Copyright 2007 do(s) autor(es). Publicado pela ESFA. Silva AG (2007) A importncia de flavonides na taxonomia de Monocotiledneas.

. Natureza on line 5(1): 44-47. [on line] http://www.naturezaonline.com.br

Ary G Silva1

A importncia de flavonides na taxonomia de Monocotiledneas

The importance of flavonoids in the taxonoxomy of Monocotyledons
Resumo A utilizao de micromolculas como marcadores aplicveis taxonomia das monocotiledneas teve uma primeira aproximao feita por Dahlgren (1980). Embora tivesse usado seu sistema para mapear a ocorrncia de diversos compostos entre as angiospermas, esta primeira aproximao apontava a existncia de saponinas esteroidais e do cido chelidnico na superordem Commeliniflorae, caracterstica esta que a tornava marcantemente distinta, do ponto de vista fitoqumico, da superordem Liliiflorae.outras classes de micromolculas para as quais seu sistema foi usado para avaliao quanto distribuio entre as angiospermas, como um todo, havendo entre elas diversas classes de compostos flavonides. Embora no tivesse utilizado esses compostos em seu tratamento para as monocotiledneas, quela poca, posteriormente um espao mais amplo para o uso de flavonides seria aberto para a abordagem taxonmica do grupo, entre os quais se destacaram como marcadores os flavonis, as flavonas, 6- e 8-hidroxiflavonides e os flavonides sulfatados. A utilizao destes grupos de compostos fenlicos tem permitido a polarizao de caracteres que facilitam a sistemtica filogentica na identificao de grupos mono e polifilticos. Palavraschave Sistemtica vegetal, quimiossistemtica, micromolculas, fenlicos, marcadores fitoqumicos. Abstract The use of micromolecules as markers for the taxonomy of monocotyledons was firstly approached by Dahlgren (1980). Although he had used his classification system for mapping phytochemical markers occurance among the angiosperms, his first approach had pointed to the existence of steroid saponines and chelidonic acid in the superorder Commeliniflorae, which was a strongly distinct phytochemical characteristic from the superorder Liliiflorae. Other classes of micromolecules were used is his system, concerning their distribution among the all the angiosperms, 1 Curso de Graduao em Farmcia. Escola Superior So Francisco de Assis, ESFA. Rua Bernardino Monteiro, 700. Bairro Dois Pinheiros, Santa T eresa, ES, Brasil. CEP 29650-000.
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and one of them were the flavonoids. Even though the flavonoids were not used in the classification system at that time, they became important markers of a wide application in the taxonomic approach of Monocotyledons, among of the most important markers were: flavonols, flavones, 6- and 8-hydroxiflavonoids and flavonoid sulphates. The use of this group of phenolic compounds have allowed the character polarization that makes easy thephylogenetic systematics in identification of mono and polyphyletic groups. Keywords Plant systematics, chemosystematics, micromolecules, phenolics, phytochemical markers.

Introduo A utilizao de micromolculas como marcadores aplicveis taxonomia das monocotiledneas teve uma primeira aproximao feita por Dahlgren (1980). Embora tivesse usado seu sistema para mapear a ocorrncia de diversos compostos entre as angiospermas, esta primeira aproximao apontava a existncia de saponinas esteroidais e do cido chelidnico na superordem Commeliniflorae, caracterstica esta que a tornava marcantemente distinta, do ponto de vista fitoqumico, da superordem Liliiflorae. Ainda naquele trabalho, Dahlgren informou sobre outras classes de micromolculas para as quais seu sistema foi usado para avaliao quanto distribuio entre as angiospermas, como um todo, havendo entre elas diversas classes de compostos flavonides. Embora no tivesse utilizado esses compostos em seu tratamento para as monocotiledneas, quela poca, posteriormente um espao mais amplo para o uso de flavonides seria aberto para a abordagem taxonmica do grupo. Os flavonides apresentam um esqueleto carbonado com 15 tomos, dos quais nove se originam da via shikimato e os outros seis a partir da via malonato ou acetato. O fato de serem amplamente distribudos entre as angiospermas, aliado diversidade estrutural, caracterizada por uma relativa estabilidade molecular, reforam a propriedade de

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sua utilizao como marcadores taxonmicos (Gershenzon & Mabry, 1983), sendo os parmetros qualitativos e estruturais, a eles associados, os que so efetivamente considerados para a classificao. Harborne (1982) distingue alguns grupos de flavonides teis quimiotaxonomia das monocotiledneas, atribuindo importncia taxonmica s diferenas entre os nveis de oxidao das molculas, bem como aos tipos e natureza das substituies na cadeia principal ou ainda nas hidroxilas das molculas. Apresenta ainda comentrios sobre a distribuio de classes de compostos como flavonis e flavonas e seus respectivos derivados O-metilados e tambm os derivados O- e C-glicosilados, ocorrentes entre as famlias do grupo. Flavonis e flavonas podem ainda apresentar hidroxilaes em posies atpicas ao perfil biossinttico, podendo tambm ocorrer substituies outras, atravs de ligaes molcula de sulfato inorgnico. Outras classes de compostos, como antocianinas e proantocianinas ocorrem em menor nmero de citaes. H ainda algumas outras classes mais raramente citadas, como chalconas, auronas e isoflavonas, mas que so menos empregadas por serem bem mais restritas a pequenos grupos dentro das monocotiledneas. Esses compostos podem ser teis no estabelecimento de afinidades desde o nvel hierrquico de superordem (sensu Dahlgren, 1983), at nveis infraespecficos, como no estudo de caracterizao de hbridos. Harborne (1982) sintetizou a ocorrncia de flavonides em monocotiledneas, num trabalho no qual devem ser salientados que se trata de um levantamento bibliogrfico do isolamento de molculas, baseado principalmente na obra de Gornall et al. (1979), que os dados disponveis no so padronizados no que diz respeito aos rgos vegetais pesquisados nos diferentes taxa envolvidos e que a representatividade de alguns taxa questionvel, relativamente ao nmero total de taxa que compe os respectivos grupos analisados. Considerando que apenas duas famlias apresentaram 8-hidroxiflavonides (Restionaceae e Bromeliaceae), enquanto outras cinco (Cyperaceae, Eriocaulaceae, Bromeliaceae, Commelinaceae e Orchidaceae possuem 8-hidroxiflavonas, as concluses de Harborne (1982) em relao aos padres de ocorrncia de flavonides em monocotiledneas podem ser sumarizados da seguinte forma: Flavonis O kaempferol e quercetina foram encontrados em todas as famlias de monocotiledneas investigadas. Embora tais compostos sejam raros em Poaceae, Juncaceae e famlias pertencentes a Alismatiflorae, o critrio presena/ ausncia tem pouco significado taxonmico. A miricetina ocorre com pouca freqncia em monocotiledneas, estando presente em Iridaceae, Marantaceae, Restionaceae,

Sparganiaceae e Zingiberaceae, sendo que nesta ltima um marcador a nvel de tribo. Os flavonis O-metilados so mais raros e tm um maior potencial como marcadores taxonmicos (siringetina s ocorre em quatro gneros de trs famlias). Ariflorae e Alismatiflorae no apresentam flavonis O-metilados. Flavonas A tricina um composto restrito quase que apenas a monocotiledneas, sendo quase universal nas espcies de Poaceae analisadas e muito freqente em Araceae e Cyperaceae. Estes trs grupos parte, a tricina ocorre em poucas espcies de Hyacinthaceae, Orchidaceae, Colchinaceae e Iridaceae, todos pertencentes a Liliiflorae. A apigenina e luteolina ocorrem em estado livre ou na forma de O-glicosdeo, ocorrendo em 95% das Juncaceae e 1% das Orchidaceae analisadas, ficando a maioria das outras famlias entre estes dois extremos. Seu valor taxonmico est praticamente restrito ordem Juncales e famlia Juncaceae, onde uma alta concentrao de luteolina as separa de outras Commeliniflorae. Com relao s glicoflavonas, sua distribuio mais homognea em monocotiledneas do que entre as dicotiledneas. Ocorrem em quase todas as famlias analisadas e sua presena pode estar associada a fatores geogrficos, sendo que em Orchidaceae so mais comuns em regies tropicais que em regies temperadas. Flavonides sulfatados As flavonas sulfatadas foram encontradas principalmente em Arecaceae, Juncaceae e Poaceae e, em menor grau, em Cyperaceae e Restionaceae. O fato de estarem acompanhadas de flavonis sulfatados em gramneas e palmeiras refora a hiptese de afinidades entre estas e outras famlias de Juncales-Cyperales. Um outro grupo onde as flavonas sulfatadas ocorrem Alismatiflorae. As principais concluses tiradas pelo autor so que o padro encontrado razoavelmente consistente e representativo no nvel de famlia, podendo ser as variaes qualitativas e quantitativas empregadas em eventuais comparaes quele nvel hierrquico, o que permite agrupar as famlias de dicotiledneas, com base no padro de flavonides encontrados em suas folhas. Um estudo realizado por McClure & Alston (1966) fornece uma boa viso da utilidade dos flavonides como marcadores taxonmicos. Trabalhando com 186 clones representativos de 22 das 29 espcies que compem a famlia Lemnaceae, eles verificaram que, a exceo de duas espcies que apresentaram o mesmo padro de constituio de flavonides, as demais espcies possuem um padro que permite sua individualizao, acabando assim com as dvidas que existiam a cerca dos reais limites taxonmicos entre vrios destes taxa. Foi possvel

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tambm verificar, com base na composio de flavonides, que as Lemnaceae se caracterizam como grupo polifiltico. Williams et al. (1983) avaliaram a frao flavonodica, diretamente ou em hidrolisados de extratos de folhas de palmeiras (Cocosoidae), concluindo que gneros como Syagrus e Attalea eram quimicamente heterogneos, estando em Attalea a nica citao de ocorrncia de apigenina. Segundo os autores, o perfil de flavonides sugeriu tambm a remoo de Polyandrococcus de Allagoptera, o reconhecimento de duas espcies de Maximiliana, a separao de Arecastrum e Arikuryroba de Syagrus, bem como apontavam para a possibilidade de Jubaea ser mais prximo de Butia do que de Jubaeopsis. Alm disso, cinco espcies centroamericanas muito semelhantes morfologicamente puderam ser distinguidas em relao ao seu perfil de flavonides. Williams et al. (1985), ao investigarem a qumica de flavonides em 16 espcies de Attalea, 7 de Scheelea e 4 de Orbignya, nas quais apesar de serem livres da ocorrncia de tricina, seus 5- e 7-glicosdios, assim como C-glicosilflavonas eram os constituintes mais freqentes. Os resultados ento obtidos confirmaram achados anteriores que caracterizam esses taxa como quimicamente heterogneos, com tanta variao entre as espcies em cada gnero, quanto as variaes entre os gneros, ressaltando uma taxa de variao infra-especfica para trs espcies de Attalea, enquanto duas outras espcies bem distintas apresentavam um perfil flavonodico idntico. Os resultados confirmaram ainda a estreita ligao entre A. geraensis e A. guarantica, ao mesmo tempo em que no justificava as ligaes entre A. oleifera, A. burretiana e A. piassabossu. Martnez (1985) aplicou a anlise cladstica para avaliar as ligaes entre Commelinaceae e outras famlias tidas como afins, utilizando as molculas do perfil flavonodico como caracteres. O cladograma obtido pelo mtodo de Wagner evidenciou quatro linhagens evolutivas principais, uma delas tendo os flavonis como compostos dominantes (Zingiberaceae). A segunda linhagem tambm era caracterizada por flavonis aprestando, porm modificaes na estrutura bsica da molcula (Eriocaulaceae, Restionaceae e Bromeliaceae). Uma terceira linhagem estaria caracterizada pela presena de tricina (Commelinaceae, Poaceae e Cyperaceae) e a quarta linhagem, caracterizada pela falta de C-glicosilflavonas, com uma alta produo de diversas flavonas substitudas (Juncaceae). Martinez & Swain (1985) testaram uma classificao para as Commelinaceae, analisando os flavonides foliares de 152 das quase 600 espcies da famlia, encontrando subsdios qumicos para a subdiviso da famlia nas subfamlias Commelineae e T radescantieae, proposta com base nas caractersticas da inflorescncia. Scogin (1985) identificou as antocianinas florais de 11 das 168 espcies do gnero Puya (Bromeliaceae) representando ambos os subgneros que a compem. Os tipos de pigmento encontrados reforam as estreitas ligaes entre Bromeliaceae e Commellinaceae.

Harborne et al. (1986), quando estudaram os flavonides foliares de 7 espcies diplides de Triticum (Poaceae), conseguiram delimitar os ancestrais diplides da espcie hexaplide T. aestivum, demonstrando a aplicabilidade de caracteres qumicos em casos de derivao em srie poliplide. Manhart (1986) isolou 32 compostos flavonides das folhas de 19 das 20 espcies da seo Laxiflorae do gnero Carex (Cyperaceae). A anlise dos cladstica desses caracteres indicou que esses taxa se distinguem em dois grupos: um que produz flavonis, flavonas e C-glicosilflavonas e um outro que produz apenas flavonas e glicosilflavonas. O grupo que produz flavonis pode ser ainda dividido em dois outros grupos, com base na presena ou ausncia da luteolina-7-glicosdeos. Roberts & Haynes (1986) exploraram a possibilidade de caracterizar hbridos naturais, identificando pigmentos flavonides em trs espcie de Potamogeton (Potamogetonaceae), investigando rplicas de anlises em populaes distintas de cada uma das espcies. Harborne & Williams (1987) considerando a aparente simplicidade de agliconas flavonodicas em gramneas, concluiram que isto mascarava uma considervel complexidade com a qual esses compostos se apresentavam conjugados nas plantas. Os padres de ocorrncia desses e de outros compostos fenlicos tm se mostrado teis para relacionar taxa cultivados com ancestrais selvagens. Alm disso, estava sendo explorada a utilizao desses padres em correlao com a distribuio geogrfica, sendo que espcies tropicais e subtropicais de gramneas se caracterizavam pela ocorrncia de flavonides conjugados a sulfato inorgnico. Saleh et al. (1988) investigaram o perfil flavonodico de 25 das quase 30 espcies de Avena (Poaceae), revelando sinais de correlao entre a qumicas e os diferentes grupos de nveis de ploidia entre elas. El-Habashy et al. (1989) estudaram a qumica de flavonides de 20 espcies de Cyperus e 4 espcies de Pycreus (Cyperaceae). Os padres encontrados demonstraram que ocorrem variaes expressivas ao nvel de gnero, e isto pode ser extensvel ao nvel subgenrico. As diferenas entre as agliconas, ao nvel das sees so poucas, mas se forem considerados os padres de glicosilao, ento as diferenas entre as sees passam a ser expressivas, o que poderia ter uma potencial aplicao em estudos ao nvel de espcie. Gluchoff-Fiasson et al. (1990) analisaram a frao flavonodica de 545 indivduos de 109 linhagens puras de Setaria italica (Poaceae), concluindo que sob o fentipo dessa espcie, estavam agrupados sete quimiotipos anteriormente relatados a partir de uma coleo mais limitada. A variabilidade quanto aos flavonides sofreu profundas variaes, medida em que eram promovidas hibridaes naturais ou experimentais entre as espcies, tendo sido criados, durante esses estudos, 16 novos quimiotipos. Herrera & Bain (1991) avaliaram o contedo de

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flavonides dos extratos de populaes naturis de Muhlenbergia montana (Poaceae) e de outras 13 espcies a ela relacionadas, definindo um total de 24 substncias isoladas, das quais 22 molculas foram identificadas, com as quais foi realizada uma anlise fentica pelo mtodo de agrupamento pela mdia de grupo (UPGMA). Os resultadosdessaanliserevelaramnoserapropriadaainclusodasespcies anuais. M. crispiseta e M. peruviana como parte do complexo M. montana. Williams et al. (1991) analisaram o perfil flavonodico foliar de 99 das quase 270 espcies de Velloziaceae, revelando que a ocorrncia de flavonas livres bem como a associao a seus C-glicosdeos na subfamlia Vellozioideae a distinguia da subfamlia Barbacenioideae. O gnero Pleurostima seria o nico a produzir 6-hidroxyflavonas, enquanto Barbacenia seria caracterizado pela ocorrncia de isoharmetina e pela ocorrncia ocasinal do ter 3-metlico da quercetina. Outro grupo ao qual a isoharmetina estaria restrita corresponde s espcies de Xerophyta de Madagascar, enquanto que, ao mesmo tempo, os gneros Vellozia e Xerophyta apresentam perfis flavonodicos muito similares. Nanuza plicata distingue-se de todas as outras espcies do gnero pela presena de um biflavonide, a amentoflavona. Dokkedal & Salatino (1992) encontraram, entre as 6 espcies do gnero Leiothrix (Eriocaulaceae), C- e O-glicosdeos da luteolina, formando assim um perfil flavonodico distinto de Eriocaulon, at ento caracterizado pela presena de 6-OH e 6-O-CH3 flavonis. Isto sugere o valor potencial da qumica de flavonides como carter taxonmico e evolucionrio, ao nvel infra-genrico. Martnez & Martnez (1993) analisando a qumica de flavonides de 42 das quase 60 espcies de Tradescantia (Commelinaceae), encontraram um padro de distribuio desses compostos que permitiu dividir o gnero em trs grupos correlatos distribuio geogrfica das espcies. Um grupo prximo a T. virginiana, localizado na Amrica do Norte, que difere dos outros dois pela presena de cidos fenlicos sulfatados em todas as espcies estudadas. O grupo de T. crassifolia (Mxico) e de T. ambigua (Amrica do Sul) podem ser facilmente separados dos outros dois grupos pela presena dos glicosdeos da 6-OH-luteolina. O grupo de T. fluminensis exclusivo da Amrica do Sul e pode ser definido pela presena de C-glicosdeos em todas as espcies examinadas. Concluram ento que, embora o perfil de flavonides no grupo de T. crassifolia no sustente uma diviso do gnero em sees, ela coincide com a diviso do gnero em trs grupos distintos pela elevada afinidade.

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