del Balance de Energa del vapor vendr dada por la expresin: Qj-Wc -hc (2.46)
Los cambios de energa interna (calor sensible) generalmente se pueden despreciar comparados con los efectos del calor latente. De esta forma la expresin anterior queda reducida a una ecuacin algebraica:
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w V C
(2.47)
Adems, ser necesaria una ecuacin de estado para el vapor. Por ejemplo, si se supone comportamiento de gas ideal, la ecuacin ser simple:
labs
(2.48)
A...
T, Jais
Fase de llenado con agua fra: Durante este perodo el rea de transmisin de calor y el volumen de la camisa variarn a medida que se vaya llenando la camisa, por tanto, las ecuaciones sern:
4H
'total
(2.49)
dt
(2.50) (2.51)
d(
L:TA -F .T
dt
~ l W J JO
Fase de enfriamiento: Si se supone que durante esta fase el comportamiento del fluido de la camisa es de mezcla perfecta, solo ser necesaria una ecuacin para la camisa, se trata de la ecuacin (2.30).
2.4.2.2. Agua caliente / agua fra Este es uno de los sistemas ms utilizados por su simplicidad. El fluido de calentamiento acostumbra a ser agua caliente (entre 70 y 80 C), y el fluido de enfriamiento agua fra (entre 10 y 20 C). El modelo matemtico utilizado es parecido al estudiado por Rotstein y Lewin (1992). El mecanismo de calentamiento/enfriamiento se simplifica, respecto al
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propuesto en el apartado anterior, puesto que se elimina el inconveniente de la presencia de dos fases y las tres etapas (camisa con vapor, llenado y camisa con agua) quedan reducidas a una, ya que se supone que los fluidos de calentamiento y enfriamiento tienen igual densidad y capacidad calorfica, y que la camisa est siempre llena. En este caso habr que distinguir entre el flujo de agua caliente (Fwc) J el de agua fra (FWF). De esta forma suponiendo el modelo de mezcla perfecta, la ecuacin (2.31) pasar a ser:
|
Fwc
dt
V7 'j
V, 'j
(2.52)
j l ' j ^j
calentaniiento/enfriamiento alternativo. Inicialmente se utiliza agua caliente para aumentar la temperatura de reaccin hasta el nivel deseado y seguidamente se introduce agua fra para extraer el calor generado por la reaccin y mantener as la temperatura en el margen establecido previamente.
Consigna
Agua caliente
Agua fra
Este sistema est basado en el sistema utilizado por Kiparissides y Shah (1983). En este caso, la camisa se llena con un nico fluido, obtenido mezclando previamente
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en un tanque exterior vapor de agua de caudal variable, con agua fra de caudal fijo
(Fig. 2.6).
En este caso la ecuacin (2.31) pasar a ser:
Por supuesto, a las ecuaciones del modelo habr que aadir las correspondientes al tanque de mezcla exterior.
Consigna
Fig. 2.6. Esquema del sistema de calentamiento/enfriamiento con fluido nico en la camisa.
Los fluidos de calentamiento y enfriamiento se obtienen a partir de dos baos termostticos (ver apartado 3.1.1.4). Si el agua que circula por la camisa se recircula y entra de nuevo a sendos baos (Fig. 2.7), segn la capacidad de calentamiento o enfriamiento de los mismos (dimensiones), puede ser necesario incluir las ecuaciones correspondientes a cada uno de ellos en el modelo matemtico.
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La ecuacin que se debera aadir seria segn el esquema de la figura 2.8: dTJ dt F^Tj-TjJ V Q (2.54)
JO
2.4.2.5. Incorporacin de retardos En las ecuaciones del Balance de Energa de la masa reaccionante o del fluido que circula por la camisa es posible introducir un retardo, que queda justificado si se tiene en cuenta que el reactor de la planta piloto, que se utilizar para la obtencin de datos experimentales, es de vidrio y por tanto tiene una respuesta lenta y una cierta inercia. La ecuacin que se aadira sera:
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J+ at
.(T -T \ i
(2.55)
Medida de la variable a controlar (temperatura de la masa reaccionante). Comparacin de la medida con el valor deseado o de consigna (set-point}. Ajuste de otra variable que tenga influencia sobre la variable a controlar (apertura o cierre de la vlvula de introduccin del fluido caliente o fro).
El control que se utilizar ser del tipo de retroalimentacin (feedback) para controlar la temperatura del reactor (ver Fig. 2.5), que en un diagrama de bloques sera:
Variable manipulada
Proceso
Variable medida
Sensor Controlador
Consigna Fig. 2.9. Diagrama de bloques de un sistema de control con retroalimentacin (feedback).
(On/Off)
Es el sistema ms sencillo y el ms extensamente utilizado. La designacin todo/nada significa que la salida del controlador, o la variable manipulada (corriente elctrica) se encuentra o completamente abierta o completamente cerrada. En nuestro
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caso o pasar a travs de la vlvula solamente agua caliente o solamente agua fra, no existe un estado intermedio de apertura, para ello la vlvula debera ser de regulacin. Este tipo de controlador hace que el comportamiento de la variable tenga un intervalo a cada lado del valor de consigna donde el controlador no responde, es la llamada zona muerta. Cuando la variable controlada sale fuera de la zona muerta, la variable manipulada se coloca en todo o en nada. Esta desviacin del valor de consigna se conoce como error estacionario (offset).
La naturaleza oscilatoria de la accin del controlador y el error estacionario hacen que resulte un control bastante imperfecto, pero su extensa utilizacin puede ser justificada por su simplicidad y bajo precio, y el razonable control obtenido, especialmente, para sistemas de respuesta lenta, como es el caso de estudio.
El control proporcional (P), integral (I) y derivativo (D) se describe mediante la ecuacin:
Tf
i / j_\
"i o
dt
(2.56)
I
donde, PO es la salida del controlador para un error cero. Kp es la ganancia proporcional.
e(t) es el error o desviacin respecto al valor deseado. TI es la constante de tiempo integral. TD es la constante de tiempo derivativo.
En el modo proporcional (controlador P), la seal de salida es proporcional al error detectado. Estos sistemas acostumbran a presentar oscilaciones y tambin el fenmeno del error estacionario. La eliminacin del error estacionario se consigue mediante la accin integral (I), y para salvar los retardos es til la accin derivativa (D). En algunos casos de estudio se ha utilizado un controlador de tipo P y en otros de tipo PID. Para estos ejemplos ser necesaria la incorporacin de una serie de
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ecuaciones correspondientes al transmisor, la apertura de las vlvulas y su relacin con el flujo de agua que circula por la camisa. Para el caso de las vlvulas se supondr que la seal de salida del controlador conecta con dos vlvulas de control, que funcionan de forma que justo cuando la vlvula del fluido caliente (vapor o agua caliente) cierra, la vlvula del fluido fro (agua fra) empieza a abrir (Fig. 2.10). Si la instrumentacin es neumtica, la seal de salida del controlador es una presin (P) que puede variar entre 3 y 15 psi. Las vlvulas se ajustarn de forma que la vlvula del fluido caliente est completamente abierta cuando la presin de salida del controlador sea/* = 15 psi y est cerrada cuando P = 9 psi (que corresponde a la mitad del rango completo de la salida del controlador). La vlvula del fluido fro estar cerrada a P = 9 psi, y completamente abierta a P = 3 psi. Este tipo de vlvulas permite operar con seguridad en caso de avera. Cuando la temperatura de consigna se alcanza, el controlador da la orden para que se abra la vlvula del fluido de enfriamiento y se cierre completamente la vlvula del fluido de calentamiento. A su vez durante la fase de calentamiento, la vlvula del fluido de enfriamiento permanece cerrada. Si se produce una emergencia, es posible retirar la fuente de calor (fluido caliente) y entonces llenar completamente la camisa con agua fra (ver Tabla 2.2).
loo %
50
100 %
35
Tabla 2.2 Estado de apertura de las vlvulas. Rango de salida del controlador (psi) Fraccin de apertura de la vlvula del fluido caliente (Xs) 0 (cerrada) 1 (abierta) Fraccin de apertura de la vlvula
del fluido fro (Xff)
3 9 15
1 (abierta) 0 (cerrada)
Por lo tanto las ecuaciones para la apertura de las vlvulas sern del tipo:
Xs = Xw -
(P-9) 6 (9-P)
(2.57)
Respecto a las ecuaciones para los flujos de los fluidos que circulan por la camisa, se deber distinguir segn el tipo de fluido. Flujo de agua fra: Flujo de agua caliente: Flujo de vapor: FnrF=Cnv-^fXw Fwc=Cm4&PXs ^=q/s-A/35^-Xs (2.58) (2.59) (2.60)
Por ltimo aparecer una ecuacin ms para el transmisor. En los ejemplos que se ha utilizado este tipo de control se han utilizado los mismos datos que en el texto de Luyben (1990). Se considera que el rango de temperatura del transmisor es de 50 a 250 F, por tanto la seal de salida neumtica ser una presin de 3 psi a 50 F a 15 psi a
250 F. 12 200
(2.61)
De esta forma si el control es de tipo P, la ecuacin (2.56) quedara de la forma: P = P0+KP(Tset-PIT) (2.62)
2.5. Nomenclatura
A AI Reactivo Area interna de transmisin de calor
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m K
Aw a
Constante de presin de vapor para el agua Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Reactivo Constante de presin de vapor para el agua Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Concentracin del reactivo A Concentracin inicial del reactivo A Concentracin del reactivo B Producto Capacidad calorfica del fluido que circula por la camisa
b B
BW
c
CA
CAO
CB
CM
Capacidad calorfica de la pared Capacidad calorfica de la masa reaccionante Coeficiente de calibracin de la vlvula para vapor
Cvw
Coeficiente de calibracin de la vlvula para el agua Coeficiente de la ecuacin del nmero de Nusselt Dimetro de la hlice del agitador Dimetro exterior Dimetro interior Dimetro equivalente
gpm / psi;0.5
d
dag
m m m m
D
FO
Producto Caudal volumtrico de alimentacin de reactivo Caudal volumtrico de alimentacin de vapor en la camisa Caudal volumtrico de alimentacin de fluido en la camisa Caudal volumtrico de alimentacin de agua caliente en la camisa Caudal volumtrico de alimentacin de agua fra en la camisa Nmero de Grashof Gravedad Calor de reaccin Entalpia del lquido condensado Coeficiente de transmisin de calor interno Coeficiente de transmisin de calor externo para agua
m/s2
m3 / min (1 /min) m3 / min m3 / min
Fs Fw
FWC FWF
Gr
m3 / min m3 / min
g
AHr
kcal / kmol kcal / kg. min kcal / min.m2.C kcal / min.m2.C kcal / min.m2.C kcal / kg m3 / kmol. s
hos
Hs
j
Coeficiente de transmisin de calor externo para vapor Entalpia del vapor alimentado Zona j-sima de la camisa Constante de velocidad de la reaccin Factor de correccin
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Kp
Ganancia proporcional Peso molecular Nmero de zonas en las que se divide la camisa Nmero de Nusselt Cada de presin a travs de la vlvula Salida del controlador Salida del controlador para un error cero Presin de vapor Nmero de Prandtl Seal de salida del transmisor Potencia del bao termosttico Velocidad de transferencia de calor externa Velocidad de transferencia de calor externa en la zona j-sima Velocidad de transferencia de calor interna Velocidad de transferencia de calor interna en la zona j-sima Constante de los gases Nmero de Reynolds Tiempo Temperatura de la masa reaccionante Temperatura a la que se adicionan los reactivos Cualquier temperatura medida Cualquier temperatura medida retardada Temperatura del fluido que circula por la camisa kg / kmol
M n
Nu
AP
P
Po Pj Pr
PIT
C (F)
kcal / min kcal / min kcal / min kcal / min kcal / min
Q QJ QJJ Qu
QMS R
Re
t T
To T,
min (s)
C "C C C C
TiH
Tj
Temperatura media del fluido de la camisa para el modelo de flujo de pistn Temperatura de entrada de agua caliente en la camisa Temperatura de entrada de agua fra en la camisa Temperatura de entrada del fluido en la camisa Temperatura del fluido en la camisa para la zona j-sima Temp, media del fluido de la camisa para el modelo de divisin en zonas Temperatura de la pared Temperatura de la pared para la zona j-sima Temperatura media de la pared para el modelo de divisin en zonas Temperatura de set-point Energa interna del vapor en la camisa Volumen de la masa reaccionante Volumen de la camisa Volumen de la pared Velocidad msica de condensacin del vapor
Jj
c c c c
C
TJm
TU
TUJ
TM,,,
i set
c c c c
kcal / kg
Uj
V
Vj VM Wc
m3 m3 m3 kg / min
38
ws
Velocidad msica de entrada del vapor Fraccin de apertura de la vlvula del vapor Fraccin de apertura de la vlvula del agua
kg / min
Coeficiente de expansin volumtrica Error o desviacin respecto al valor deseado Coeficiente de conductividad trmica del medio reaccionante Viscosidad dinmica del medio reaccionante a la temperatura T Viscosidad dinmica del medio reaccionante a la temperatura 7]i M
K'1
%
VA VB
Viscosidad dinmica del fluido de la camisa Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo A Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo B Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo C Coeficiente estequiomtrico respecto al reactivo D Velocidad del fluido de la camisa
vc
VD
m /min
P
PJ PM Ps
T
Densidad de la masa reaccionante Densidad del fluido de la camisa Densidad de la pared Densidad del vapor de entrada Tiempo de retardo Constante de tiempo derivativo
Ti O)
Constante de tiempo integral Nmero de revoluciones por minuto del agitador del reactor
min"1
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