Chapitre II : matriaux et techniques exprimentaux

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Chapitre II: MATERIAUX ET TECHNIQUES EXPERIMENTALES Plusieurs techniques d'observation et d'analyse ont t ncessaires afin de caractriser le matriau utilis dans cette tude, Des analyses thermiques et chimiques ont t ralises pour tudier les phnomnes de surface. Ltude de loxydation haute temprature se fait par des essais qui caractrisent la formation dune couche protectrice et permettent la dtermination des diffrentes morphologies en fonction de la temprature. Pour cela, nous avions le choix entre les essais doxydation isothermes et essais cycliques. Parmi ceux ci, lessai cyclique est le mieux adapt. Les essais doxydation employs seront explicits, ainsi que les techniques exprimentales utilises pour caractriser les morphologies et lidentification des oxydes forms. Lobjectif de notre tude est ltude de loxydation haute temprature de lIncoloy 800H, en dterminant la cintique de loxydation et les variations microstructurales. II.1. Matriau: 1.1. Choix du matriau dtude Dans notre tude, le mtal choisi est le superalliage dsign par Incoloy 800H selon Special Metals Corporation et International Nickel Company. Il est utilis dans lindustrie chimique et les tubes pour chaudires. La provenance de notre chantillon est de lchangeur de lunit 101C-NH3 (production de lammoniac), FERTIAL SPA usine DAnnaba, figure II.1. Il est bien clair que ces matriaux ne sont pas les meilleurs candidats pour cette tude en raison de leur richesse en termes dlments daddition et surtout de la diversit des types doxydes que peut former le fer et le chrome.

Figure II.1 : partie inferieure de lunit 101C-NH3 [document FERTIAL -Annaba].

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1.2. Caractristiques de lalliage 800H Lalliage 800H est un superalliage base nickel qui se caractrise par une forte teneur en fer et en chrome avec addition de Ti, Al (tableau II.5), sa composition chimique a t optimise pour la tenue au fluage haute temprature ainsi qu la corrosion sche. Ces alliages base de nickel-fer sont des nuances durcissement structural. Ils combinent deux modes de durcissement : un durcissement de solution solide du chrome et du fer dans le nickel (phase ) qui dilatent le rseau cristallin et un durcissement par prcipitation de phases intermtalliques ordonnes, principalement de Ni3 (Ti, Al) (phase variant de 20 60 nm. Les compositions chimiques de lIncoloy 800H varient dun alliage un autre selon son application future. On trouve lIncoloy 800H ltat standard qui est utilis pour les applications les moins critiques. Le tableau II.1 prsente la composition de cet alliage. stable) et destines bloquer le mouvement des dislocations. La phase se prsente sous forme quasi-sphrique, de diamtre

Ni 3035.0

Fe 39.5 min

Cr 19.0 23.0

Cu 0.75 max

Ti 0.150.60

Al 0.150.60

C 0.1 max

Mn 1.5 max

S 0.015 max

Si 1.0 max

Tableau II.1: l composition chimiq

en % de l lli ge 800H (UNS N08810).

1.3. Traitement thermique et prparation des surfaces: Les chantillons sont dcoups sous forme paralllpipdique, par trononnage, puis usins. La dcoupe des chantillons se fait par une trononneuse de prcision couple un disque diamant. Toutes prcautions ont t prises afin dviter toutes modifications structurales lors de la coupe en utilisant un lubrifiant adquat. Tout les chantillons subissent un traitement de mise en solution suivi dune trempe leau, figure II.2. Le but de ce traitement thermique est de mettre en solution le carbone et les autres lments dans la matrice, ce qui permet dobtenir lambiant une phase austnitique homogne o tous les lments (surtout C et N) se trouvent en solution solide. La temprature de chauffage est de 1150C pendant 2h et le refroidissement est effectuer leau.

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2H maintien 1150C Refroidissement l eau

Fi ure II.2 : Le cycle de t itement thermiq e effect . Aprs traitement thermique et avant le traitement doxydation, tous les chantillons sont polis, les six (6) surfaces, avec du papier abrasif de 320, 600, 800, 1200, 2400, 4000 et finis par un polissage avec la pte diamante. Aprs le polissage on nettoie les chantillons leau puis, aux ultrasons dans un bain dactone et enfin ils sont schs.

II.2. Moyens exprimentaux 2.1. Microscopie optique : Les chantillons destins lobservation mtallographique sont observs l'aide d'un microscope optique, il est possible de visualiser touts type de surfaces avec un grossissement pouvant aller 1200 fois, le microscope est de type LEIKA, figure II.3. Ces chantillons sont enrobs froid, polis mcaniquement et finis par la pate diamante. Lattaque est lectrolytique. Llectrolyte utilis, pour la mise en vidence de la structure, est le ractif oxalique 10% dans leau distill.

Figure II.3 : la microscope opti ue LEIKA. 2.2. Mi l Balayage (MEB) :

Le fonctionnement de cette mt ode dobservation est maintenant bien connu. Rappelons cependant quun faisceau dlectrons quasi monocintique balai point par point la surface de lobjet observer, qui met alors diffrents si naux (par exemple, des lectrons secondaires). Limage se forme point par point, sur lcran dun oscilloscope dont le balayage est synchronis avec celui du faisceau du microscope. Le microscope lectro nique balayage fournit des images caractrises par une trs grande profondeur de champ et une bonne rsolution. Des analyses chimiques peuvent galement tre ralise lorsqu'un qu'un systme d'analyse EDX est coupl au microscope. Cette mthode nous a t dautant plus utile quune part importante de notre tude a t bas e sur les observations morphologiques aprs traitement doxydation. Au cours de cette tude, un Microscope Electronique Balayage, figure II.4, de marque TESCAN VEGA TS 5130 MM du Laboratoire Microstructures et Dfauts dans les Matriaux (dpartement de physique, universit Mentouri Constantine), a t utilis pour la caractrisation de la morphologie des couches doxyde formes ainsi que les prcipits aprs lessai doxydation.



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Figure II.4 : Microscope lectroni ue balaya e de type TE CAN Ve a T 5130 MM. Les chantillons destins lobservation par le microscope lectronique balayagesont enrobs froid, polis uniquement mcaniquement au papier abrasif, puis attaqus en utilisant une attaque lectrolytique. Lchantillon est port par une platine goniomtrique de type eucentrique, en gnral perfectionne, permettant les divers mouvements de translation, dinclinaison et de rotation, figure II.5. Llectrolyte utilis, pour la mise en vidence des prcipits est le Kalling (100ml thanol, 100ml HCl, 5g CuCl ).

Figure II5 : Vue du platine porte-objet oniomtri ue du MEB.



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2.3. Diffraction des rayons X (DRX) : Nous avons fait appel a cette technique, afin dtudier la nature et la morphologie des phases existantes ltat de rception ainsi aprs traitement thermique et les phases forms lors de loxydation de nos chantillons. Les spectres de diffraction I(U) ont t obtenus laide dun diffractomtre caractris par les rayons X qui ont t produits partir dune source de radiation CuKa, figure II.6, de marque BRUKER-AXS type D8, oprant dans les conditions: 40 mA, 40 kV et comprenant un ensemble divis en trois parties essentielles: * Un tube de rayons X avec anticathode de cuivre (raie KE=1,54 ). * Un goniomtre avec dtecteur rayons X, qui permet de mesurer les angles et l'intensit des rayons diffracts. * Une baie de mesure lectronique traitant le signal obtenu au niveau du dtecteur. Lenregistrement du diffractomtre de l'chantillon analys est port en fonction de sa position donne par la valeur 2U. La diffraction a lieu lorsque la relation de Bragg est vrifie : 2d(hkl) . Sin = n . avec :

d(hkl): distance interrticulaire, c'est--dire distance sparant les plans dindice (hkl). : angle dincidence des rayons X sur la surface du matriau tudi (angle de bragg). n : ordre de la rfraction. : longueur donde du faisceau de rayons X.

Ds lors, pour obtenir la valeur des diffrentes distances interrticulaires, il suffit de dterminer les valeurs de pour lesquelles le matriau diffracte. Lindexation des diffractogrammes est effectue grce aux fichiers ASTM (American Society of Testing Material).

Figure II6 : Diffractomtre de type BRUKER - AX D8. II.3. Moyens doxydation : Afin de pouvoir comparer les variations de masse pour nos chantillons, il est ncessaire de connatre la surface et la masse avant oxydation. Ces oprations sont ralises aprs la phase de nettoyage. Les dimensions des chantillons (figure II.7) sont mesures laide dun pied coulisse, ces dimensions sont : 15x5x3 mm, et ils sont pess, avant et aprs lessai doxydation, laide dune microbalance. Chaque dchantillon a t oxyd en condition cyclique.
15 5 3

Figure II.7 : La forme de lprouvette de lessai doxydation en mm.



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 Le cycle thermi

e:

Le cycle thermique utilis dans les essais doxydation haute temprature est constitu de deux rampes de temprature et de deux paliers (figure II.8).

Figure II.8 : Cycle thermi ue simple de loxydation haute temprature.  La gravimtrie: L'analyse gravimtrique permet donc de mesurer l'volution de la masse d'un chantillon en fonction du temps et de la temprature: soit par la pese continue o analyse thermique isotherme, soit par la pese discontinue o analyse thermique cyclique. Lanalyse thermique cyclique est couramment utilise pour caractriser la dcomposition et la stabilit thermique des matriaux mais aussi pour tudier la cintique de dgradation par un processus physico-chimique. Essais sans utilisation de creuset : uvre. Cette mthode est

Dans ce type dessais, les chantillons sont suspendus dans le four. Un des avantages de ce type dessais est quil est plus flexible et plus simple mettre en aussi prfre pour des environnements complexes, comme un mlange de gaz oula vapeur deau, o il est ncessaire que lenvironnement entourant lchantillon ait une composition constante ou lorsque le dbit de gaz peut tre variable. Les dures de chauffe et de refroidissement sont relativement courtes : les chantillons sont pl cs et enlevs de lenceinte a du four. La vitesse de refroidissement peut mme tre augmente en utilisant un

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refroidissement par flux de gaz forc sur les chantillons hors du four. Ce type dessais permet la mesure de la masse nette. Essais avec creuset : Dans ce type dessais, les chantillons sont placs individuellement dans des creusets qui peuvent tre soit en silice (pour TC<1000C), soit en alumine. Ces creusets vont ainsi pouvoir recueillir les cailles. Les creusets et les chantillons seront pess rgulirement. Le premier avantage de cette mthode est que nous allons pouvoir mesurer directement la variation globale de masse de lchantillon. Ce qui va nous permettre de connatre prcisment la vitesse de consommation du mtal (ce qui nest pas possible pour les essais sans creuset). La masse perdue par caillage est mesure par diffrence entre la masse totale du creuset (masse regroupant le creuset proprement dit, lchantillon et les cailles) et la masse de lchantillon seul. Les essais en creuset, comme ceux sans creuset ont certaines limitations. Linertie thermique du creuset et le problme de rsistance aux chocs thermiques de lalumine fait quil est impossible de raliser des essais rampe rapide. Aussi, lorsquun jeu de plusieurs creusets est insr dans un four prchauff, la temprature du four est souvent modifie pendant 10 min ou plus. Cette variation de temprature peut entrainer des diffrences consquentes sur lhistoire thermique du matriau. De plus les chantillons tant isols dans les creusets ferms il va y avoir un effet de confinement de latmosphre, c--d que latmosphre autour de lchantillon peut tre diffrente de celle du four, le milieu oxydant est alors mal contrl. Or, pour mettre en vidence les effets de lenvironnement (mlange de gaz, vapeur deau) il est ncessaire de pouvoir contrler latmosphre autour de lchantillon. Enfin, dans ce type dessais, la principale source derreur pour la mesure de masse est la diffrence entre les ordres de grandeur. Lordre de grandeur de la masse du creuset est de 1013g alors que la variation de masse de lchantillon due loxydation nest de lordre que de quelques microgrammes. Dans notre cas, on fait appel lessai avec creuset. Figure II.9.

Fi ure II.9 : Schma prsentant de l chantillon dans le creuset.

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 La gravimtrie cyclique (pese continue) : Nous avons ralis des essais thermiques cycliques : un essai 800C, autre 900C et 1100C, sous air du laboratoire. Le cycle thermique, figure II.10, est un chauffage jusqu' la temprature prvue (800C, 900C o 1100C), maintien 1h cette temprature puis refroidissement 20 min hors four.

1 cycle

TC prvue (800, 900, 1100C)

Maintien 1h

Refroidissement hors four 20min

Nombre de cycles

Fi ure II.10 : Le cycle de l essai de l oxydation effectu. Afin de pouvoir tracer la courbe de variation de masse par unit de surface pour les diffrents chantillons, nous les avons priodiquement sortis du four doxydation cyclique pour les peser avant de les replacer dans le four. Cette opration est ralise aprs une n cycle. Pour notre cas, le tableau II.2 suivant regroupe les conditions des nos essais. Essai cyclique Atmosphre : Dure du palier haute temprature : Dure du palier basse temprature : Temprature du palier chaud : Temprature du palier froid : Nombre de cycle : Air laboratoire 1h 20min 800 900 1100 (C) 20cycles

Tableau II.2: conditions dessai pour notre tude.

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