MTODOS DE DETERMINACION DE LA TENSIN SUPERFICIAL

La tensin superficial, y la cantidad ms fundamental, la energa libre superficial, cumplen un papel muy importante en la fisicoqumica de superficies. La tensin superficial de un lquido se define normalmente como la fuerza que acta perpendicularmente a cualquier lnea de longitud unidad sobre la superficie del lquido. Sin embargo, esta definicin, aunque resulta apropiada en el caso de pelculas lquidas tales como espuma, es algo imprecisa puesto que no hay una fuerza elstica o fuerza tangencial como tal en la superficie de un lquido puro. Es ms satisfactorio definir la tensin superficial y la energa libre superficial como el trabajo necesario para aumentar, a temperatura constante y de modo reversible, el rea de una superficie en una unidad.

Mtodos para determinar tensin superficial

Existen varios mtodos para determinar la tensin superficial; unos podran ser estticos o dinmicos, dependiendo del tiempo de permanencia de la superficie o tambin mtodos basados en tubos capilares o superficies curvas.

Ascenso Capilar
Cuando un lquido asciende por un tubo capilar y moja las paredes del tubo, forma un menisco cncavo en la superficie lquido-aire en virtud de una diferencia de presin entre el lquido contenido en el recipiente y la presin del lquido en el interior del capilar. Esta diferencia de presin provoca un ascenso del lquido en el interior del capilar que se detiene en el momento en que las presiones son iguales, es decir la presin hidrosttica de la columna de lquido en el capilar y la presin fuera del mismo.

Equipo para determinar tensin superficial por el mtodo de ascenso de capilar

Detalle

Por tanto, mientras ms suba el lquido por el capilar, la diferencia de presiones es mayor y por lo tanto mayor es el valor de la tensin superficial del lquido. Esto est representado en la ecuacin de Young-Laplace

Donde se observa que la tensin superficial depende directamente de la diferencia de presiones mientras que el radio del capilar la afecta inversamente. Otros fenmenos que influyen en el ascenso o descenso del lquido por un capilar es el valor relativo de las fuerzas de cohesin entre las molculas de un mismo lquido y las fuerzas de adhesin entre el lquido y las paredes del tubo. Estas fuerzas determinan el ngulo de contacto que forma el lquido con las paredes del tubo. S este ngulo es pequeo se dice que el lquido moja la superficie y se forma entonces un menisco cncavo.

El mtodo de un capilar utiliza la siguiente ecuacin

Donde h = altura de la columna lquida dentro del capilar, g = aceleracin debida a la gravedad ; r es el radio del capilar ; p densidad del lquido en cuestin.

Para ngulos de contacto que tienden a cero y lquidos que mojan totalmente las paredes de los capilares, el ngulo = 0 entonces la frmula a seguir es:

Mtodo de doble capilar

Con el propsito de tener mejores resultados, una variante del mtodo es introducir un segundo capilar de diferente dimetro que el primero, as las alturas sern diferentes ya que resultan ser inversamente proporcionales a los radios de sus respectivos capilares . Aqu, lo importante es medir la diferencia de alturas entre el radio 1 (el tubo capilar de menor dimetro) y el radio 2 (tubo capilar de mayor dimetro). La ecuacin para dos capilares deriva de la de un capilar, quedando de la siguiente forma :

Dnde: h1 y h2 son las alturas del lquido en el tubo capilar de radio ms pequeo y del menos pequeo respectivamente, r es la densidad del lquido problema; r1 y r2 son los radios ms pequeo y menos pequeo respectivamente. Como se aprecia en la formula, es necesario conocer los radios de los capilares, sin embargo esta medicin resulta difcil de hacer e inexacta, por lo que recurrimos a un lquido de referencia cuya tensin superficial y densidad sea conocida y despejamos en la ecuacin:

Procedimiento:
Introducir el lquido de referencia en el tubo receptor. ( aproximadamente a la mitad ) esperar que los niveles del lquido suban por los capilares y se estabilicen. Medir la diferencia de alturas

succionar ligeramente por el tubo acodado del tapn para que se muevan los niveles del lquido y esperar a que se estabilicen nuevamente. Medir otra vez las alturas. Realizar esta operacin, el nmero de veces necesarias para tener el valor por triplicado. limpiar perfectamente el equipo, secando con presin los capilares. Cargar el equipo con el lquido problema y hacer el mismo procedimiento que para el lquido de referencia. Realizar tres mediciones de diferencia de alturas. Aplicar ecuaciones, hacer anlisis de resultados, hacer grficasetc.

Recomendaciones a considerar
Antes de comenzar a trabajar, revisar el equipo y en especial los capilares, de tal forma que debern estar muy limpios, secos y ambos capilares paralelos entre s . El lquido de referencia muy puro y con conocimiento de sus valores fisicoqumicos de densidad y tensin superficial a la temperatura de trabajo. las soluciones de tenso activo perfectamente bien preparadas con agua destilada. Trabajar varias veces el procedimiento a fin de tener el mismo resultado por triplicado. Las soluciones de tenso activo producen mucha espuma, es muy importante de evitar cualquier burbuja en el interior de los capilares ya que alterara el valor de la altura de la columna lquida,

Mtodo del levantamiento del anillo (Tensimetro de DuNouy)

Este mtodo se basa en medir la fuerza necesaria para separar un anillo de la superficie, bien suspendido el anillo del brazo de una balanza, o utilizando un sistema de hilo de torsin.

La fuerza para despegarlo est relacionada con la tensin superficial por la expresin:

Donde f es el empuje aplicado al anillo en dinas; r es el radio medio del anillo y b es un factor de correccin. Para tener un ngulo de contacto cero, se utilizan anillos de platino perfectamente limpios. Es esencial que el anillo repose plano sobre la superficie lquida. Para medidas en interfaces, el lquido inferior debe mojar con preferencia el anillo. La tensin superficial acta sobre toda la circunferencia de este anillo, y la nueva superficie que se forma posee dos lados. Al momento de la ruptura, el peso del lquido desprendido ser igual al producto de la tensin superficial por dos veces (la superficie externa y la superficie interna) es el permetro del crculo. S m es la masa medida, se puede escribir: P = m*g = 2 p* d*g g =m*g/2pd =m*g/4pr En realidad es necesario tomar en cuenta un factor de correccin el cual vara de 0.75 a 1.07 que depende de una pequesima porcin de lquido que qued adherido.

Procedimiento:
limpiar el anillo con acetona y ponerlo a la flama sin sobrecalentarlo. calibrar el tensimetro (puede utilizarse un lquido puro de valores conocidos ; para ver instructivo de manejo haga clic) colocar la substancia problema en la caja petri. colocar "convenientemente" el anillo sobre la superficie del lquido aplicar una fuerza ascendente, hasta que el anillo se desprenda de la substancia. leer el valor de la tensin superficial en dinas sobre el dial graduado.

Generalmente los constructores de aparatos fabrican estos equipos ya calibrados, de tal forma que no se requiere hacer clculos de medicin y los valores de tensin superficial los d directamente. Asimismo hay otros equipos ms sofisticados digitales y con control de temperatura.

MTODO DEL PESO Y DEL VOLUMEN DE LA GOTA

Es un mtodo muy conveniente para la medicin de la tensin superficial en una interface lquidoaire o la tensin superficial lquido-lquido. Consiste en conocer el peso o medir el volumen de las gotas de un lquido que se desprenden lentamente de la punta de un tubo estrecho o capilar montado verticalmente. El peso de la gota (y el volumen) se relaciona con la fuerza debida a la tensin superficial. El momento de desprendimiento de las gotas ocurre cuando su peso ya no est equilibrado por la tensin superficial que se ejerce a lo largo de la periferia exterior del extremo de la pipeta.

Procedimiento:
Un capilar sostenido por un soporte de forma que se encuentre completamente vertical, se carga con el lquido en cuestin, el cual deber caer en un recipiente o contenedor. Se dejan caer lentamente las gotas en la punta del capilar de tal forma que tengan una velocidad de flujo que nos permita ver la formacin de cada gota y su conteo. Es conveniente contar una veintena o ms de gotas para tener mejores resultados. Antes de contar el nmero de gotas , se deber pesar el recipiente contenedor , luego pesar todas las gotas y posteriormente calcular el peso promedio de una gota. Aplicar la ley de Tate ( previamente conocer la densidad del lquido y el dimetro del capilar)

Dnde: m es la masa de la gota; g es la aceleracin debida a la gravedad (980cm/seg2 ); r = es el radio del capilar ( cm ) ; f = es un factor de correccin que introduce Harckin y Coll el cual depende del radio del capilar. Despus de obtener el resultado de f (el cociente de r/v 1/3 ) correlacionarlo con los valores en las tablas de correccin para el peso de la gota existentes en la literatura adecuada.

Cuando se mide el volumen de la gota:

Frmula: g = v* r * g * f / 2 * p *r Donde v es el volumen; r es la densidad ; r es el radio del capilar y f factor de correcin,que se requiere ya que : a) la gota formada no se desprende completamente de la punta del tubo, b) las fuerzas de tensin superficial raramente son verticales, por lo que f depende del cociente r/ v

Recomendaciones:
Aqu el conteo de las gotas a una velocidad de flujo constante y adecuada es la clave del buen resultado. Adems del requerimiento indispensable de la limpieza del capilar.

METODO DEL ESTALAGMOMETRO

Es til para determinar la tensin superficial de dos lquidos; en este caso, se cuenta el nmero de gotas de un lquido en cada libre (Ni) y las gotas del mismo lquido formadas en el seno del segundo lquido (N2). El fundamento es el mismo : al formarse lentamente una gota de lquido dentro de un capilar, la gota caer cuando su peso sea mayor que la fuerza debida a la tensin superficial que sostiene a la gota adherida a la superficie.

Conociendo la densidad de los dos lquidos, podemos relacionar las tensiones superficiales

Dnde: h1 = nmero de gotas del lquido de mayor densidad; h2 nmero de gotas del lquido dentro del cuerpo del segundo lquido , g1 = tensin superficial del lquido de mayor densidad , g2 tensin superficial , r1 densidad del lquido de mayor densidad , delta r= diferencia de densidades

Procedimiento:
Cargar el estalagmmetro (capilar) con el lquido de mayor densidad. fijarlo en un recipiente de tal forma que quede fijo y se pueda controlar la velocidad de flujo del lquido por medio de una llave situada en el extremo del capilar. contar las gotas que caen y observar su forma. Que hay en un tramo del capilar fijado arbitrariamente. Agregar al recipiente el segundo lquido (menos denso).

cargar nuevamente el estalagmmetro (capilar) con el lquido de mayor densidad. fijarlo dentro del recipiente por los que la punta del capilar quedar sumergida en el seno del segundo lquido. contar el nmero de gotas que se forman observando su forma y simetra. Aplicar la ecuacin correspondiente.

Recomendaciones:
Verificar limpieza y eliminar humedad en todo el material a utilizar. Hacer las mediciones por triplicado. Emplear en cada caso, la misma cantidad de muestra. Controlar adecuadamente la velocidad de goteo. Verificar densidades de los lquidos por medio de un picnmetro. Estimar fracciones de gota para el caso del estalagmmetro y observar el tamao y simetra de las gotas.

Otros Mtodos
Existen otros mtodos como el de presin mxima de burbuja: una pequea burbuja que se forma en la extremidad de un pequeo tubo inmerso en el lquido, al que se le aplica una presin, lo que hace que el radio de la burbuja aumente. Cuando la burbuja llega a ser un hemisferio de radio igual al radio del tubo, todo aumento ulterior de la presin provoca la desaparicin de la burbuja ya que se dilata y luego se desprende. La presin aplicada, es igual a la diferencia de presin entre los dos lados de la superficie curva, a la cual se agrega la presin hidrosttica, funcin de la profundidad h del orificio del tubo: Presin mxima = 2 g / r + g * h *D r

Los mtodos descritos anteriormente son en su mayora utilizados en el laboratorio. El objetivo de esta parte experimental es adems de estudiar a cada uno de los mtodos, poder compararlos en cuanto a precisin y exactitud, facilidad de trabajo, seleccin de mtodo-muestra etc.