1 e 2

a
Leis
TERMODNNCA
OVERVEW
Furukawa - IFUSP
Yamamura - FUNDUNESP
Termodinmica a cincia
que trata
do calor e do trabalho
das caractersticas dos sistemas e
das propriedades dos fluidos termodinmicos
Sadi Carnot
1796 - 1832
1ames 1oule
1818 - 1889
Rudolf Clausius
1822 - 1888
Wiliam Thomson
Lord Kelvin
1824 - 1907
Emile Claupeyron
1799 - 1864
Alguns ilustres pesquisadores
que construiram a termodinmica
Nasceu em
SalIord - Inglaterra
1ames P. 1oule
(1818-1889)
Contribuio de James Joule.
1839 Experimentos:
trabalho mecnico, eletricidade e calor.
1840 Efeito Joule : Pot = R
2
1843 Equivalente mecnico do calor
( 1 cal = 4,18 J)
1852 Efeito Joule-Thomson : decrescimo
da temperatura de um gs em funo da
expanso sem realizao de trabalho
externo.
As contribuies de Joule e outros levaram
ao surgimento de uma nova disciplina:
a Termodinmica
Lei da
Conservao
de
Energia
1
a
Lei
da
Termodinmica
Para entender melhor a
1
a
Lei de Termodinmica
preciso compreender as caractersticas dos
sistemas termodinmicos e os caminhos
"percorridos pelo calor...
Certa massa delimitada por
uma fronteira.
'izinhana do sistema.
O que fica fora da
fronteira
Sistema isoIado
Sistema que no troca energia
nem massa com a sua vizinhana.
Sistema fechado
Sistema que no troca massa com a
vizinhana, mas permite passagem
de calor e trabalho por sua fronteira.
Sistema Termodinmico
Transformao
P
1
V
1
T
1
U
1
P
2
V
2
T
2
U
2
Estado 1 Estado 2
Transformao
Variveis de
estado
'ariveis de
estado
"Caminho descrito pelo sistema na
transformao .
Processos
P
1
V
1
T
1
U
1
P
2
V
2
T
2
U
2
Processos Durante a transformao
sotrmico temperatura invarivel
sobrico Presso invarivel
sovolumtrico volume constante
Adiabtico nula a troca de calor com a vizinhana.
Transformaes
1
a
Lei da Termodinmica
U U
2
- U
1
Variao Energia Interna
> 0 energia que sai do sistema
< 0 energia que entra no sistema
Q > 0 calor que entra no sistema
Q < 0 calor que sai do sistema
1
a
Lei
Q W + U
Sistema Fechado
U Q - W
Gs
Expanso nula
W 0
U Q (mc)
gs
T
Como (mc)
gs
= ctc
AU depende apenas
de AT.
AT = 0 AU = 0
AT > 0 AU > 0
AT < 0 AU < 0
Como U uma
varivel de
estado, AU no
depende do
processo.
Variao da Energia nterna
A energia interna de um gs funo apenas
da temperatura absoluta T.
O calor Q que passa pelas fronteiras
do sistema depende do processo.
AV V
2
-V
1
U Q - W

depende de
como a presso
e voIume mudam
no processo.
F.d
F Pr.S
Pr.S.d
Pr.AV
.
O trabaIho que
atravessa a fronteira
depende do processo?
P
1
V
1
nRT
1
Estado 1
n
o
de moles
Constante dos gases
# 8,31 J/moI.K 2 caI/moI.K
Diagramas P x V
Gases ideais
1
P
1
V
1
T
1
Como as variveis
de estado se
relacionam?
Equao de estado
1 Lei da Termodinmica
W 0
Q n L C
V
L (T
2
-T
1
)
Calor especifico molar
a volume constante
U Q n L C
V
L (T
2
-T
1
)
AV 0
Transformao de 1 2
Volume invarivel
Isovolumtrica
Processo isovolumtrico
Transformao a volume constante
U Q - W
Q + n LC
P
L(T
B
- T
A
)
calor especifico molar
a presso constante
W P
o
L V
B
-V
A
]
1 Lei da Termodinmica
U Q - W
U n L C
v
L (T
B
-T
A
)
Calor especifico a volume constante
Transformao a presso constante
Processo isobrico
mbolo movimentado
lentamente
U 0 T0
%ransformao temperatura constante
( Q W n L R L T L ln(V
2
/V
1
)]
0 Q - W
Processo sotrmico
ovimento rpido do mbolo.
Q 0
W - U - nC
v
T
Primeira Lei da Termodinmica
U Q - W
Q 0 U - W
Compresso adiabtica
Trabalho transforma-se em calor
Q 0
processo ocorre to
rapidamente que o
sistema no troca calor
com o exterior.
W
rea sob o grafico
Processo adiabtico
Transformao sem troca de calor
3.- W
ciclo
= %W = rea 12341
W
ciclo
> 0 Q
ciclo
0
O sentido do ciclo no diagrama PLV : horrio.
O sistema recebe Q e entrega W
1
a
Lei da Termodinmica
&
cicIo
Q
cicIo
-
cicIo
Q
cicIo

cicIo
1.- AU
ciclo
= %AU = 0 pois T
final
= T
inicial
2.- Q
ciclo
= %Q
Processos cclicos
"Trabalham em ciclos.
quinas Trmicas
onte quente
onte fria
TrabaIho
CicIo
De onde a
mquina retira
calor Q
Hot
.
Para onde a
mquina rejeita
calor Q
Cold
A mquina de Denis Papin
1647 - 1712
Transformaes
mquinas trmicas - Diagrama PV
Ciclo de Otto
Ciclo Diesel
Em cada ciclo
W = Q
1
-Q
2
Eficincia = W/Q
1
= (Q
1
-Q
2
)/Q
1
s = [1 Q
2
/Q
1
]
AU = 0
Eficincia trmica: 1Lei
Refrigerador
Bomba de calor
12: compresso adiabtica em um compressor
23: processo de rejeio de calor a presso constante
34: estrangulamento em uma vlvula de expanso (com a respectiva queda de presso)
41: absoro de calor a presso constante, no evaporador
Ciclo Refrigerador
Primeira Lei da Termodinmica
Em cada ciclo
AU = 0 W + Q
2
= Q
1
W = Q
1
- Q
2
Coeficiente de Performance COP
COP refrigerador = Q
2
/W = Q
2
/(Q
1
- Q
2
) = T
2
/(T
1
T
2
)
COP bomba calor = Q
1
/W = Q
1
/(Q
1
- Q
2
) = T
1
/(T
1
-T
2
)
Uma bomba de calor necessita de 1.000 W da rede para
funcionar e aquece 1 litro de gua de 0,5
o
C /s.
Qual o COP desta bomba?
COP - Coeficiente de Performance
1
a
Lei da
Termodinmica
A energia total do Universo,
com ou sem transformaes,
permanece constante.
2
a
Lei da
Termodinmica
A disponibilidade de energia para
realizao de trabalho diminui
aps cada transformao
2
a
Lei da Termodinmica
Entropia
Refrigerador ou Bomba de Calor
Segunda Lei
Formulao de Clausius
A impossvel existir transferncia
espontnea de calor de uma fonte fria
para outra quente.
A impossvel construir um dispositivo que,
operando em ciclo termodinmico, no
produza outros efeitos alm da passagem de
calor de um corpo frio para outro quente.
P
ReIrigerador
Q
2
/
P
Bomba alor
Q
1
/
Mquinas Trmicas

2
-
1
2
a
LeiTermodinmica
Formulao de Kelvin-Planck
E impossvel construir uma
mquina trmica com
eficincia 100%.
/Q
1
[1 - T
2
/T
1
] < 1
Ou seja uma mquina que retira uma
quantidade de calor Q de uma fonte
quente e a transforme totalmente em
trabalho.
Formulao de Clausius
impossvel existir transferncia espontnea de
calor de uma fonte fria para outra quente.
ormulao Kelvin-Planck
A impossvel construir uma mquina
trmica com eficincia 100%.
Segunda Lei Termodinmica
Ambas so afirmaes negativas.
No podem ser demonstradas.
Baseiam-se em evidncias experimentais.
2
a
Lei
enuncia a impossibilidade de construo de moto perpetuo de 2
a
especie.
Moto Perpetuo
1
a
Espcie: criaria trabalho do nada. Viola a 1
a
Lei.
2
a
Espcie: viola a 2
a
Lei
3
a
Espcie: inexistencia de atrito produziria movimento
eterno sem realizao de trabalho
Qual o limite da eficincia
de uma mquina trmica ?
s = [1 Q
2
/Q
1
]
Q
1
0
1
A possivel construir esta
maquina?
100%
Mquinas Trmicas
100% de rendimento ?
mpossvel!
Qual o mximo rendimento
de uma Mquina Trmica?
construo de uma maquina ideal
DeIinio de um processo ideal.
Processo reversivel.
quele que tendo ocorrido, pode ser invertido de
sentido e retornar ao estado original, sem deixar
vestigios no sistema e no meio circundante.
Processo reversivel:
desvio do equilibrio e inIinitesimal e ocorre numa
velocidade inIinitesimal.
ausas que tornam um processo irreversivel.
trito
Expanso no resistida.
Troca de calor com diIerena Iinita de temperatura.
Mistura de 2 substncias diIerentes.
utros Iatores: EIeito Joule, ombusto, Histerese, etc.
processo de troca de calor pode ser reversivel se
Ior Ieita mediante diIerena inIinitesimal de
temperatura, mas que exige tempo inIinito ou area
inIinita.
oncluso:
todos os processos reais de troca de calor so irreversiveis.
A eficincia da Mquina de Carnot
No ciclo:
AU=0 W = Q
1
- Q
2
s = W/Q
1
= [Q
1
-Q
2
]/Q
1
= 1 - Q
2
/Q
1
Q
2
/Q
1
= T
2
/T
1
s = (1 - Q
2
/Q
1
) = (1 - T
2
/T
1
)
1 - T
2
/T
1
Princpio de Carnot
enhuma mquina trmica real, operando entre 2 reservatrios trmicos T
1
e T
2
, pode
ser mais eficiente que a mquina de Carnot operando entre os mesmos reservatrios
BC e DA = adiabticas
iclo reversivel
A mquina ideal de Carnot
Rudolf Clausius
Nasceu em Koslin (Polnia) e morreu em Bonn (Alemanha)
Fsico Terico - Termodinmica
1.- A energia do Universo constante.
2.- A entropia do Universo tende a uma valor mximo.
Entropia
A quantificao da 2
a
Lei
presentou em 1865 a sua verso para as
1
a
e 2
a
Leis da Termodinmica.
Q/T) 5 0
Q/T)
rev
0
Q/T)
irrev
< 0
A desigualdade de Clausius
1 - Z(Q/T)
AB
= Q
1
/T
1
(isotrmico, T
1
= cte)
2 - Z(Q/T)
BC
= 0 (adiabtico, Q = 0)
3 - Z(Q/T)
CD
= -Q
2
/T
2
(isotrmico, T
2
= cte)
4 - Z(Q/T)
DA
= 0 (adiabtico, Q = 0)
A desigualdade de Clausius Z(Q/T) no Ciclo de Carnot
No ciclo de Carnot os processos so reversveis
Z(Q/T)
rev
= 0
Z(Q/T)
ABCDA
= Q
1
/T
1
- Q
2
/T
2
= 0 Q
2
/Q
1
= T
2
/T
1
No ciclo A1B2A
Z(Q/T)
A1B2A
=Z(Q/T)
A1B
+ Z(Q/T)
B2A
= 0 ()
No ciclo A1B3A
Z(Q/T)
A1B3A
=Z(Q/T)
A1B
+ Z(Q/T)
B3A
= 0 ()
Subtraindo-se () de () tem-se
Z(Q/T)
B2A
= Z(Q/T)
B3A
Em outras "trajetrias"4, 5,... reversveis entre A e B,
o resultado seria
Z(Q/T)
B2A
= Z(Q/T)
B3A
= Z(Q/T)
B4A
= Z(Q/T)
B5A
= ...
AS = Z(Q/T)
rev
( S
B
S
A
= Z(Q/T)
rev
Existe uma "varivel de estado, alm do V, P, T e U, que caracteriza cada estado
trmico de um sistema termodinmico:
a Entropia (smbolo: S)
Entropia, uma varivel de estado
Ciclo "1 + "2 reversvel
Z(Q/T)
(1+2)ABArev
= Z(Q/T)
1ABrev
+ Z(Q/T)
2BArev
= 0
( Z(Q/T)
1ABrev
= - Z(Q/T)
2BArev
)
Ciclo "1 + "3 irreversvel
Z(Q/T)
(1+3)ABAirrev
= Z(Q/T)
1ABrev
+ Z(Q/T)
3BAirrev
< 0 )
Z(Q/T) = 0 (reversvel)
Z(Q/T) 0 (irreversvel)
AS=%(0Q/T)
rev
Z(Q/T)
(1+3)ABAirrev
= Z(Q/T)
3BAirrev
- Z(Q/T)
2BArev
< 0
(Z(Q/T)
3irrev
- [S
A
S
B
] < 0
(Z(Q/T)
3irrev
[S
A
S
B
]
AS > Z(Q/T)
Generalizando :
AS < Z(Q/T)
AS = Z(Q/T) (processo reversvel)
AS > Z(Q/T) (Processo irreversvel)
Variao de entropia - processo irreversvel
omo L(oQ/T)
(12)Brev
L(oQ/T)
(13)Birrev
0,
substituindo-se (I) em (II)
AS
sist
+ AS
viz
< dQ(1/T - 1/To)
Processos reversveis: AS
sist
+ AS
viz
= 0
Processos irreversveis: AS
sist
+ AS
viz
> 0
m qualquer processo
natural a entropia do Universo
nunca diminui
S
sist
2 dQ/T
S
viz
- dQ/To
AS
sist
+ AS
viz
< dQ/T - dQ/To
AS
sist
+ AS
viz
< 0
(1/T - 1/To) > 0
Outra forma de se expressar a 2
a
Lei
Princpio do aumento de entropia
Quando um corpo recebe calor a
sua entropia aumenta.
AS = QBT 0
Aumenta a EC e/ou a
agitao molecular
umenta a "desordem"
entropia a medida da desordem
Entropia e a desordem
AS Q/T 0 a 'desordem diminui.
Ordem e Energia - Sistemas Biolgicos
Entropia
2a Lei
Evoluo
natural
Ordem Desordem
Como os sistemas biolgicos se desenvolvem e mantm alto grau de ordem?
uma violao da 2a Lei?
Ordem pode ser obtida as
custas de energia
A fotosntese converte energia solar em
energia potencial nas molculas de glucose
com de alta ordem de organizao.
Nos animais
elulas Mitocondria
armazenam moleculas de aucar para
Iormar moleculas altamente ordenadas
e estruturadass.
Boa Prova