UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Qumica Orgnica Experimental Prof.: Eloisa Andrade

Ana Raquel Oliveira Louzeiro Daniel Nascimento dos Santos Eder Jos Pereira Jnior Henrique Fernandes Figueira Brasil Jssica Maria Morais Costa Raimunda Nonata Consolao e Branco

RELATRIO REFERENTE SNTESE DE ACETATO DE ISOAMILA (3-METIL-1-BUTILA)

Belm, 20 de maio de 2010

1. REVISO BIBLIOGRFICA A utilizao de substncias qumicas para realar ou atribuir sabor e aroma aos alimentos tem importncia milenar na histria da humanidade. No incio da idade mdia (sculo V d.C.), a maioria dos alimentos estava disponvel por um curto prazo durante o ano e as tcnicas de conservao eram precrias. Essa escassez provocou a necessidade de se usar especiarias ou temperos para melhorar o sabor e o aroma dos alimentos que j comeavam a se estragar. Assim as pessoas comearam a desenvolver o hbito de cultivar ervas flavorizantes em suas casas, a fim de melhorar o aspecto dos alimentos. Estas ervas tambm foram muito estudadas por alquimistas e farmacuticos, os quais sintetizaram a essncia de hortel pela primeira vez. Foram dados, assim, os primeiros passos para o desenvolvimento de uma indstria de aromas e sabores artificiais que viria, posteriormente, a sintetizar milhares de substncias (site 1). Desde o sculo XIX foram sintetizados numerosos aromatizantes qumicos. A cumarina foi sintetizada em 1868; o aroma de baunilha em 1874; em 1884 sintetizou-se o aroma de canela. At o sculo XX foram descobertos quase 1000 agentes qumicos aromatizantes. Esto catalogadas mais de 3.000 substncias simples volteis que podem ser utilizadas para compor os mais variados aromas que existem na natureza. Os aromatizantes aumentam a aceitao dos alimentos, so componentes essenciais na alimentao humana, sendo to importantes quanto protenas, gorduras carboidratos, vitaminas e minerais. A maioria dos aromatizantes so substncias idnticas as naturais e por serem utilizadas em quantidades muito pequenas quando comparadas a de conservantes, no atribuem risco ou restrio ao consumo humano. Os aromatizantes tm inmeras funes: caracterizao, melhoramento, padronizao e reconstituio do aroma; e tambm mascaramento de aromas e sabores indesejveis (site 2). H muitas definies para aromatizante, uma delas a definio da legislao brasileira (Resoluo n 104, de 14 de maio de 1999 da ANVISA), que diz que aromatizantes so as substncias ou as misturas de substncias com propriedades odorferas e/ou spidas, capazes de conferir ou intensificar o aroma e/ou sabor dos alimentos. Excluem-se desta definio os produtos que conferem exclusivamente sabor

doce, salgado ou cido; e as substncias alimentcias ou produtos normalmente consumidos como tal, com ou sem reconstituio. Os aromas nada mais so do que molculas orgnicas volteis de baixo peso molecular, geralmente derivam de substncias mais complexas como protenas, gorduras, vitaminas e leos essenciais. As enzimas presentes nos alimentos ou adquiridas pela produo de microorganismos tm papel fundamental no estudo e desenvolvimento de aromas (MARQUES, 1999). Os aromatizantes classificam-se em naturais e sintticos. Os aromatizantes naturais so aqueles obtidos exclusivamente atravs de mtodos fsicos,

microbiolgicos ou enzimticos a partir de produtos de origem animal ou vegetal que contenham substncias odorferas na forma natural ou aps tratamento. Enquanto que aromatizantes sintticos so compostos quimicamente definidos obtidos por processos qumicos. Os aromatizantes naturais so subdivididos em leos essenciais, extratos, blsamos e aromatizantes naturais isolados. Os leos essenciais so substncias de origem vegetal obtidas por processo fsico, como destilao por arraste de vapor ou hidrodestilao. Os extratos so obtidos por esgotamento a quente ou a frio, de produtos de origem animal ou vegetal com solvente adequado. Os blsamos so substncias obtidas por exudao livre ou provocada de determinadas espcies vegetais. E os aromatizantes naturais isolados so substncias quimicamente definidas, obtidas por processos fsicos, microbiolgicos ou enzimticos adequados, a partir de matrias primas aromatizantes naturais. Os sais de substncias naturais com os seguintes ctions: H+, Na+, K+, Ca2+ e Fe3+ e nions: Cl-, SO42-, CO32- se classificam como aromatizantes naturais. Os aromatizantes sintticos so subdivididos em aromatizantes idnticos aos naturais e aromatizantes artificiais. O aromatizante idntico ao natural aquele obtido por sntese qumica, e um composto quimicamente definido que apresenta estrutura idntica a da matria-prima original. Os aromatizantes artificiais so compostos obtidos por sntese, que ainda no tenham sido identificados em produtos de origem animal ou vegetal utilizados por suas propriedades aromticas (site 2 ).

Os aromas sintetizados quimicamente apresentam algumas desvantagens. Primeiro no podem ser considerados substncias naturais, no sendo, portanto, bem aceitos pelo pblico consumidor. Segundo, a estrutura complexa de alguns compostos pode dificultar a sntese, possivelmente, formando misturas racmicas (MARQUES, 1998). Grande parte desses aromatizantes, sintticos e naturais, so steres. steres so compostos amplamente encontrados na natureza, os mais simples possuem odor agradvel de frutas e flores. steres de elevado peso molecular no se destacam pelas suas propriedades organolpticas, mas sim por constiturem leos, ceras e gorduras. Apesar do odor agradvel dos steres, eles raramente so usados em perfumes, que so aplicados ao corpo. Geralmente, so usados hidrocarbonetos, cetonas e teres de origem natural. Existe uma justificativa qumica para tal: os steres so instveis junto transpirao, sofrem hidrlise, originando cidos orgnicos de odor desagradvel. Os steres so compostos que apresentam como grupo funcional a carbonila ligada ao oxignio (R-COOR), que consiste em um radical orgnico unido ao resduo de qualquer cido oxigenado, orgnico ou inorgnico. Os steres resultam freqentemente da condensao de um cido carboxlico e de um lcool. A este processo d-se o nome de esterificao (site 1). Atravs da esterificao, foi sintetizado no Laboratrio de Qumica Orgnica Experimental, o acetato de isoamila (acetato de 3-metil-1-butila), um ster muito usado nos processos de aromatizao. O acetato de isoamila foi preparado a partir da reao de condensao entre lcool isoamlico e cido actico, usando cido sulfrico como catalisador. A reao foi realizada sob refluxo para aumentar a velocidade do processo. Foi usado cido actico em excesso a fim de aumentar o rendimento da reao com base no princpio de Le Chatelier. O tratamento da mistura reacional, visando o isolamento do ster, foi efetuado atravs de lavagens com ter etlico e soluo aquosa de carbonato de sdio, para retirar vestgios de substncias cidas do meio. Para a separao do produto final foi utilizado o procedimento de filtrao simples.

Figura Bananas 1 - Bananas

Figura 2 - Pras Pras

Acetato de isoamila pode apresentar um forte odor de banana quando no est diludo, ou um odor remanescente de pra se est em soluo. Por este motivo muito aplicado na indstria alimentcia para conferir odor e sabor aos alimentos. Tambm utilizado como solvente ativo em formulaes de tintas. Auxilia na eliminao do blush ou branqueamento em lacas e tneres. um solvente de taxa de evaporao mdia compatvel com a maioria das resinas sintticas e vernizes (site 3). classificado como aromatizante articial de banana ou pra. O acetato de isopentila ou isoamila apresenta baixo peso molecular e cadeia curta sendo, portanto, muito voltil. Seu nome segundo a IUPAC acetato de 3-metil-1-butila, sua frmula molecular C7H14O2, e sua frmula estrutural:

A reao de condensao entre cido actico e lcool isoamlico, produzindo acetato de isoamila, est representada abaixo:

Foi realizada a anlise qumica no Laboratrio de Instrumentao Cientfica (LABIC), situado no Laboratrio de Engenharia Qumica na Universidade Federal do Par, a qual consistiu na anlise cromatogrfica gasosa acoplada espectrometria de massas. A cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massas aquela em que a fase mvel um gs e a estacionria, um slido ou um lquido. A cromatografia gasosa isoladamente apenas identifica as substncias presentes, j a espectrometria de massa tambm as quantifica, por isso utilizou-se um cromatgrafo gasoso acoplado a um espectrmetro de massa. A funo do gs usado como fase mvel apenas a de carrear os componentes da amostra atravs da coluna, sem participar dos processos de interao. Por este motivo

 chamado gs de arraste. Exemplos de gases mais utilizados nessa tcnica so o He, H2 e o N2 (CIOLA, 1973). O cromatograma mostrar o sinal da substncia presente em funo do tempo, sendo que essas substncias aparecem no cromatograma como picos com rea proporcional sua massa, o que possibilita a anlise quantitativa. O objetivo de usar a cromatografia gasosa foi o de verificar a composio qumica do acetato de isoamila obtido e averiguar se sua estrutura corresponde aos resultados constatados na literatura. A cromatografia foi utilizada como mtodo de caracterizao qumica, atravs dela pode-se observar a quantidade de impurezas no ster, registrando se a qualidade do produto corresponde aos padres.

2. MATERIAL E MTODOS Material: lcool isoamlico, cido actico, cido sulfrico concentrado, ter etlico, soluo de carbonato de sdio 5%, soluo de sulfato de ferro (II) 5%, sulfato de sdio, balo de fundo redondo, pedras porosas de porcelana, bquer, funil de separao. Procedimento: Em um balo de fundo redondo de 50 mL, adicionou-se 6 mL de 3-metil-1-butanol (lcool isoamlico), 12 mL de cido actico, 1 mL de cido sulfrico concentrado e as pedras de porcelana. Agitou-se lentamente a mistura e levouse a refluxo por 1 hora. Atentou-se para que o vapor no ultrapassasse a metade inferior do condensador. Aps esse tempo, desligou-se o aquecimento e o balo foi deixado a temperatura ambiente. Depois, o balo foi resfriado em banho de gua fria. A mistura foi transferida para um bquer contendo 25 g de gelo picado. Agitouse por 2 minutos e transferiu-se a mistura para um funil de separao. O balo e o bquer utilizados foram lavados com uma poro de 15 mL de ter etlico cada e em seguida, acrescentou-se ao funil de separao. Dentro da capela, agitou-se o funil lentamente, aliviando-se a presso quando necessrio e separar as fases. A fase aquosa (localizada na parte inferior do funil) foi separada e descartada enquanto que a fase etrea foi lavada com duas pores de 15 mL de carbonato de sdio 5%, agitando-se lentamente o funil, aliviando a presso e separando a parte inferior em cada lavagem. Notou-se tambm que, ao adicionar-se Na2CO3, ocorreu borbulhamento devido formao de gs carbnico como produto de uma reao de neutralizao. Em um erlenmeyer, a fase etrea foi seca com sulfato de sdio durante 10 minutos e depois realizada uma filtrao simples. O filtrado foi armazenado em um frasco na capela para volatilizao de outras substncias que poderiam estar presentes (como o ter).

3. RESULTADOS E DISCUSSO Para anlise da substncia produzida, procedeu-se com cromatografia gasosa acoplada a um espectrmetro de massa. O cromatograma obtido mostrado na figura:
RT: 6,54 - 23,68 100 90 80 70 8,21 NL: 3,16E8 TIC F: MS acet de isoamila

Relative Abundance

60 50 40 30 20 10 7,10 8 8,96 9,91 10,88 12,13 10 12 14,26 15,14 16,57 14 16 Time (min) 18 18,79 20,07 20 21,69 22 23,50

Figura 3 - Cromatograma (CG/EM) do produto da reao obtido no laboratrio.

acet de isoamila #278 RT: 8,31 AV: 1 NL: 9,48E7 T: + c Full ms [ 41,00-450,00] 43 100 90 80 70

70

Relative Abundance

60 50 40 30 20 10 44 45 0 51 53 50 57 60 61 69 62 67 73 71 74 87 75 81 83 85 80 m/z 88 89 90 94 97 101 103 100 110 112 110 55

70

Figura 4 - Espectro de massas obtido do produto resultante do experimento do laboratrio.

Pela anlise cromatogrfica, conclui-se que a substncia obtida ao final do processo , de fato, o acetato de isoamila (3-metil-1-butila).

4. REFERNCIAS Site 1: www.portaldoprofessor.mec.goc.br, acessado em 19 de maio de 2010. Site 2: www.ufrgs.br, acessado em 19 de maio de 2010. Site 3: www.oxiteno.com.br, acessado em 19 de maio de 2010. Site 4: www.vsites.com.br, acessado em 20 de maio de 2010. CIOLA, R.; Introduo Cromatografia em Fase Gasosa, Ed. Edgard Blucher, So Paulo, 1973. MARQUES D. B. Produo e caracterizao de aroma de frutas por Pichia membranaefaciens. 1998. Dissertao (Mestrado em Cincias de Alimentos) Faculdade de Engenharia de alimentos, UniCamp, Campinas, 1998.

ANEXO I RESOLUO DAS QUESTES DO ROTEIRO DE QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL 1) Escrever o mecanismo da reao. Na primeira etapa, o cido actico recebe um prton do cido sulfrico. Na segunda etapa, a molcula de lcool isoamlico ataca a carbonila protonada para gerar um intermedirio tetradrico. Na prxima etapa, o prton perdido de um tomo de oxignio e recebido por um outro tomo de oxignio para formar um outro intermedirio, que perde uma molcula de gua e gera um ster protonado. Na etapa final, o prton transferido para uma molcula de gua (age como uma base) para gerar o ster acetato de isoamila. Todas as etapas so reversveis

Mecanismo da reao

2) Qual a funo do cido sulfrico? A funo do cido sulfrico a de servir como catalisador da reao, cedendo um prton para o cido actico e facilitando o ataque do lcool.

3)

Que gs que eliminado quando a mistura reacional lavada com

soluo de carbonato de sdio? O carbonato de sdio (Na2CO3) utilizado para eliminar substncias cidas presentes no meio. Na reao de neutralizao, o gs produzido o CO2.