UFSM Tese de Doutorado DISPONIBILIDADE DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO S PLANTAS Luciano Colpo Gatiboni

PPGA

Santa Maria, RS, Brasil 2003

DISPONIBILIDADE DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO S PLANTAS por Luciano Colpo Gatiboni

Tese apresentada ao Programa de PsGraduao em Agronomia, rea de Concentrao em Biodinmica dos Solos, da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM, RS), como requisito parcial para obteno do grau de Doutor em Agronomia.

PPGA

Santa Maria, RS, Brasil 2003

Universidade Federal de Santa Maria Centro de Cincias Rurais Programa de Ps-Graduao em Agronomia A Comisso Examinadora, abaixo assinada, aprova a Tese de Doutorado DISPONIBILIDADE DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO S PLANTAS elaborada por Luciano Colpo Gatiboni como requisito parcial para obteno do grau de Doutor em Agonomia

Santa Maria, 27 de fevereiro de 2003.

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No h ocupao mais boba e mais desesperanada do que a crtica do utopismo em nome das razes prticas e senso da realidade. (Jerzi Szacki)

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DEDICO minha Tuca, por tudo.

OFEREO aos meus pais, pela educao e apoio.

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AGRADECIMENTOS

Ao professor Joo Kaminski, pela orientao, amizade, clareza nos momentos de confuso e, sobretudo, pelo exemplo de dedicao ao ensino superior do Brasil. Ao professor Danilo Rheinheimer dos Santos, pela amizade, orientao, generosidade em compartilhar conhecimentos e pelo ensinamento de que o censo crtico s pode ser construdo a partir do conhecimento. Ao professor Marcos Rubens Fries (in memorian), pelos ensinamentos, exemplo de pesquisador e pela capacidade administrativa junto chefia do Departamento de Solos, cujo apoio foi fundamental para a realizao deste trabalho. Ao professor Ibanor Anghinoni, pela co-orientao, discusses sobre o tema e imprescindvel ajuda na correo dos manuscritos. Ao professor Igncio Hrnan Salcedo, pela amizade, ensinamentos e pela possibilidade de qualificao deste trabalho junto UFPE. Tambm pela receptividade em sua cidade e em seu ambiente de trabalho. Aos bolsistas do Setor de Qumica e Fertilidade do Solo, em especial a Adair Saggin, Gustavo Brunetto, Joo Paulo Cassol Flores e Delson Horn pelo companheirismo e ajuda na execuo do experimento. colega Elaine Conte, pela ajuda com as anlises laboratoriais.

Aos colegas de curso, em especial a Vanderlei Rodrigues da Silva, Claudir Basso e Joo Alfredo Braida, pelas discusses, estudos e compartilhamento de aflies durante o curso. Aos professores do Departamento de Solos da UFSM, pelo convvio e ensinamentos. Aos Funcionrios do Departamento de Solos e do PPGA, especialmente a Luiz Francisco Finamor e Tarcsio Uberti, pela ajuda e exemplo de competncia. Aos estudantes do setor de Radioagronomia da UFPE Eduardo, Regina, Fbio, Antnio, Romualdo e Rmulo e aos funcionrios Claudenice, Clarindo, Pedrinho e Gilberto, pela amizade e receptividade em Recife. Ao professor Alex Flores (UFSM) e funcionria Maria Anglica, pelas anlises de RNM. Aos colegas da FUNDACEP, pela cedncia de seus experimentos para coleta dos solos utilizados neste trabalho. CAPES pelo auxlio financeiro. UFSM e ao Departamento de Solos, pela estrutura. Dona Irene e Neca, pelo apoio. Aos meus pais, Higino e Marlena, e irmos, Higino Roberto, Gilda e Ricardo, pelo apoio e incentivo.

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SUMRIO
1 INTRODUO ........................................................................................................ 2 CAPTULO I: LABILIDADE DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO ESTIMADA POR CULTIVOS SUCESSIVOS COM PLANTAS ........................... 2.1 REVISO BIBLIOGRFICA ...................................................................... 2.1.1 Formas de Fsforo no Solo ....................................................... 2.1.2 Estimativa das Formas de Fsforo no Solo ............................... 2.1.3 Dinmica do Fsforo com o Manejo do Solo ............................. 2.2 OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES ...................................................... 2.3 OBJETIVOS ESPECFICOS ...................................................................... 2.4 MATERIAL E MTODOS .......................................................................... 2.4.1 Solo Utilizado ............................................................................. 2.4.2 Descrio do Experimento ......................................................... 2.4.3 Anlises Qumicas ..................................................................... 2.4.4 Anlises Estatsticas .................................................................. 2.5 RESULTADOS E DISCUSSO.................................................................. 2.5.1 Produo de Matria Seca e Absoro de Fsforo Pelas Plantas ...................................................................................... 2.5.2 Dinmica das Formas de Fsforo no Solo com os Cultivos ...... 2.5.2.1 Fsforo disponvel ................................................... 2.5.2.2 Comportamento das formas de fsforo do fracionamento de Hedley com os cultivos ............... 2.5.2.3 Contribuio das formas de fsforo na disponibilidade s plantas ....................................... 2.5.2.4 Outras anlises relacionadas disponibilidade de fsforo no solo ......................................................... 2.6 CONCLUSES .......................................................................................... 3 CAPTULO II: MODIFICAES DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO PELOS CULTIVOS ACESSADAS POR RESSONNCIA NUCLEAR MAGNTICA (31P-RNM) .......................................... 3.1 REVISO BIBLIOGRFICA ...................................................................... 3.2 OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES ...................................................... 3.3 OBJETIVO ESPECFICO .......................................................................... 3.4 MATERIAL E MTODOS .......................................................................... 3.4.1 Solo Utilizado ............................................................................. 3.4.2 Anlises Qumicas ..................................................................... 3.4.3 Anlises Estatsticas .................................................................. 3.5 RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................. 3.5.1 Anlise Geral dos Espectros de 31P-RNM ................................. 3.5.2 Alteraes nas Formas de Fsforo pela Adio de Fertilizantes 3.5.3 Alteraes das Formas de Fsforo com os cultivos sucessivos 3.6 CONCLUSES .......................................................................................... 4 CAPTULO III: QUANTIFICAO DO FSFORO DISPONVEL E FORMAS EXTRADAS POR EXTRAES SUCESSIVAS COM MTODOS DE ROTINA ........................................................... 4.1 REVISO BIBLIOGRFICA ...................................................................... 4.2 OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES ...................................................... 1 4 4 4 11 14 23 25 26 26 27 31 34 35 35 41 41 48 60 69 78

79 79 84 85 86 86 86 87 89 89 95 98 105

106 106 114

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4.3 OBJETIVOS ............................................................................................... 4.4 MATERIAL E MTODOS .......................................................................... 4.4.1 Solo utilizado .............................................................................. 4.4.2 Anlises Qumicas ..................................................................... 4.4.3 Anlises Estatsticas .................................................................. 4.5 RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................. 4.5.1 Fsforo Dessorvido por Extraes Sucessivas .......................... 4.5.2 Formas de Fsforo Acessadas pelos Extratores ....................... 4.5.3 Balano das Formas Dessorvidas pelos Extratores .................. 4.6 CONCLUSES .......................................................................................... 5 CAPTULO IV: USO DA TCNICA DA DILUIO ISOTPICA COM 32P PARA DETERMINAO DO FSFORO DISPONVEL ....................... 5.1 REVISO BIBLIOGRFICA ...................................................................... 5.2 OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES ...................................................... 5.3 OBJETIVOS ESPECFICOS ...................................................................... 5.4 MATERIAL E MTODOS .......................................................................... 5.4.1 Descrio dos Experimentos ..................................................... 5.4.1.1 Experimento 1 - Utilizao da diluio isotpica em solos do Rio Grande do Sul .................................... 5.4.1.2 Experimento 2 Eficcia da diluio isotpica no diagnstico da disponibilidade de fsforo em solos cultivados sob SPD e SCC ..................................... 5.4.1.3 Experimento 3 Correlaes entre o fsforo isotopicamente trocvel e o fsforo absorvido pelas plantas em solo submetido a cultivos sucessivos ............................................................... 5.4.2 Anlises Qumicas ..................................................................... 5.4.3 Anlises Estatsticas .................................................................. 5.5 RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................. 5.5.1 Utilizao da diluio isotpica em solos do Rio Grande do Sul 5.5.2 Eficcia da diluio isotpica no diagnstico da disponibilidade de fsforo em solos cultivados sob SPD e SCC ....................... 5.5.3 Correlaes entre o fsforo isotopicamente trocvel e o fsforo absorvido pelas plantas em solo submetido a cultivos sucessivos ................................................................................ 5.6 CONCLUSES .......................................................................................... 6 CONCLUSES GERAIS ..................................................................................... 7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................... 8 ANEXOS .............................................................................................................. 9 APNDICES ........................................................................................................

115 116 116 116 117 118 118 125 134 142 143 143 149 150 151 151 151 153

154 154 155 156 156 163 166 172 173 174 193 213

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LISTA DE TABELAS

1. 2. 3.

4.

5. 6.

7.

8.

9.

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11.

12.

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CAPTULO I Atributos fsicos e qumicos do solo na camada 0-10 cm do Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico cultivado sob sistema plantio direto ................... Manejo do solo e culturas durante os quinze cultivos realizados em casa de vegetao ........................................................................................................ Produo de matria seca, em g vaso-1, da parte area, razes e produo total das plantas submetidas a doses de fsforo, nos quinze cultivos sucessivos realizados em casa de vegetao ................................................. Teores de fsforo acumulado no tecido vegetal, em mg vaso-1, da parte area, razes e absoro total das plantas submetidas a doses de fsforo, nos quinze cultivos sucessivos realizados em casa de vegetao ................. Produo total de matria seca e absoro de fsforo nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao ................................................................... Teores de fsforo no solo, em mg kg-1, extrados pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e resina trocadora de nions (RTA), no solo inicial e em amostras coletadas aps cada um dos quinze cultivos realizados em casa de vegetao ........................................................................................................ Teores de fsforo absorvido pelas plantas nos quinze cultivos e diferena entre os teores de fsforo no solo original e aquele aps quinze cultivos. Nmeros entre parnteses so os percentuais de diminuio de P disponvel em relao aos originais ................................................................. Coeficientes de correlao linear simples entre os teores de fsforo absorvido pelas plantas e os teores disponveis no solo estimados pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao ........................................................................................... Teores de fsforo inorgnico, em mg kg-1, na frao RTA do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ..................................................................................... Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, na frao NaHCO3 do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ...................................................... Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, na frao NaOH 0,1 mol l-1 do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ....................................... Teores de fsforo inorgnico na frao HCl, em mg kg-1, do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ..................................................................................... Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, na frao NaOH 0,5 mol l-1 do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ....................................... Teores de fsforo residual, em mg kg-1, estimados por digesto cida do resduo de solo aps o fracionamento, no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao .............

27 30

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38 40

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16.

17.

18.

19.

20. 21.

Teores de fsforo geoqumico, biolgico e somatrio de todas fraes de fsforo do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ....................................... Fsforo absorvido pelas plantas nos quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao e depleo de fsforo detectada pelo fracionamento qumico aps os cultivos ............................................................................................... Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, extrados com NaOH 0,1 mol l-1 de amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ........................................................................................... Coeficientes de correlao linear simples entre os teores de fsforo absorvido pelas plantas nos cultivos em casa de vegetao e os teores no solo estimados por NaOH 0,1 mol l-1 ............................................................... Teores de fsforo total e fsforo orgnico total, em mg kg-1 no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ........................................................................................................ Teores de carbono orgnico total no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao .............................. Relao entre carbono orgnico total e fsforo orgnico total no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao ........................................................................................................ CAPTULO II Relao entre os percentuais de fsforo inorgnico total e fsforo orgnico total estimados por mtodos qumicos e por 31P-RNM .................................... Distribuio percentual e teores de fsforo dos compostos determinados por 31 P-RNM em amostras de solo com diferentes histricos de adubao, antes dos cultivos sucessivos .................................................................................... Distribuio percentual e concentrao dos compostos de fsforo determinados por 31P-RNM, relao Po monoster/dister e relaes entre carbono orgnico de formas de fsforo orgnico do solo em amostras sem adio prvia de fertilizantes fosfatadas submetidas a quinze cultivos sucessivos ....................................................................................................... Distribuio percentual e concentrao dos compostos de fsforo determinados por 31P-RNM, relao Po monoster/dister e relaes entre carbono orgnico de formas de fsforo orgnico do solo em amostras com adio prvia de 360 kg P2O5 ha-1 submetidas a quinze cultivos sucessivos . Distribuio percentual e concentrao dos compostos de fsforo determinados por 31P-RNM, relao Po monoster/dister e relaes entre carbono orgnico de formas de fsforo orgnico do solo em amostras com adio prvia de 720 kg P2O5 ha-1 submetidas a quinze cultivos sucessivos . CAPTULO III Parmetros obtidos pela anlise do fsforo isotopicamente trocvel nas amostras de solo que receberam 0 e 720 kg ha-1 P2O5, antes e aps seis extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA ................................ Teor de fsforo dessorvido na primeira extrao (), dessoro mxima de fsforo () e taxa de dessoro constante () de um solo com doses de fsforo submetido a treze extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA ..................................................................................................................

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70

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74 75

76

22. 23.

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26.

103

27.

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28.

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31.

32.

33.

34.

35.

36.

37.

38.

Coeficientes de correlao entre as quantidades de fsforo absorvidas pelas plantas e as extradas por trs ou treze extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA .......................................................................................... Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com RTA em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA .................................................................................................................. Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com NaHCO3 0,5 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA .............................................................................................. Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com NaOH 0,1 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA ............................................................................................................ Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com HCl 1 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA .................................................................................................................. Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com NaOH 0,5 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA ............................................................................................................ Teores de fsforo na frao residual, em mg kg-1, extrada pela digesto do solo com H2SO4 + H2O2 + MgCl2 saturado em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA ............................... Teores de fsforo geoqumico, fsforo biolgico e somatrio, em mg kg-1, em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA .............................................................................................. Depleo de fsforo provocada extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA e mudanas provocadas nos teores totais extrados pelo fracionamento de Hedley ................................................................................. Coeficientes de correlao entre as quantidades de fsforo absorvidas pelas plantas de cada forma do fracionamento e a quantidade de fsforo extrada de cada forma pelas extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA CAPTULO IV Classificao e caractersticas granulomtricas dos solos utilizados .............. Caractersticas qumicas dos solos utilizados ................................................. Fsforo disponvel por Mehlich 1, Mehlich 3, RTA e E1min, fsforo na soluo, valor n e R1/R0 em solos com e sem incubao com doses de fsforo .............................................................................................................. Coeficientes de correlao simples entre os teores de fsforo disponvel pelos mtodos E1min, Mehlich 1, Mehlich 3, RTA e fsforo na soluo nos onze solos do Rio Grande do Sul sem e com incubao com doses de fsforo .............................................................................................................. Fsforo disponvel por Mehlich 1, RTA e E1min, 31Pss, valor n e R1/R0 em solo Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico (LR) e Argissolo Vermelho Distrfico tpico (PE) cultivados sob SPD e SCC ............................................ Fsforo disponvel por Mehlich 1, Mehlich 3, RTA e E1min, 31Pss, valor n e R1/R0 no solo antes e aps trs e seis cultivos sucessivos com plantas em casa de vegetao ........................................................................................... Coeficientes de correlao simples entre os teores de fsforo absorvidos pelas plantas e o disponvel pelos mtodos ....................................................

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39. 40. 41.

152 152

160

42.

163

43.

165

44.

168 170

45.

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LISTA DE FIGURAS

1. 2. 3.

4.

5.

6.

7.

CAPTULO I O ciclo do fsforo no solo: Seus componentes e correspondncia com as fraes estimadas pelo fracionamento de Hedley et al. (1982). Adaptado de Stewart & Sharpley (1987) ............................................................................... Esquema da tcnica do fracionamento de fsforo proposto por Hedley et al. (1982) com as modificaes de Condron et al. (1985) .................................... Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 180 kg ha-1 P2O5 (b) aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os valores so expressos em mg kg-1 e os entre parnteses so os percentuais em relao aos teores originais ............................................................................. Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 360 (a) e 540 kg ha-1 P2O5 (b) aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os valores so expressos em mg kg-1 e os entre parnteses so os percentuais em relao aos teores originais ............................................................................. Modificaes das formas de fsforo no tratamento 720 kg ha-1 P2O5 aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os valores so expressos em mg kg-1 e os entre parnteses so os percentuais em relao aos teores originais .......................................................................................... Relao entre os teores de fsforo obtidos pela extrao simples com NaOH 0,1 mol l-1 e os obtidos na frao NaOH 0,1 mol l-1 do fracionamento (a) e relao entre os teores de fsforo obtidos pela extrao simples com NaOH 0,1 mol l-1 e o somatrio dos teores obtidos nas fraes RTA, NaHCO3 e NaOH 0,1 mol l-1 do fracionamento (b) ............................................................ Atividade de fosfatases cidas em um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico com aplicao de doses de fsforo e submetido a cultivos sucessivos com plantas ...................................................................................................... CAPTULO II Esquema da tcnica para anlise de Ressonncia magntica nuclear de fsforo (Rheinheimer et al., 2002) ................................................................... Espectros de 31P-RNM de amostras de solo sem adio prvia de fsforo, antes (a) e aps seis (b), nove (c) e quinze (d) cultivos sucessivos com plantas ............................................................................................................. Espectros de 31P-RNM de amostras de solo com adio prvia de 360 kg P2O5 ha-1, antes (a) e aps seis (b), nove (c) e quinze (d) cultivos sucessivos com plantas ...................................................................................................... Espectros de 31P-RNM de amostras de solo com adio prvia de 720 kg P2O5 ha-1, antes (a) e aps seis (b), nove (c) e quinze (d) cultivos sucessivos com plantas ...................................................................................................... CAPTULO III Dessoro de fsforo por extraes sucessivas com Mehlich 1 (a), Mehlich 3 (b) e RTA (c) ................................................................................................. Numero de extraes sucessivas necessrias com Mehlich 1 (a) e Mehlich 3 (b) para que seja dessorvido 95% da dessoro mxima obtida por extraes sucessivas com RTA ....................................................................... Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 720 kg ha-1 P2O5 (b) aps treze extraes sucessivas com Mehlich 1 ............................... Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 720 kg ha-1 P2O5 (b) aps treze extraes sucessivas com Mehlich 3 ...............................

13 34

61

62

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71 77

8. 9. 10. 11.

88 91 92 93

12. 13. 14. 15.

119 124 136 138

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16.

Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 720 kg ha-1 P2O5 (b) aps treze extraes sucessivas com RTA ....................................... CAPTULO IV Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em solos do RS sem e com incubao por 3 ou 30 dias com doses de fsforo .............................................................................................. Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em solos do RS sem e com incubao por 3 ou 30 dias com doses de fsforo .............................................................................................. Capacidade mxima de adsoro de fsforo e fsforo trocvel por RTA e E1min em funo do R1/R0 em solos de onze unidades de mapeamento do Rio Grande do Sul sem incubao com doses de fsforo ............................... Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico (LR) e num Argissolo Vermelho Distrfico tpico (PE), cultivados sob SPD e SCC ........... Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico antes e aps trs e seis cultivos sucessivos com plantas ..................................................... Relao entre os valores de R1/R0 e os teres de fsforo na soluo do solo, nos trs experimentos realizados ....................................................................

140

17. 18. 19. 20. 21. 22.

157 158 162 164 167 171

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RESUMO

Tese de Doutorado Programa de Ps-graduao em Agronomia Universidade Federal de Santa Maria

DISPONIBILIDADE DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO S PLANTAS

Autor: Luciano Colpo Gatiboni Orientador: Joo Kaminski Co-orientadores: Danilo Rheinheimer dos Santos Santa Maria, 27 de fevereiro de 2003 A disponibilidade do fsforo s plantas depende de um processo dinmico e envolve as suas diferentes formas no solo. Elas diferem quanto ao tipo de adsorbato e a energia de ligao entre eles, o que define sua capacidade de dessoro e reposio do montante absorvido pelas plantas. Por isso, a estimativa deste montante por meio de extratores qumicos, pode no representar a real capacidade do solo em sustentar a absoro pelas plantas. O presente trabalho teve como objetivo estudar a contribuio das diferentes formas de fsforo do solo na disponibilidade s plantas; avaliar o modo de ao dos extratores e sua capacidade de previso da disponibilidade de fsforo. Foram conduzidos quatro estudos: Estudos 1 e 2 para estimativa da contribuio das formas de fsforo para a disponibilidade s plantas e estudos 3 e 4 para avaliao de extratores qumicos como preditores da disponibilidade. O primeiro constou de quinze cultivos sucessivos com plantas em casa de vegetao e fracionamento do fsforo do solo aps cada trs cultivos, utilizando um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico que havia recebido adubao fosfatada de 0, 180, 360, 540 e 720 kg ha-1 de P2O5 ao longo de seis anos de cultivo a campo. No estudo 2 foram realizadas anlises de 31P-RNM em amostras de solo coletadas durante a execuo do Estudo 1 para identificar e avaliar o comportamento das formas orgnicas de fsforo com os cultivos. No Estudo 3 foi avaliado o modo de ao dos extratores Mehlich 1, Mehlich 3 e resina trocadora de nions (RTA) atravs da realizao de extraes sucessivas com estes e porterior fracionamento do solo, sendo avaliado tambm sua capacidade de predio do fsforo biodisponvel. No Estudo 4 foi avaliada a capacidade de predio da disponibilidade pelo mtodo da diluio isotpica com 32P, utilizando amostras de solo do Estudo 1 e amostras de outros solos sob pastagem natural ou de experimentos sob diferentes sistemas de manejo do solo. Os resultados obtidos mostram que o suprimento de fsforo para as plantas sustentado por formas inorgnicas lbeis e, a medida que elas diminuem, outras formas inorgnicas de menor labilidade passam a suprir a demanda, inclusive o fsforo residual. As formas orgnicas somente so relevantes quando a disponibilidade das inorgnicas muito baixa. Os extratores Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA tm capacidade similar na predio da diponibilidade de fsforo s plantas, embora tenham modos de ao diferentes. A tcnica da diluio isotpica no apresentou melhorias na previsibilidade da disponibilidade de fsforo s plantas em relao aos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.

xiv

ABSTRACT

Doctorate Thesis Graduate Program in Agronomy Federal University of Santa Maria

AVAILABILITY OF SOIL PHOSPHORUS FORMS TO PLANTS

Author: Luciano Colpo Gatiboni Adviser: Joo Kaminski Co-Advisers: Danilo Rheinheimer dos Santos Santa Maria, February 27, 2003

The soil phosphorus availability depends on a dynamic process and it involves its different forms in the soil. The bond energy of phosphorus and its ligants drives the desorption phenomenon and lability of the different forms. Therefore, the extractants used to estimate phosphorus availability may not represent all labile forms in soil. Four studies were carried out to evaluate the lability of soil phosphorus forms, the mechanism of action of some soil phosphorus extractants and the capacity of these in predict the availability to plants. Studies 1 and 2 were carried out to estimate the lability of soil phosphorus forms to plants and studies 3 and 4 to evaluate chemical extractors. The Study 1 consisted of fifteen successive croping in greenhouse and fractionation of soil phosphorus after each three cropings. Soil samples of a Rhodic Hapludox that had received 0, 180, 360, 540 and 720 kg ha-1 of P2O5 along six years of cultivation prior this study were used. In the Study 2, analyses of 31P-NMR were done in some soil samples collected from Study 1 to evaluate the behavior of the organic phosphorus forms after croping. In the Study 3, the mechanism of action of the extractants Mehlich 1, Mehlich 3 and Anion Exchange Resin (AER) was evaluated using successive extractions and then fractionation of soil phosphorus. In the Study 4 the evaluation of phosphorus availability was done by isotopic dilution with 32P, using some soil samples from the Study 1, and samples from different soils types under natural pasture or from experiments under different management systems. The results showed that the phosphorus supply to plants is sustained by available inorganic forms and when these decrease, other inorganic forms with smaller lability drives the supply, including recalcitrant forms. The organic forms were important only when inorganic forms remain very low. The extractors Mehlich 1, Mehlich 3 and AER had similar capacity to predict availability, although they had different mechanism of action. The isotopic dilution was not better than Mehlich 1, Mehlich 3 and AER to estimate phosphorus availability in soil.

1 INTRODUO

O fsforo um dos dezessete elementos essenciais para a sobrevivncia das plantas, estando presente em componentes estruturais das clulas, como nos cidos nuclicos e fosfolipdios das biomembranas, e tambm em componentes metablicos mveis armazenadores de energia, como o ATP. O abastecimento de fsforo s plantas se d essencialmente via sistema radicular, estando sua absoro ento na dependncia da capacidade de fornecimento do substrato. Apesar do fsforo ser o dcimo segundo elemento qumico mais abundante na crosta terrestre (Schulze, 1989), o segundo elemento que mais limita a produtividade nos solos tropicais. Esse comportamento conseqncia de sua habilidade em formar compostos de alta energia de ligao com os colides, conferindo-lhe alta estabilidade na fase slida. Assim, mesmo que os teores totais do elemento no solo sejam altos em relao aos necessrios para as plantas, apenas uma pequena frao deste tem baixa energia de ligao que possibilita sua dessoro e disponibilidade s plantas. A frao de fsforo ligada aos colides com baixa energia chamada fator quantidade (Q) e est em equilbrio com o fsforo na soluo do solo, fator intensidade (I), de onde as plantas o absorvem. Quando a capacidade de Q em repor o I insuficiente para sustentar a absoro pelas plantas, a estratgia mais comum para reverter este quadro a adio de fertilizantes fosfatados. O fsforo se redistribui no ambiente pela ao antrpica, sendo retirado das jazidas, onde est concentrado, e depositado, via fertilizante, nos ambientes agrcolas. Quando bem manejados, os solos agrcolas tornam-se o novo nicho de estabilidade do elemento, sendo as sadas decorrentes

principalmente da exportao dos produtos. No entanto, quando mal manejados, o elemento transferido para os ambientes aquticos, de onde a diluio impede sua recuperao, alm de causar danos ambientais severos. Como as reservas mundiais de fsforo so finitas, a utilizao do nutriente deve obedecer a uma filosofia de maximizao da sua eficincia, com adies mnimas e reduo das perdas. Para isto, o monitoramento do "status" do fsforo no solo fundamental para o manejo adequado da adubao fosfatada. A quantificao da disponibilidade s plantas , geralmente, realizada atravs da utilizao de solues extratoras. Elas estimam a quantidade do elemento adsorvido com fraca energia aos colides do solo e que, potencialmente, podem repor rapidamente a soluo do solo quando da absoro pelas plantas. A recomendao de adubao fosfatada preconizada pela CFS-RS/SC (1994) nos Estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina utiliza o teor extrado pelo mtodo Mehlich 1 para estimar a disponibilidade para as plantas. Esta estimativa pode no refletir a dinmica de formas menos lbeis do nutriente, que no so extradas pelo mtodo mas tambm podem contribuir para o suprimento s plantas a mdio e longo prazo. Por essa razo, nem sempre so encontradas boas correlaes entre o teor de fsforo extrado do solo e a produtividade das plantas. Com a adoo do sistema de plantio direto em larga escala no sul do Brasil, a preocupao com a efetividade do Mehlich 1 como preditor do fsforo disponvel tem aumentado, pois o no revolvimento e a diminuio da eroso do solo permitem o acmulo do fsforo na camada superficial, onde os stios de adsoro mais vidos vo sendo gradativamente preenchidos e novas adubaes fosfatadas aumentam as formas mais lbeis. Alm disso, a manuteno do solo constantemente coberto com plantas e/ou seus resduos, cujas taxas de decomposio so mais lentas e constantes, favorecem a atividade microbiana, dando maior relevncia ao fsforo orgnico do solo. Este panorama cria uma nova dinmica da disponibilidade de fsforo, que importante para seu fornecimento para as culturas presentes e as subseqentes. Assim, torna-se necessrio aprofundar o conhecimento sobre a

dinmica das formas de fsforo do solo e avaliar o modo de ao dos extratores qumicos e suas relaes com a disponibilidade de fsforo para as plantas. O objetivo geral deste trabalho estudar a labilidade de formas de fsforo s plantas e a previsibilidade da biodisponibilidade de fsforo por extratores qumicos.

2 CAPTULO I

LABILIDADE DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO ESTIMADA POR CULTIVOS SUCESSIVOS COM PLANTAS

2.1 REVISO BIBLIOGRFICA 2.1.1 Formas de Fsforo no Solo Os minerais fosfatados primrios so a fonte de fsforo nos sistemas naturais. Como seu constituinte estrutural, para ser utilizado pelos organismos vivos, deve haver rompimento da estrutura cristalina para ser liberado. O rompimento desses minerais primrios ocorre mediante intemperizao, que depende dos fatores e processos de formao do solo durante a pedognese. O fsforo ento liberado para a soluo do solo e readsorvido aos colides, mas parte dele absorvido pelos organismos e pelas plantas. Neste estgio de formao do solo, ocorre a maior biodisponibilidade de fsforo, j que os colides inorgnicos so pouco intemperizados e a quantidade de stios adsorventes pequena; por isso, ele retido com baixa energia, facilitando seu retorno soluo do solo. Concomitantemente utilizao de fsforo pelos organismos vivos, seus resduos so depositados no solo e uma nova forma de fsforo acumulada, o fsforo orgnico. Com o avano do intemperismo, os minerais fosfatados vo sendo degradados e sua contribuio no fornecimento de fsforo ao sistema reduzida. Adicionalmente, os minerais do solo tambm sofrem intemperismo, diminuindo sua cristalinidade e aumentando os stios de adsoro aninica. Com isso, a fase slida mineral do solo muda seu carter frente disponibilidade de fsforo, passando de fonte a dreno da soluo, devido formao de complexos de alta energia de difcil reversibilidade, o que diminui a biodisponibilidade do

nutriente. Em solos desenvolvidos, a mineralizao do fsforo orgnico passa a ser a fonte principal de tamponamento do fsforo, j que os colides inorgnicos atuam principalmente como dreno e competem com as plantas pelo fsforo (Willians & Walker, 1969a; Willians & Walker, 1969b; Smeck, 1973; Walker & Syers, 1976; Smeck, 1985, Sharpley et al., 1987). Assim, o destino do fsforo dos minerais primrios o prprio solo, pois estabiliza-se em compostos inorgnicos e orgnicos de alta energia de ligao, ficando a sua bioutilizao depende da interceptao antes da passagem para formas mais estveis e da mineralizao do fsforo orgnico. Sanches & Logan (1992) estimam que 25% dos solos tropicais e subtropicais, caracterizados pelo alto grau de intemperismo, apresentam deficincia acentuada de fsforo. O aumento dos teores de fsforo orgnico (Po) com o avano do intemperismo dos solos tem sido demonstrado por vrios autores. Cross & Schlesinger (1995) relatam a existncia de valores de 5% do fsforo total em formas orgnicas em Entisolos e 35% em Oxisolos. Duffera & Robarge (1996) encontraram correlao positiva entre o contedo de fsforo orgnico e teores de ferro extrado por ditionito (Fed), mostrando que com o avano do intemperismo os teores de Po aumentam. Esse comportamento tem sido observado em solos tropicais de El Salvador (Dahnke et al., 1964), Venezuela (Westin & Brito, 1969) e Brasil (Neptune et al., 1975). Guerra et al. (1996) relataram que, em solos do Brasil Central, o fsforo orgnico total (Pot) representou valores de 13 a 47% do fsforo total (Pt), sendo crescente com o grau de intemperismo dos solos. Observaram tambm que em solos menos desenvolvidos houve correlao positiva entre os compartimentos Pt e Po lbil e Pot e Po lbil, mas isso no ocorreu nos solos mais intemperizados, possivelmente porque o Po lbil utilizado por organismos e plantas devido carncia de Pi lbil no solo. No Rio Grande do Sul, Machado et al. (1993) no encontraram diferenas nos percentuais de Po em solos da Regio Sul (pouco intemperizados) e do Planalto Riograndense (mais intemperizados), porm o percentual de fsforo inorgnico ativo baixou de 31% para 12% do Pt, respectivamente, indicando que a disponibilidade de fsforo inorgnico diminui em solos intemperizados. A participao das fraes inorgnicas (fsforo

geoqumico) e orgnicas (fsforo biolgico) na manuteno da disponibilidade de fsforo para as plantas foi demonstrada por Tiessen et al. (1984) em solos com graus de desenvolvimento distintos. Estes autores observaram que em solos pouco desenvolvidos 86% do fsforo extrado por resinas de troca de nions (RTA) foi proveniente das fraes inorgnicas, enquanto em solos mais intemperizados 80% foi proveniente das fraes orgnicas. Guerra et al. (1996) tambm observaram que o Po lbil (extrado por NaHCO3 0,5 mol l-1) correspondeu a mais de 60% da frao lbil em solos intemperizados do Brasil Central. Como visto, o fsforo do solo dividido em dois grandes grupos, fsforo inorgnico e fsforo orgnico, dependendo da natureza do composto a que est ligado. Dentro destes dois grupos, as formas de fsforo so de difcil identificao devido infinidade de reaes que o elemento pode sofrer e seus compostos resultantes. O grupo do fsforo inorgnico pode ser separado em duas partes, o fsforo dos minerais primrios ou estrutural e o fsforo adsorvido, alm do fsforo da soluo do solo, encontrado em pequenas quantidades. A identificao direta dos minerais primrios fosfatados por difratometria de raios X difcil porque perfazem apenas uma pequena parte dos minerais do solo, variando de 0,02 a 0,5% (Lindsay et al., 1989). J o fsforo inorgnico adsorvido pode ocorrer em todos os minerais presentes no solo por causa de sua facilidade em formar complexos de alta energia de ligao. Assim, o fsforo inorgnico do solo pode ser encontrado ligado ao ferro, alumnio e clcio, adsorvido a argilas silicatadas do tipo 1:1, adsorvido matria orgnica do solo atravs de pontes de ctions (compostos ternrios) e, principalmente, adsorvido a oxihidrxidos de ferro e alumnio (Parfitt, 1978), resultando em baixos teores na soluo do solo. As formas precipitadas de fsforo, entre as quais estrengtita (FePO4 . 2H2O), variscita (AlPO4 . 2H2O), fluorapatita (Ca10(PO4)6F2), hidroxiapatita (Ca10(PO4)6(OH)2), fosfato diclcico dihidratado (CaHPO4 . 2H2O) e fosfato octaclcico (Ca8H2(PO4)6 . 5 H2O) mantm os ons H2PO4- e HPO42- na soluo do solo na faixa de pH entre 5,0 e 7,0. Em pH baixo (menor que 5,0), h maior

ocorrncia do fsforo nos minerais que contm ferro e alumnio, enquanto em pH maiores, isso acontece preferencialmente nos com clcio, sendo que a variao do pH pode promover a dissoluo e formao de outros compostos (Parfitt, 1978, Fixen & Ludwick, 1982). A adsoro do fosfato aos oxihidrxidos de ferro e alumnio ocorre, principalmente, nas formas de baixa cristalinidade e com alto desbalano de cargas (Sanyal & Datta, 1991). Esta adsoro ocorre nos stios cidos de Lewis, onde os grupos OH e OH2+ ligados monocordenadamente ao metal (Fe ou Al) so trocados pelo fosfato, caracterizando o fenmeno conhecido como troca de ligantes (Parfitt, 1978). O fosfato pode ligar-se em formas monodentado, onde um oxignio do fosfato ligado ao metal, bidentado, onde dois oxignios so ligados ao metal, e binucleado, onde dois oxignios do fosfato so ligados a dois tomos do metal (Goldberg & Sposito, 1985; Fixen & Grove, 1990). A energia de ligao crescente para os compostos monodentado, bidentado e binucleado e a possibilidade de dessoro do fosfato aumenta na ordem inversa. Com o passar do tempo pode ocorrer o "envelhecimento" do fsforo adsorvido aos oxihidrxidos de ferro e alumnio, cujas ligaes tendem especificidade, formando compostos binucleados ou ainda a penetrao do fosfato nas imperfeies do cristal (Barow, 1999; Novais & Smyth, 1999). A adsoro do fsforo aos minerais que contm clcio apresenta trs estgios, a) quimiosoro do fosfato ao mineral, quando forma o fosfato de clcio amorfo; b) cristalinizao do mineral e, c) crescimento do cristal pelo acrscimo de novas camadas (Parfitt, 1978). Estes passos caracterizam o "envelhecimento" do fosfato de clcio, reportado tambm por Sanyal & Datta (1991), os quais alertam que o fosfato diclcico pode lentamente transformarse em fosfato octaclcico. Quando fertilizantes fosfatados solveis so adicionados ao solo, aps a entrada de gua no grnulo, uma soluo saturada de fosfato monoclcico liberada e, em menor concentrao, fosfato diclcico e cido fosfrico, que acidificam o solo na regio do grnulo, estabilizando o pH em torno de 1,5. A soluo cida proveniente do grnulo move-se no solo por difuso e, devido ao

baixo pH, solubiliza os oxihidrxidos de ferro e alumnio na vizinhana do grnulo, provocando a adsoro do fosfato. Se o solo possuir abundncia de clcio, podem ser formados fosfatos de clcio (Sousa & Volkweiss, 1987; Rheinheimer, 2000) que, dependendo do pH, podem ser dissolvidos mais facilmente do que aqueles ligados aos oxihidrxidos. Por outro lado, quando o fertilizante adicionado ao solo for um fosfato natural, a liberao do fsforo depender da degradao do mineral do fertilizante (apatita). Nestas situaes, o baixo pH do solo, baixos teores de fsforo e, principalmente, os baixos teores de clcio promovem melhor dissoluo do fertilizante (Robinson & Syers, 1990; Sanyal & Datta, 1991). Como visto, o fsforo inorgnico do solo pode ocorrer em vrias formas, com diferentes energias de ligao aos ons e colides do solo, dependendo do grau de intemperizao e uso do solo. Como apenas uma pequena parte do fsforo do solo disponibilizada s plantas, a estimativa do fsforo total no informa sobre biodisponibilidade do elemento e se faz necessrio o conhecimento das suas formas predominantes. A avaliao da ocorrncia destas formas e a sua participao na biodisponibilidade tem envolvido vrios pesquisadores nas ltimas seis dcadas. Neste perodo, diversas metodologias de extrao do fsforo do solo foram desenvolvidas, tendo como base terica a tcnica do fracionamento desenvolvida por Chang & Jackson em 1956, que usa o modo de ao de extratores qumicos como agente seletivo para a extrao do fsforo ocorrente em diferentes formas e estados de energia (Fixen & Grove, 1990). O segundo grupo o fsforo orgnico, que pode constituir de 20 a 80% do fsforo total do solo (Dalal, 1977) e extremamente relevante nos solos tropicais, pois atua ativamente na disponibilidade de fsforo s plantas (Walker & Syers, 1976; Tiessen et al., 1984; Cross & Schilesinger, 1995) e deve ser levado em considerao em estudos envolvendo a sua dinmica e a biodisponibilidade. O fsforo orgnico originrio dos resduos vegetais adicionados ao solo, do tecido microbiano e dos produtos de sua decomposio. A grande variedade de compostos orgnicos no solo faz com que mais da metade das formas de fsforo orgnico ainda no tenham sido

identificadas. As principais formas j identificadas so os fosfatos de inositol, que compem de 10 a 80% do fsforo orgnico total, os fosfolipdios (0,5 a 7%), cidos nuclicos (~ 3%) e outros steres fosfato (> 5%) (Dalal, 1977). A estabilidade destes compostos dependente de sua natureza e de sua interao com a frao mineral, pois estes mesmos compostos so usados como fonte de carbono e eltrons pelos microrganismos, cujo resultado a sua mineralizao e disponibilizao do fsforo. Alguns compostos como cidos nuclicos e fosfolipdios com ligao dister possuem estrutura qumica que facilita sua decomposio, sendo facilmente mineralizveis e, por isso, as quantidades armazenadas no solo so pequenas. J os fosfatos monosteres, como o fosfato inositol, apresentam alta energia de ligao com a estrutura qumica da molcula e alta carga residual, o que lhe confere facilidade de interao com os constituintes inorgnicos do solo. Isso dificulta a mineralizao e favorece o acmulo no solo, sendo de baixas labilidade e disponibilidade s plantas (Dalal, 1977; Tate, 1984; Stewart & Tiessen, 1987). Desta maneira, a maioria do fsforo orgnico do solo encontrada na forma de fosfatos de inositol, seguido dos fosfolipdios e cidos nuclicos (Rheinheimer, 2000). Uma das fraes importantes de fsforo orgnico do solo aquela contida na biomassa microbiana (P microbiano) por sua rpida dinmica. A biomassa microbiana do solo (BMS) utiliza-se dos resduos orgnicos para adquirir carbono, energia, eltrons e nutrientes (Neves, 1992; Tsai et al., 1992), exercendo influncia sobre a dinmica dos nutrientes no solo, podendo provocar mineralizao dos nutrientes da forma orgnica contidos nos resduos ou imobilizao dos nutrientes na forma mineral presentes no solo (Dalal, 1977; McGill & Cole, 1981; Tate, 1984; Smeck, 1985). Para o caso do fsforo, no se pode estabelecer uma relao C:P bsica nos resduos que divida os processos de imobilizao ou mineralizao, porque alm da decomposio biolgica, pode ocorrer a mineralizao bioqumica, que consiste na retirada do fsforo orgnico dos compostos orgnicos sem decomposio da molcula, por intermdio de catlise enzimtica provocada por fosfatases produzidas pelos microrganismos e plantas (McGill & Cole, 1981; Smeck, 1985; Stewart &

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Tiessen, 1987; Bishop et al., 1994). Alm disso, o carbono pode sair do sistema via evoluo de CO2, enquanto que o fsforo estabiliza-se no solo. Assim, os resduos orgnicos tm suas relaes C:P modificadas, justificando a grande variabilidade relatada por pesquisadores. Fosfatase um termo genrico atribudo a um conjunto de enzimas extracelulares de microrganismos e/ou plantas que promovem a desvinculao do fsforo de compostos orgnicos. Sua produo resultado de modificaes bioqumicas a nvel celular desencadeadas pela diminuio da absoro de P pelos organismos (Rhaghothama, 1999) e, por isso, suas quantidades no solo aumentam quando os sistemas tm baixos teores de fsforo disponvel (Trolldenier, 1992; Clarholm, 1993; Oberson et al., 1996; Conte, 2001). A absoro de fsforo pelos microrganismos cria um outro compartimento no solo, o P microbiano, que o fsforo imobilizado pela BMS e pode representar de 2 a 24% do fsforo orgnico do solo (Brookes et al., 1984). Rheinheimer et al. (2000), trabalhando com solos do Rio Grande do Sul, cultivados sob sistema de cultivo convencional (SCC) e plantio direto (SPD), registraram percentuais de 14,2% do Pot na forma de P microbiano na camada de 0-2,5 cm, em solo argiloso, independente do sistema de cultivo. Em solo de textura mdia, foram encontrados percentuais de 9,2 e 16,5%, para os sistemas SCC e SPD e, em solo de textura arenosa, estes percentuais foram de 15,0 e 23,3%. A passagem de fsforo atravs da BMS, na camada de 017,5 cm, foi de 25 e 26 kg ha-1 ano-1 no solo muito argiloso, 11 e 18 kg ha-1 ano1

no solo de textura mdia e 7 a 11 kg ha-1 ano-1 no solo arenoso, para os O P microbiano pode funcionar como um amortecedor dos fenmenos

sistemas SCC e SPD, respectivamente. de adsoro, imobilizando temporariamente o fsforo e evitando assim sua adsoro especfica aos colides inorgnicos do solo (Tate et al., 1991). Conte (2001) observou, em um Latossolo Vermelho distrofrrico do Planalto Riograndense, que a adio de fsforo proporcionou aumento do P microbiano aps a aplicao. Esse aumento independe dos teores iniciais no solo, pois foi semelhante onde no houve aplicao anterior ao com aplicao acumulada de 720 Kg ha-1 de P2O5 nos ltimos seis anos. Isso mostra que o efeito da BMS na

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imobilizao do fsforo adicionado temporrio, mas pode at ser relevante no retardamento da adsoro do fsforo no solo. 2.1.2 Estimativa das Formas de Fsforo no Solo A base terica para a estimativa das formas de fsforo no solo por diferentes extratores foi apresentada por Chang & Jackson (1956), presumindo que a utilizao de diferentes extratores poderiam, devido ao seu modo de ao, extrair seletivamente as diferentes formas de fsforo. Por isso, a utilizao destes extratores de maneira seqencial, do menor para o maior poder de extrao, evitaria a extrao simultnea de vrias formas de fsforo, o que ocorre se cada um deles fosse adicionado em separado em amostras do solo. Esta tcnica de separao do fsforo em diversas fraes, foi denominada e difundida como "fracionamento de fsforo". O mtodo de Chang & Jackson (1956) permite classificar o fsforo do solo em quatro grandes grupos, fosfatos de alumnio, fosfatos de ferro, fosfatos de clcio e fosfatos oclusos (fosfatos precipitados no interior de oxihidrxidos de ferro e alumnio ou incapazes de serem detectados com os extratores usados). Estas formas so identificadas de acordo com o extrator usado, na seqncia NH4Cl + NH4F, NaOH, H2SO4 e Na3C6H5O7 + Na2S2O4. Porm, esta tcnica no identifica separadamente as formas orgnicas e, principalmente, no estima a labilidade das formas extradas. O fracionamento de Chang & Jackson tem mostrado que, com o avano do intemperismo, do solo o fsforo retido com maior energia no solo (Dahnke et al., 1964; Westin & Brito, 1969; Willians & Walker, 1969a; Willians & Walker, 1969b). Assim, em solos do Rio Grande do Sul, Machado et al. (1993), usando o mtodo de Chang & Jackson, relatam que os solos da Regio Sul do Estado, pouco intemperizados, possuem mais fsforo inorgnico ativo que os solos da regio do Planalto Riograndense, os quais apresentam mais fsforo em formas oclusas, de pouca participao na disponibilidade s plantas. A partir do trabalho de Chang & Jackson, foram desevolvidos vrios mtodos de extrao ou fracionamento do fsforo do solo (Fixen & Grove, 1990).

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Um mtodo de fracionamento, que contempla as fraes orgnicas de fsforo e introduz a idia de sua labilidade, foi proposto por Hedley et al. (1982). Nessa tcnica, so adicionados, seqencialmente, extratores de menor maior fora de extrao, os quais removem fsforo inorgnico (Pi) e orgnico (Po), das formas mais disponveis s mais estveis. Os extratores so Resina Trocadora de nions (PiRTA), NaHCO3 0,5 mol l-1 a pH 8,5 (Pibic e Pobic); NaOH 0,1 mol l-1 (Pihid e Pohid); NaOH 0,1 mol l-1 + ultrasonificao (Pison e Poson); HCl 1,0 mol l-1 (PiHCl) e; digesto com H2SO4 + H2O2 (Pidig + Podig). Stewart & Sharpley (1987) montaram um esquema das formas de fsforo no solo, mostrando suas interaes e dinmica, e associou-as com as fraes estimadas pelo fracionamento de Hedley et al. (1982), que pode ser visualizado na Figura 1. Cross & Schlesinger (1995) agruparam as suposies de vrios autores sobre quais formas de fsforo so extradas na seqncia do fracionamento de Hedley. De uma maneira geral, assume-se que a resina trocadora de nions extrai formas lbeis de fsforo inorgnico. O NaHCO3 extrai formas lbeis de fsforo inorgnico e orgnico. Ao NaOH atribudo o poder de extrair o fsforo inorgnico quimiosorvido a xidos de alumnio e ferro, o qual moderadamente lbil. Tambm, com NaOH, extrado o fsforo orgnico moderadamente lbil. A utilizao de ultrasonificao em conjunto com o NaOH extrai o fsforo inorgnico e orgnico qumica e fisicamente protegidos nas superfcies internas dos microagregados. O tratamento do solo com HCl extrai fsforo inorgnico contido nos fosfatos de clcio e fortemente adsorvido, e, finalmente, a digesto do solo com H2SO4 e H2O2 extrai o fsforo residual inorgnico + orgnico do solo, chamado tambm de fsforo recalcitrante. A tcnica do fracionamento proposta por Hedley e seus colaboradores sofreu vrias modificaes, para facilitar sua exeqibilidade e para adequ-la aos aparatos laboratoriais disponveis e necessrios para sua realizao. Dentre elas, na ausncia de aparelho de ultrasom, pode-se substituir a extrao com NaOH 0,1 mol l-1 + ultrasonificao por extrao com NaOH 0,5 mol l-1 (Condron et al., 1985).

Pi LENTO
PLANTAS Pi MINERAIS PRIMRIOS (P residual)

Pi e Po RPIDO
RESDUOS DE PLANTAS

Po LENTO

Fungos

Pi MINERAIS SECUNDRIOS (Pi NaOH) (P residual)

Pi SOLUO DO SOLO

Bactrias Actinomicetos

P MICROBIANO
Protozorios Nematides

Po QUIMICA e FISICAMENTE PROTEGIDO (Po NaOH) (P residual)

PI ALTA ENERGIA (P residual) Pi LBIL e MODERADAMENTE LBIL (Pi RTA) (Pi NaHCO3) Po LBIL e MODERADAMENTE LBIL (Po NaHCO3) (Po NaOH)

Figura 1 O ciclo do fsforo no solo: Seus componentes e correspondncia com as fraes estimadas pelo fracionamento de Hedley et al. (1982). Adaptado de Stewart & Sharpley (1987).

As tcnicas de fracionamento visam a identificao das formas preferenciais com que o fsforo retido no solo, sua ocorrncia e magnitude com que contribuem para a capacidade de suprimento de fsforo s plantas. Como sua execuo complexa, mtodos mais simples tm sido preferidos para estimar a disponibilidade de fsforo e prever a necessidade de adubao fosfatada do solo. Estas tcnicas estimam o chamado "fsforo disponvel". So rpidas e, normalmente, de baixo custo, porm sua aplicabilidade restrita a grupos de solos com caractersticas semelhantes, cuja calibrao entre teores extrados pelo mtodo e a absoro pelas plantas indispensvel. Dentre elas encontram-se os extratores Mehlich 1 (Mehlich, 1953), Mehlich 3 (Mehlich, 1984) e resina trocadora de nions em membranas (Amer et al., 1955), as quais so de maior utilizao e interesse no Rio Grande do Sul. Estes mtodos tm sido empregados por diversos pesquisadores buscando de manejo. 2.1.3 Dinmica do Fsforo com o Manejo do Solo Como os teores de fsforo disponvel em solos intemperizados de ecossistemas naturais so baixos, diversos mecanismos so utilizados pelas plantas e organismos adaptados para aumentar a eficincia de absoro de fsforo. Estas estratgias podem ser de carter morfolgico, como o aumento da relao raiz/parte area, as mudanas na morfologia das razes, o aumento de plos radiculares e a associao com fungos micorrzicos. Os mecanismos tambm podem ser bioqumicos ou fisiolgicos, como a reduo do efluxo de fsforo, mobilizao do Pi vacuolar, secreo de cidos orgnicos, aumento da produo de fosfatases e RNases e ativao de genes para mudanas nos carregadores de fsforo, alterando seu Km e Cmin (Rhaghothama, 1999). Por outro lado, as culturas comerciais melhoradas geneticamente para aumentarem a produtividade, acabam por perder caractersticas ligadas eficincia de o entendimento da dinmica do fsforo no solo e sua biodisponibilidade em solos de diferentes graus de intemperismo e condies

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absoro de nutrientes ou no desenvolvem seus mecanismos de maneira satisfatria. Por este motivo, a utilizao dessas plantas em solos intemperizados requer altos investimentos em fertilizantes e corretivos de solo, para aumentar a disponibilidade e o suporte de absoro do fsforo pelas plantas. As fraes orgnicas e inorgnicas de fsforo no solo podem atuar como fonte ou dreno para a soluo do solo, dependendo das suas caractersticas mineralgicas, das condies ambientais, da fertilizao e do manejo do solo (Novais & Smith, 1999). Em ecossistemas naturais, onde no h adio de fsforo, a sua disponibilidade est intimamente relacionada ciclagem das formas orgnicas (Tiessem et al., 1984; Beck & Sanches, 1994; Guggenberger et al., 1996a), sendo que a perturbao do sistema pela introduo de outras espcies vegetais ou pelo aumento da biomassa vegetal e adubao, pode acarretar em aumento na sua mineralizao, devido a incrementos tambm na atividade microbiana (Condron & Goh, 1989; Sanyal & Datta, 1991; Magid et al., 1996; Oberson et al. 1996). Tiessen et al. (1984) observaram que, em solos pouco intemperizados, 86% do Pirta foi tamponado pelas fraes Pibic e Pihid , enquanto em solos altamente intemperizados, 80% do Pirta foi tamponado pelo Pobic. Em rea submetida a 65 anos de cultivo sem fertilizao, Hedley et al. (1982) observaram que todas as formas de fsforo atuaram como fonte de fsforo, reduzindo em 29% o fsforo total do solo, quando comparado pastagem natural. As fraes inorgnicas tiveram uma depleo de 26%, as orgnicas 24% e o fsforo residual 52% dos seus teores originais. Resultados semelhantes foram encontrados por Duffera & Robarge (1996), que constataram diminuio de todas as fraes de fsforo com o cultivo em solos pouco intemperizados da Etipia, sendo que as formas orgnicas diminuram at 27% e as inorgnicas 61%, causando uma diminuio de 59% do fsforo total do solo. Friessen et al. (1997) observaram, em solo altamente intemperizado e sob pastagem natural, que fsforo disponvel foi tamponado pelo Pohid e,

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quando fertilizado, as fraes Pibic e Pihid atuaram como dreno do fsforo aplicado. De forma similar, Linquist et al. (1997) relatam que a adio de fertilizantes fosfatados aumentou os teores de fsforo nas fraes Pirta , Pibic e Pihid, e, quando da supresso da adubao, as formas Pirta , Pibic , Pihid e Pobic atuaram como fonte de fsforo s plantas. Tambm Sharpley & Smith (1985) comentam que, com o cultivo, as fraes de fsforo orgnico mais resistentes diminuiram, enquanto os teores nas fraes mais lbeis no foram modificados, isso porque provavelmente as formas mais resistentes de Po foram tranformadas em fomas mais lbeis. Beck & Sanches (1994), estudando as mudanas nas fraes do fsforo do solo aps 18 anos de cultivo com e sem fertilizao fosfatada, relatam alteraes da dinmica das fraes de fsforo do solo por causa do manejo da adubao fosfatada. Foi observado que, com a fertilizao, todas as fraes, exceto o fsforo residual e fsforo orgnico extrado por NaOH + sonificao, atuaram como dreno do fsforo adicionado e, quando houve diminuio da dose aplicada, a frao Pihid atuou como fonte de fsforo. Onde no houve fertilizao, as fraes Pobic, Pihid e Pohid agiram como fonte, tamponando o fsforo extrado por resinas. Estimaram que na rea fertilizada, 96% do fsforo extrado por resinas foi originrio das fraes inorgnicas, enquanto que onde no foi fertilizado, 44% do fsforo extrado por resinas foi originrio das fraes orgnicas do solo. Os autores acentuaram ainda que a aplicao de calcrio provocou aumento da frao de fsforo extrado por HCl, sugerindo a reao do fsforo com o clcio (neoformao de fosfatos de clcio), resultado tambm observado por Rheinheimer (2000) em latossolos do RS. Tambm Schimidt et al. (1996) constataram que as fraes Pirta, Pibic, Pihid e Pohid atuaram como dreno de fsforo, quando dose aplicada foi maior que a absoro pelas plantas, ou como fonte, quando a dose foi menor que a quantidade consumida. Guo & Yost (1998) e Guo et al. (2000) realizaram experimento em casa de vegetao utilizando solos com moderado e alto grau de intemperismo, nos quais realizaram quatorze cultivos sucessivos de milho ou soja, com prvia

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adio de fsforo para elevar o teor na soluo do solo a 0,2 mg.l-1. Os autores observaram que, nos solos pouco intemperizados, a depleo das formas lbeis de fsforo inorgnico (extrados por resina e NaHCO3) pela absoro pelas plantas foi tamponada pelas fraes menos lbeis (extradas por HCl e fsforo residual). J nos solos altamente intemperizados, o tamponamento foi feito pelas fraes Pobic e Pihid. Esses autores relatam que, a mdio e longo prazo, todas as formas de fsforo do solo so disponveis s plantas, do que se pode inferir que o fsforo adicionado pode ser inteiramente recuperado, mas no garantem que as taxas de absoro sejam suficientes para manter altos rendimentos. Chen et al. (2002) observaram que h depleo das formas inorgnicas lbeis e moderadamente lbeis (PiRTA, Pibic e Pihid) na rizosfera (at 6 mm de distncia da raiz) de plantas de pinus e azevm perene. Constataram tambm que houve pequeno aumento de Pobic e uma uma grande depleo do Pohid na rizosfera de pinus, o que no ocorreu de forma to intensa para o azevm. Este comportamento estaria associado com a alta atividade microbiana e atividade de fosfatases, observada na rizosfera de pinus, o que refora a importncia da biomassa microbiana do solo e a capacidade das plantas em extruir fosfatases para mineralizao e utilizao do fsforo orgnico do solo. Outros autores, como Mckenzie et al. (1992a), Mckenzie et al. (1992b), Arajo et al. (1993a), Ball-Coelho et al. (1993), Richards et al. (1995), Lindo et al. (1995), Schimidt et al. (1996), Friessen et al. (1997) e Zhang & Mckenzie (1997) reportam a atuao das fraes menos lbeis do fsforo do solo como fonte ou dreno do fsforo disponvel, principalmente a frao Pihid, mostrando que ela muito reativa, acumulando fsforo quando aplicado e tamponandoo quando no h aplicao ou h a supresso da adubao fosfatada. Assim, a biodisponibilidade de fsforo parece controlar o carter fonte/dreno das fraes orgnicas e inorgnicas do solo. Como visto, as fraes inorgnicas e orgnicas podem atuar como fonte ou dreno do fsforo disponvel, dependendo do manejo do solo e da fertilizao. Quando o solo no fertilizado e h adies de resduos vegetais,

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a frao orgnica tampona o fsforo da soluo do solo. Por outro lado, quando h fertilizaes ocorre o acmulo de fsforo nas formas inorgnicas, que tamponam a soluo; a frao orgnica utilizada em menor escala, permitindo sua acumulao. Quando da adio de fertilizantes fosfatados, ocorre a redistribuio do fsforo em todas as fraes do solo, porm o acmulo mais pronunciado nas fraes inorgnicas lbeis. Com o tempo, h aumento da energia de adsoro e o fsforo passa gradativamente para formas de menor labilidade, o que caracteriza o processo de "envelhecimento do fsforo" (Barow, 1999; Novais & Smith, 1999). Araujo et al. (1993b) relatam que a fertilizao e o cultivo de um solo por 25 anos provocou aumento nos teores de fsforo orgnico e fsforo inorgnico, comparado a um solo similar sob mata nativa. Contudo, em valores relativos, o fsforo orgnico decresceu de 55,55% do fsforo total no solo de mata para 25,05% no solo cultivado, mostrando que a acumulao do fsforo adicionado ocorre preferencialmente em formas inorgnicas, comportamento tambm observado por Beck & Sanches (1994), Weil et al. (1988) e Sattell & Morris (1992). Quando h a adio de resduos orgnicos ao solo, a decomposio promovida pela BMS faz com que ocorra mineralizao do Po e o acmulo do fsforo se d preferencialmente nas formas inorgnicas. Por outro lado, se o resduo for de difcil decomposio, o fsforo pode permanecer em formas orgnicas (Otabbong et al. 1997). Quando h a adio de estercos ao solo, o acmulo do fsforo tambm mais pronunciado nas formas inorgnicas (Tran & N'dayegamiye, 1995; Rubaek & Sibbesen, 1995; Sui et al., 1999), e devido ao fato de que mais de 60% do fsforo contido nos estercos j se encontrar em formas inorgnicas antes mesmo de sua aplicao (Sui et al., 1999; Cassol et al., 2001). Daroub et al. (2000) cultivaram plantas de soja em soluo nutritiva com
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P e fracionaram seus resduos aps 20 dias de crescimento. O tecido

apresentava 70% do P na forma inorgnica extravel por RTA. Esses resduos foram ento adicionados a diferentes tipos de solo e sendo imediatamente

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detectado aumento de resduos diminuiu o

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P extrado por RTA. Aps seis dias da adio dos

P na frao PiRTA e aumentou no P microbiano e nas

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fraes extradas por NaHCO3 e NaOH 0,1 mol l-1. As fraes P microbiano e NaHCO3 apresentaram aumento no teor de declnio do
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P at 18 dias aps a adio dos

resduos, havendo declnio aps este perodo. Concomitantemente com o P nas fraes anteriores, houve aumento deste na frao NaOH, que perdurou at o final do experimento (34 dias de incubao). A frao de P extrada por HCl 1 mol l-1 apresentou aumentos da concentrao de 33P apenas no solo menos intemperizado e a frao de P residual no se modificou. Esses resultados sugerem que as formas de fsforo do solo esto intimamente ligadas e, quando adicionado ao solo, parte dele adsorvida em formas lbeis e parte imobilizada pela biomassa microbiana do solo. Este um fenmeno temporrio, pois o fsforo passa a ser adsorvido com maior energia poucos dias aps a sua adio. Fica claro neste trabalho que a BMS do solo pode atuar como retardador da adsoro do fsforo adicionado, como relatado por Conte (2001), mas o efeito de curta durao. Com a aplicao de adubos fosfatados e conseqente adsoro aos colides, o manejo do solo passa a ter papel importante no prolongamento da sua labilidade, pois algumas prticas podem ser adotadas para diminuir a sua adsoro especfica, como o no revolvimento do solo, controle da eroso e a manuteno da cobertura vegetal do solo. Em solos onde a frao argila composta predominantemente por oxihidrxidos de ferro e de alumnio mais caulinita, como os latossolos do planalto do RS, a capacidade de soro do fsforo alta. Por isso, adies de fertilizante fosfatado onde o solo revolvido, h exposio de novos stios de adsoro, contribuindo para a sua reteno com maior energia, como acontece no sistema de cultivo convencional (SCC), exigindo doses elevadas para manter a alta disponibilidade. Do mesmo modo, a incorporao dos resduos vegetais facilita o ataque de microrganismos, dificultando o acmulo de matria orgnica e de fsforo orgnico. Pela pulverizao do solo e ausncia de cobertura vegetal, a eroso significativa, havendo perdas de nutrientes nos sedimentos transportados. Por isso, em

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sistemas com maior proteo do solo, como o sistema plantio direto, onde no h revolvimento e os resduos permanecem na superfcie, a eficincia da adubao fosfatada melhorada. Atualmente o sistema de cultivo com maior expresso no Rio Grande do Sul o sistema plantio direto (SPD), que j abrangia, em 1999, 63% da rea cultivada no Estado (Ferreira et al., 1999) e, pelo prognstico de expanso pela incorporao de reas cultivadas em SCC e pastagens naturais, hoje o percentual deve ser maior ainda. No SPD, pelo no revolvimento do solo e manuteno da palhada na superfcie, a eroso superficial menor em relao ao SCC, evitando a perda do fsforo adsorvido aos sedimentos transportados. Isto foi constatado por Pavan & Chaves (1996), que observaram aumento das fraes de fsforo lbeis com o controle da eroso do solo proporcionada pelo adensamento de cafeeiros. Tambm, pelo no revolvimento do solo, os fertilizantes fosfatados aplicados acumulam fsforo nas camadas superficiais e o de camadas profundas ciclado pelas plantas para a superfcie (Weil et al.,1988; Selles et al.,1997; Rheinheimer, 2000). Com isso, ocorre primeiramente a saturao dos stios mais vidos e o remanescente redistribudo em fraes retidas com menor energia e, por isso, maior capacidade de dessoro, aumentando a sua disponibilidade s plantas (Barrow et al., 1998; Rheinheimer & Anghinoni, 2001). A deposio de resduos culturais na superfcie do solo diminui a sua superfcie de contato com o solo e, assim, a decomposio pela BMS desacelerada, resultando na mineralizao gradual e parcial desses compostos carbonados, aumentando o contedo de matria orgnica e fsforo orgnico (Rheinheimer, 2000) e de nions orgnicos, e estes podem aumentar a competio pelos stios de adsoro, diminuindo a reteno do fsforo (Hue, 1991). Do mesmo modo, a atividade microbiana nas camadas superficiais do SPD pode proporcionar maior disponibilidade potencial do fsforo s plantas, j que aquele incorporado na biomassa dos microorganismos forma estoque de fsforo microbiano no solo e no adsorvido aos colides (Conte, 2001). Assim, no SPD, no h perdas de fsforo por eroso e, devido localizao da

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adubao fosfatada, do acmulo de matria orgnica e do aumento da BMS, ocorre acumulao do fsforo orgnico. Por isso, a manuteno da cobertura do solo tambm por plantas vivas no SPD impede que o Po mineralizado passe para formas menos lbeis, como alertado por Tiessen et al. (1992). Rheinheimer (2000) estudou as formas de fsforo em solos com diferentes teores de argila submetido aos sistemas de cultivo convencional e plantio direto, cultivados com rotaes de culturas distintas. Observou em todos os solos que no SPD houve aumento de fsforo nas camadas superficiais, principamente nas formas inorgnicas disponveis (PiRTA e Pibic) e moderadamente disponveis (Pihid e PiHCl), permitindo a manuteno de teores de fsforo na soluo do solo mais elevados do que no SCC. As sucesses de cultura estudadas no exerceram influncias significativas sobre as formas inorgnicas de fsforo. Para o solo com maiores teores de argila e Fed+Feo , no houve aumento dos teores de fsforo orgnico sob SPD. Porm, para os solos de textura mais leve, a adoo do SPD, principalmente com utilizao de rotaes de culturas com grande capacidade de produo de resduos, promoveu aumentos dos teores de fsforo orgnico e do P microbiano. Devido a essa estreita relao entre fsforo orgnico do solo e os nveis de fsforo disponveis s plantas, alguns autores, como Adepetu & Corey (1976), Sharpley (1985), Sharpley et al. (1987), Thien & Myers (1992), Guerra et al. (1996) e Maroko et al. (1999) recomendam a incluso deste parmetro nas anlises para estimativa da sua disponibilidade, pois ela melhora a capacidade de previso da necessidade de adubao fosfatada. As informaes sobre a influncia da matria orgnica do solo na disponibilidade de fsforo tm relatos discordantes. H afirmaes que os compostos orgnicos do solo podem adsorver o fosfato inorgnico, formando complexos ternrios, intermediados por pontes de ctions, como o ferro e alumnio (Beldrok et al., 1997). A matria orgnica poderia tambm aumentar a adsoro do fosfato, pelo impedimento da cristalizao dos xidos, aumentando a relao Feo/Fed, o que acarreta em maior superfcie de adsoro (Schwertmann et al., 1986). Outros relatos afirmam que os cidos orgnicos e

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outros compostos intermedirios de carter aninico, provenientes dos resduos vegetais em decomposio, podem competir com o fosfato pelos stios de adsoro dos colides do solo, diminuindo sua adsoro (Sibranda & Young, 1986; Hue, 1991; Mesquita Filho & Torrent, 1993; Iyamuremye et al., 1996; Nziguheba et al., 1998). Pelo exposto, observa-se que as vrias formas de fsforo no solo podem contribuir para a sua disponibilidade s plantas e que a sua dinmica dependente das condies naturais do solo, do ambiente e do manejo adotado. Com isso, em solos intemperizados, a estimativa da disponibilidade do fsforo do solo para manejo da adubao mais difcil e assim se justifica a baixa correlao entre os teores extrados pelos extratores de rotina e a absoro pelas plantas, como observado por Adepetu & Corey (1976), Pires (1983), Anghinoni & Volkweiss (1984), Sharpley (1985), Couto et al. (1985), Sattell & Morris (1992) e Kroth (1998). Porm, possvel que outros extratores, que atuam sobre formas menos lbeis, possam ser usados na estimativa do seu potencial de disponibilidade, ou para avaliao do andamento do processo de construo da fertilidade em solos com problemas de disponibilidade deste nutriente. Assim, se faz necessrio o conhecimento da dinmica da dessoro das formas de fsforo retidas com maior energia e ditas menos disponveis s plantas para inclu-las como parmetros para estimar a disponibilidade de fsforo do solo s plantas.

2.2 OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES Como o plantio direto atualmente o principal sistema de cultivo no Estado do Rio Grande do Sul e este proporciona o acmulo de fsforo nas camadas superficiais do solo, de se esperar que os stios mais vidos por fsforo sejam preenchidos e que, a partir deste estgio, o fsforo passe a ser acumulado em formas de maior labilidade. Tambm, pelo aumento de matria orgnica e da atividade microbiana, pode ocorrer o acmulo de fsforo orgnico. Assim, h uma mudana quantitativa e qualitativa das formas de fsforo pela conduo do manejo e da adubao fosfatada nesse sistema. Com isso, a contribuio das formas de fsforo do solo pode ser alterada e aquelas formas aparentemente irrelevantes nos solos sob sistema de cultivo convencional podem participar ativamente na sua disponibilidade, repondo os teores lbeis quando da sua adsoro pelas plantas. Desta maneira, os mtodos de anlise de solo utilizados atualmente no Rio Grande do Sul podem no estimar adequadamente a disponibilidade de fsforo s plantas, pois eles diagnosticam apenas uma situao momentnea e no levam em conta o tamponamento de outras formas menos lbeis. Assim, o conhecimento da labilidade das formas de fsforo do solo s plantas importante para ajustes ou modificaes nas metodologias de diagnose da disponibilidade de fsforo no solo para a compatibilizao das recomendaes de fertilizantes fosfatados para o SPD. Baseado na dinmica das formas de fsforo nos ecossistemas agrcolas e suas modificaes pelo manejo do solo ou as condies proporcionadas pela adoo do sistema de plantio direto, so formuladas para este estudo as seguintes hipteses:

a) As formas inorgnicas lbeis de fsforo acumuladas pela adubao so as principais mantenedoras da soluo do solo. Quando da depleo das formas lbeis, outras formas de fsforo de menor labilidade tamponam as primeiras, prolongando a capacidade do solo em fornecer fsforo para as plantas;

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b) O mtodo de estimativa da disponibilidade de fsforo s plantas utilizado no Rio Grande do Sul e Santa Catarina no adequado para a estimativa do fsforo disponvel a mdio e longo prazo.

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2.3 OBJETIVOS ESPECFICOS

Os objetivos especficos deste trabalho so avaliar, em amostas de solo coletadas sob sistema de plantio direto, a) a participao das formas de fsforo do solo no suprimento de fsforo a uma sucesso de cultivos realizados em casa de vegetao; b) as correlaes entre os teores acumulados pelas plantas e os estimados por extratores qumicos de avaliao de disponibilidade de fsforo.

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2.4 MATERIAL E MTODOS 2.4.1 Solo Utilizado Neste trabalho utilizaram-se amostras de solo coletadas do experimento "Calibrao de doses de fsforo em sistema plantio direto", instalado no Centro de Atividades Agrcolas e Florestais da Cooperativa Tritcola de Santo ngelo (COTRISA), no municpio de Santo ngelo RS (28o18'14" S; 54o15'52" W) e sob responsabilidade da Fundacep-Fecotrigo. O experimento amostrado foi instalado no inverno de 1994, numa rea cultivada sob sistema plantio direto h trs anos, sobre um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico (EMBRAPA, 1999). O solo recebeu calagem para elevao do pH a 6,0 (estimada pelo ndice SMP) ao incio do SPD. Os tratamentos do experimento, arranjado em blocos ao acaso com parcelas subdivididas, foram cinco doses anuais de fsforo (0, 30, 60, 90 e 120 kg P2O5 ha-1 ano-1) na forma de fosfatos solveis, aplicadas na cultura de inverno e reaplicaes anuais de doses de reposio (0, 1/3, 2/3, 3/3 e 4/3 da dose de reposio recomendada pela Comisso de Fertilidade do Solo - CFS RS/SC, 1994) aplicados na cultura de vero. A dose de reposio utilizada para as culturas do milho e soja foram 70 e 60 kg P2O5 ha-1 (CFS RS/SC, 1994) e as adubaes nitrogenada e potssica seguiram as recomedaes, sendo aplicadas na mesma dose em todos os tratamentos. Cultivaram-se aveia preta (Avena strigosa) na safra 94, soja (Glycine max) na safra 94/95, nabo forrageiro (Raphanus raphanistrum) na safra 95, milho (Zea maiz) na safra 95/96, aveia preta + nabo na safra 96, milho na safra 96/97, aveia na safra 97, soja na safra 97/98, aveia preta + nabo na safra 98, milho na safra 98/99, trigo (Triticum aestivum) na safra 99, e soja na safra 99/00. Para a realizao deste trabalho, foram coletados, em janeiro de 2000, trinta quilogramas de solo da profundidade de 0-10 cm nos tratamentos que receberam as doses de 0, 30, 60, 90 e 120 kg P2O5 ha-1 ano-1 no inverno, sem adubao de reposio no vero (Anexo 1). No momento da coleta do solo, as

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doses de P2O5 acumuladas, aplicadas nos seis anos de conduo do experimento eram 0, 180, 360, 540, e 720 kg P2O5 ha-1. Aps a coleta, o solo foi seco ao ar, modo e tamisado em peneira com malha de 2 mm e acondicionado em sacos de polietileno at sua utilizao. Os atributos qumicos, exceto fsforo, e fsicos mdios do solo coletado so apresentados na Tabela 1.

Tabela 1 Atributos fsicos e qumicos do solo na camada 0-10 cm do Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico cultivado sob sistema plantio direto. Atributo
Argila, g kg Silte, g kg-1 (1) Areia, g kg-1 (1) Fed ,g kg-1 (2) Feo , g kg-1 (3) Capacidade de campo, ml kg-1 (4) Carbono orgnico, g kg 1 (5) pH H2O (6) ndice SMP (6) Al trocvel, cmolc dm3 (7) Mg trocvel, cmolc dm3 (7) Ca trocvel, cmolc dm3 (7) K disponvel, mg dm3 (8)
(1) (2)

Valor
-1 (1)

706 223 71 129 70 260 17,2 4,6 5,4 0,85 0,96 2,71 270

Mtodo da pipeta (EMBRAPA, 1997); extrado por ditionito + citrato + bicarbonato (Almeida comunicao (3) (4) (5) extrado por oxalato de amnio (Tedesco et al., 1995); determinado segundo Vettori (1969); pessoal, 2002); (6) (7) determinado por digesto mida (EMBRAPA, 1997); determinado segundo Tesdesco et al. (1995); extrado por -1 (8) KCl 1 mol l (Tedeco et al., 1995); extrado por Mehlich 1 (Tedesco et al., 1995).

2.4.2 Descrio do Experimento O experimento foi conduzido na casa de vegetao do Departamento de Solos da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) no perodo de 21/02/2000 a 25/01/2002. As anlises foram realizadas no Laboratrio de Qumica e Fertilidade do Solo, no Departamento de Solos da UFSM. O experimento constou de quinze cultivos sucessivos com plantas e os tratamentos foram as cinco doses de fsforo provindas do experimento a

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campo. O delineamento experimental utilizado foi o bifatorial inteiramente casualizado (Fator A = 5 doses de P e Fator B = cultivos ou subdivises temporais), com seis repeties. Na casa de vegetao, o solo foi acondicionado em potes com capacidade para dois quilogramas, onde foram realizados quinze cultivos sucessivos com plantas, sendo milheto Pennisetum americanum (cultivo 1), aveia preta Avena strigosa (cultivos 2, 3 e 4), milho Zea maiz (cultivo 5), soja Glycine max (cultivos 6, 7, 8, 9, 13, 14 e 15), crotalria Crotalaria spectabilis (cultivo 10) e centeio Secale cereale (cultivos 11 e 12). Antes do plantio, as sementes foram tratadas com iprodione + thiran (Rovrin), inoculadas com rizbium especfico quando leguminosas e pr-germinadas em laboratrio at a emisso da radcula (Anexo 2). Quando observado ataque de lagartas ou pulges nas plantas durante os cultivos, foi efetuado a aplicao de deltametrina (Decis 25 CE). Ao inicio de cada cultivo, o solo foi umedecido at 80% da capacidade de campo e posteriormente foi adicionado gua destilada duas vezes por dia para manuteno da umidade. A casa de vegetao no possua controle automtico de temperatura, porm foi realizado o controle parcial atravs da ventilao do ambiente e utilizao de nebulizao nos dias mais quentes. Semanalmente, foi realizado o rodzio dos vasos nas mesas da casa de vegetao afim de evitar luminosidade desuniforme nas plantas. Antes do primeiro cultivo, os vasos receberam soluo nutritiva contendo nitrognio (na forma de NH4NO3), potssio (KCl), clcio (CaCO3), magnsio (MgCO3), enxofre (CaSO4), zinco (ZnO) e boro (HBO3), cujas concentraes so apresentadas na Tabela 2. Antes do quinto cultivo, estes nutrientes mais cobre (CuCl2) e molibdnio ([NH4]Mo7O24.4 H2O) foram novamente aplicados. Em todos os cultivos, inclusive os com leguminosas, foi realizada adubao nitrogenada (NH4NO3). As aplicaes foram fracionadas em doses de 30 mg N vaso-1, sendo realizadas aproximadamente aos 10 e 20 dias aps a emergncia (DAE) nas gramneas e aos 10 DAE nas leguminosas.

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As doses de nutrientes aplicadas, o perodo em que foi realizado cada cultivo e outras informaes sobre o manejo e conduo do esperimento so apresentados na Tabela 2. Ao stimo cultivo, foi observado pouco crescimento das plantas, principalmente nos tratamentos 0, 180, 360 e 720 kg ha-1 de P2O5. Foram ralizadas anlises qumicas e constatados altos teores de alumnio trocvel (Anexo 3). Como a saturao com alumnio era varivel com os tratamentos, foram aplicadas doses diferenciadas de carbonato de clcio (CaCO3), calculadas para elevar a saturao com bases a 70% (segundo recomendao da CFS RS/SC, 1994). Assim foram aplicados, ao final do stimo cultivo, doses equivalentes a 4,42, 3,83, 3,35, 4,28 e 5,24 t ha-1 de CaCO3 + MgCO3 (na proporo 2:1) nos tratamentos 0, 180, 360, 540 e 720 kg P2O5 ha-1, respectivamente. Os teores de potssio disponvel, pH em gua e ndice SMP, clcio e magnsio trocveis, alumnio trocvel e saturao com alumnio no solo aps cada um dos quinze cultivos esto apresentados nos Anexos 4, 5, 6 e 7, respectivamente. A colheita das plantas foi realizada aproximadamente aos 30 DAE, quando a velocidade do crescimento vegetativo diminuiu. Na colheita, a parte area das plantas foi cortada rente ao solo e este foi tamisado em malha de 2 mm para separao das razes (Anexo 8). A parte area e as razes das plantas foram secas em estufa a 55 oC at peso constante e pesadas para determinao da matria seca. Aps, as razes foram lavadas com HCl 0,5 mol l-1 e gua destilada para retirada dos resduos de solo e secas em estufa novamente. A parte area e as razes foram modas e determinados os teores de fsforo no tecido vegetal, segundo metodologia descrita por Tedesco et al. (1995).

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Tabela 2 Manejo do solo e culturas durante os quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
Massa Espcie de solo
-1

Cultivo

Perodo

Colheita

Nmero de plantas

Nutrientes adicionados
-1

DAE (1) g vaso ----------------- mg vaso ----------------21/02/00 N = 90; K = 100; Ca = 40; Mg = 20; a 1 2000 milheto 31 15 S = 30; Zn = 2; B = 2 06/04/00 07/04/00 N = 30 a 2 1841 aveia 39 15 23/05/00 24/05/00 N = 60 a 3 1800 aveia 38 15 05/07/00 06/07/00 N = 60 a 4 1741 aveia 41 15 29/08/00 30/08/00 N = 60; K = 60; Ca = 60; Mg = 30; a S = 60; Zn = 2; B = 2; Cu = 1; Mo = 5 1632 milho 36 4 15/10/00 0,1 16/10/00 N = 30 a 6 1557 soja 38 7 29/11/00 30/11/00 N = 30; aplicao de calcrio a 7 1550 soja 21(2) 7 29/12/00 30/12/00 N = 30 a 8 1540 soja 32 8 05/02/01 06/02/01 N = 30 a 9 1430 soja 35 8 23/03/01 24/03/01 N = 30 a 10 1402 crotalria 46 4 20/05/01 21/05/01 N = 60 a 11 1368 centeio 61 12 20/07/01 21/07/01 N = 60 a 12 1319 centeio 40 12 15/09/01 16/09/01 N = 30 a 13 1296 soja 36 10 01/11/01 02/11/01 N = 30 a 14 1258 soja 38 10 17/12/01 18/12/01 N = 30 a 15 1212 soja 36 10 25/01/02 (1) (2) DAE = Dias aps a emergncia; colheita antecipada por problemas de toxidez de alumnio.

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Aps a colheita, o solo tamisado foi homogeneizado, acondicionado em caixas de madeira de 50x30x15cm e seco em estufa a 55 oC por, em mdia, quatro dias. Aps isto foram retiradas amostras de aproximadamente 30 gramas para as anlises qumicas e o solo restante pesado e recolocado nos vasos para um novo cultivo. 2.4.3 Anlises Qumicas Nas amostras de solo coletadas antes dos cultivos em casa de vegetao e nas coletadas aps cada cultivo foram analisados o teor de fsforo disponvel pelos extratores de Mehlich 1 (Mehlich, 1953), descrito por Tedesco et al. (1995); Mehlich 3 (Mehlich, 1984) e resina trocadora de nions em lminas (descrito por Miola, 1995). Aps todos os cultivos foram determinados o pH-H2O, ndice SMP, clcio, magnsio e alumnio trocveis e potssio disponvel, segundo metodologias descritas por Tedesco et al. (1995). Nas amostras originais de solo e aquelas coletadas em todas repeties aps o terceiro, sexto, nono, dcimo segundo e dcimo quinto cultivos foi realizado o fracionamento qumico do fsforo de acordo com a metodologia de Hedley et al. (1982) com as modificaes propostas por Condron et al. (1985), descrita a seguir. Amostras de 0,500 g foram extradas, seqencialmente, com resina trocadora de nions (placas AR 103 QDP 434), NaHCO3 0,5 mol l-1, NaOH 0,1 mol l-1, HCl 1,0 mol l-1 e NaOH 0,5 mol l-1. Aps as extraes anteriores, o solo remanescente foi seco em estufa e submetido digesto com H2SO4 + H2O2 + MgCl2 saturado (Brookes & Powson, 1981). O fsforo inorgnico dos extratos alcalinos de NaHCO3 e NaOH foi analisado pelo mtodo de Dick & Tabatabai (1977). Nos extratos alcalinos foi determinado o fsforo total por digesto com persulfato de amnio + cido sulfrico em autoclave (USEPA, 1971), sendo o Po obtido pela diferena entre fsforo total e fsforo inorgnico. O fsforo dos extratos cidos foi determinado segundo a metodologia de Murphy & Riley (1962). O procedimento laboratorial para realizao do fracionamento de Hedley foram esquematizada na Figura 2. Nas amostras originais de solo e naquelas coletadas aps o terceiro, sexto, nono, dcimo segundo e dcimo quinto cultivos, tambm foram

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realizadas anlises de carbono orgnico (EMBRAPA, 1997), fsforo total (modificado de Olsen & Sommers, 1982), fsforo orgnico total (Olsen & Sommers, 1982), fsforo na biomassa microbiana (Rheinheimer, 2000), atividade de fosfatases cidas (Tabatabai & Bremner, 1969) e fsforo inorgnico e fsforo orgnico extraveis por NaOH 0,1 mol l-1 (adaptado de Hedley et al., 1982).

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Extrator
- 0,5 g solo - 10 ml H2O - 1 RTA (2,5 x 1 cm)

Procedimento
- Agitar 16 horas - Centrifugar - Descartar sobrenadante - Eluir RTA em HCl 0,5 M

frao de fsforo

Pi RTA

- 10 ml NaHCO 3 0,5 M

- Agitar 16 horas - Centrifugar H2SO4 (NH4)2S2O8 Autoclave - Agitar 16 horas - Centrifugar - 10 ml HCl 1 M H2SO4 (NH4)2S2O8 Autoclave - Agitar 16 horas - Centrifugar (Pt Pi) (Pt Pi)

Pi bic Pt bic Po bic

- 10 ml NaOH 0,1 M

Pi hid Pt hid Po hid

Pi HCl

- 10 ml NaOH 0,5 M

- Agitar 16 horas - Centrifugar H2SO4 (NH4)2S2O8 Autoclave (Pt Pi)

Pi hid Pt hid Po hid

secagem do solo

- 0,1 g solo - 1 ml H2SO4 - 2 ml H2O2 - 1 ml MgCl2 sat

Digesto em bloco

P residual

Figura 2 Esquema da tcnica do fracionamento de fsforo proposto por Hedley et al. (1982) com as modificaes de Condron et al. (1985).

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2.4.4 Anlises Estatsticas Os resultados de produo de matria seca das plantas e teores de fsforo no tecido vegetal e no solo foram submetidos anlise de varincia e, quando os efeitos foram significativos, foram ajustadas equaes de regresso para os dados quantitativos. Para a escolha das equaes, foram testados os modelos linear e quadrtico pelo teste F, escolhendo-se aquele com significncia maior que 95% ( < 0,05) e, no caso dos dois serem significativos, optou-se pelo modelo de maior grau. J os dados qualitativos, quando da significncia dos efeitos apontada pela anlise da varincia, foram submetidos ao teste de comparao de mdias DMS (diferena mnima significativa), tomando por base os nveis de significncia maiores que 95% ( < 0,05). Foram realizadas anlises de correlao linear simples de Pearson entre os dados de absoro de fsforo pelas plantas e os mtodos de estimativa de fsforo disponvel. Foram consideradas correlaes com nveis de significncia maiores que 95% ( < 0,05).

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2.5 RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados obtidos neste experimento so discutidos em dois subitens. O primeiro trata dos resultados referentes produo de matria seca das plantas e absoro de fsforo nos quinze cultivos sucessivos realizados em casa de vegetao. O segundo aborda as modificaes ocorridas nas fraes de fsforo do solo e outros atributos qumicos relacionados. 2.5.1 Produo de Matria Seca e Absoro de Fsforo Pelas Plantas Os resultados de produo de matria seca da parte area e razes das plantas nos quinze cultivos em casa de vegetao (Tabela 3) mostraram que at o quarto cultivo a resposta das culturas foi crescente com o aumento da dose de fsforo dos tratamentos. As equaes ajustadas para produo da parte area, razes e produo total foram lineares at o terceiro cultivo e quadrticas no quarto cultivo, todas apresentando coeficientes angulares positivos. As equaes, at o quarto cultivo, apresentaram altos coeficientes de determinao, descrevendo satisfatoriamente o comportamento das plantas (Anexo 11). A partir do quinto cultivo foi observada reduo de produo no tratamento com maior adio de fsforo (720 kg P2O5 ha-1). Concomitantemente, observaram-se sintomas de deficincia de fsforo, principalmente neste tratamento (Anexo 9). Primeiramente, atribuiu-se esse comportamento maior extrao de fsforo pelas plantas dos cultivos anteriores no tratamento com a maior dose de fsforo, diminuindo a disponibilidade para os cultivos subseqentes. Porm, essa tendncia agravouse no sexto e stimo cultivos, onde os tratamentos 540 e 720 kg P2O5 ha-1 produziram menos que o tratamento 360 kg P2O5 ha-1. Aps anlises de solo coletadas durante a fase vegetativa das plantas no stimo cultivo, foi constatado alta acidez do solo (Anexo 3). Assim, antes da colheita do stimo cultivo, foram adicionadas doses de carbonato de clcio e magnsio para elevar a saturao com bases a 70% da CTC.

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A adio de calcrio durante o stimo cultivo provocou a diminuio da acidez do solo nos cultivos subseqentes. Porm, esse efeito refletiu na produtividade das culturas apenas a partir do nono cultivo, quando foi observado maior produo de matria seca no tratamento 540 kg P2O5 ha-1. Devido acentuada acidez no tratamento 720 kg P2O5 ha-1, este apresentou novamente a maior produo de matria seca apenas no dcimo cultivo (Tabela 3). A partir do dcimo cultivo as respostas das plantas s doses de fsforo cessaram, no havendo aumento de produo de matria seca com o aumento da dose de fsforo aplicada. Isso foi observado para a produo da parte area nos cultivos 13 e 14, razes nos cultivos 10, 11, 13 e 15 e para a produo total (parte area + razes) nos cultivos 10, 11, 13 e 15. A dificuldade de separao do solo aderido s razes, principalmente das finas, fez com que os dados de produo de razes e fsforo absorvido pelas razes apresentassem alto coeficiente de variao (Tabelas 3 e 4). A produo das espcies de inverno (aveia e centeio) foi menor que a das espcies de vero (milheto, milho, crotalria e soja) (Tabela 3). As culturas de inverno possuem geralmente ciclo mais logo e acmulo de matria seca mais lento e, por isso, produziram menos durante o perodo de crescimento a que foram submetidas na casa de vegetao. Dentre as culturas de vero, as mais produtivas foram o milheto e a soja. Como o milheto uma espcie robusta e foi utilizado no primeiro cultivo, onde a disponibilidade de fsforo era maior, apresentou alta resposta aos nveis de fsforo disponvel no solo. A soja, por tolerar ambientes de fertilidade mais baixa que outras culturas como o milho, apresentou alta produo de matria seca, principalmente aps a correo da acidez do solo. J a crotalria, como outras leguminosas de estao quente, por exigir altas doses de fsforo para seu desenvolvimento (CFS RS/SC, 1994), teve baixo desempenho produtivo, pois foi cultivada aps nove cultivos sem adio de fsforo. O milho se mostrou uma espcie altamente exigente na disponibilidade de fsforo, onde todos os tratamentos apresentaram sintomas de deficincia de fsforo (Anexo 9). Os sintomas de deficincia em outras espcies foram menos visveis, mesmo em cultivos posteriores ao milho (Anexos 9 e 10).

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Tabela 3 Produo de matria seca, em g vaso-1, da parte area, razes e total das plantas submetidas a doses de fsforo, nos quinze cultivos sucessivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento 1
Kg P2O5 ha
-1

Cultivo 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

DMS1

------------------------------------------------------------------------------ Parte area ----------------------------------------------------------------------------1,09 0,54 0,71 0,58 0,58 1,38 2,44 2,61 3,04 6,58 0,73 1,27 0,65 7,08 9,12 4,52 0,43 1,38 0,82 0,64 0,61 1,89 3,53 3,01 4,06 7,38 0,99 1,30 0,76 7,44 9,82 4,47 0,50 2,61 1,08 0,90 0,60 2,07 5,15 3,93 6,08 9,63 1,31 1,36 0,59 7,83 10,33 5,32 0,72 4,54 1,43 0,92 0,95 2,31 4,34 3,21 5,69 10,29 1,38 1,49 0,87 6,65 9,15 5,11 0,60 5,42 1,60 1,12 1,27 1,95 4,45 2,80 4,27 9,46 1,39 1,49 1,13 6,74 9,72 4,64 --------------------------------------------------------------------------------- Razes -------------------------------------------------------------------------------0,72 0,25 0,47 0,39 0,57 1,42 0,42 1,25 1,36 2,12 1,72 1,00 0,63 1,61 6,82 4,10 1,51 0,47 0,53 0,50 0,50 1,73 0,91 1,45 2,41 2,49 1,48 1,48 0,91 1,84 8,70 3,76 1,03 0,80 0,81 0,78 0,43 1,51 1,63 2,66 5,11 5,07 3,53 1,18 0,59 1,83 9,15 3,96 1,07 2,03 1,13 0,71 0,69 1,55 1,47 1,96 3,32 5,02 2,12 1,30 1,00 1,71 9,47 4,58 0,74 2,35 1,23 0,96 1,54 1,71 1,27 1,44 2,13 3,72 2,05 1,30 1,81 1,71 8,04 3,41 ---------------------------------------------------------------------------------- Total ----------------------------------------------------------------------------------

0 180 360 540 720 0 180 360 540 720 0 180 360 540 720
1

0,79 1,85 3,41 6,57 7,77

1,18 1,35 1,89 2,56 2,83

0,97 1,15 1,69 1,63 2,08

1,14 1,12 1,03 1,64 2,81

2,80 3,62 3,58 3,86 3,66

2,90 4,44 6,78 5,81 5,72

3,86 4,46 6,59 5,17 4,23

4,41 6,47 11,19 9,01 6,40

8,70 9,87 14,70 15,30 13,18

2,45 2,47 4,85 3,49 3,44

2,27 2,76 2,54 2,79 2,79

1,28 1,67 1,18 1,87 2,94

8,69 9,27 9,65 8,35 8,45

15,94 18,51 19,48 18,61 17,76

8,62 7,85 9,28 9,69 8,05

1,48 1,61 1,14 1,34 1,07

Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Parte area = 17,45; CV razes = 41,77; CV produo total = 20,40.

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Tabela 4 Teores de fsforo acumulado no tecido vegetal, em mg vaso-1, da parte area, razes e total das plantas submetidas a doses de fsforo, nos quinze cultivos sucessivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento 1
Kg P2O5 ha
-1

Cultivo 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

DMS1

------------------------------------------------------------------------------ Parte area ----------------------------------------------------------------------------1,16 0,53 0,54 0,57 1,14 4,86 7,04 11,82 9,89 0,86 2,52 0,63 6,60 7,05 6,53 1,12 3,31 0,68 0,97 0,65 1,47 4,62 6,15 14,74 8,71 1,05 3,33 1,11 7,19 7,79 7,00 1,12 6,99 0,95 1,93 0,61 1,60 5,37 5,60 12,72 6,34 2,39 3,38 0,75 6,98 9,66 8,18 1,47 9,25 1,50 1,87 1,52 1,72 4,44 5,25 12,96 8,90 3,31 5,52 1,20 6,63 11,22 8,04 1,57 13,72 1,83 1,83 1,75 1,46 5,16 5,23 15,76 10,97 5,20 6,81 2,54 7,18 11,95 7,48 1,77 --------------------------------------------------------------------------------- Razes -------------------------------------------------------------------------------0,14 0,48 0,31 0,40 0,42 0,42 1,61 4,35 2,51 1,97 1,62 0,57 1,51 6,28 3,78 1,19 0,30 0,52 0,60 0,40 0,53 0,72 1,22 4,65 2,42 1,49 2,53 0,96 1,70 9,02 3,44 1,58 0,95 0,74 0,91 0,30 0,50 1,14 2,64 11,83 4,95 3,88 1,97 0,79 1,48 11,81 3,87 1,77 2,37 1,17 0,80 0,80 0,51 1,10 2,17 7,09 4,64 2,43 2,73 1,28 1,64 12,56 4,67 1,64 2,97 1,37 0,94 1,60 0,62 1,03 2,01 5,66 4,59 2,58 2,98 2,92 2,32 14,34 3,50 1,65 ---------------------------------------------------------------------------------- Total ---------------------------------------------------------------------------------1,31 3,61 7,94 11,62 16,69 1,01 1,20 1,69 2,63 3,20 0,84 1,57 2,85 2,67 2,77 0,97 1,05 0,92 2,32 3,35 1,56 2,00 2,10 2,27 2,08 5,28 5,35 6,51 5,54 6,19 8,65 7,37 8,24 7,41 7,24 16,17 19,39 24,55 20,05 21,42 12,39 11,13 11,28 13,54 15,56 2,84 2,53 6,27 5,74 7,78 4,13 5,85 5,34 8,25 9,79 1,19 2,07 1,54 2,49 5,46 8,11 8,89 8,45 8,28 9,50 13,33 16,81 21,48 23,79 26,29 10,31 10,44 12,05 12,71 10,98
1,78 1,99 2,60 2,10 2,30

0 180 360 540 720 0 180 360 540 720 0 180 360 540 720
1

Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Parte area = 24,25; CV razes = 51,32; CV produo total = 24,14.

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As diferenas na produo de matria seca entre as espcies explicada por suas diferentes habilidades em absorver fsforo, quer pela rea do sistema radicular ou pela taxa de absoro por unidade de superfcie radicular (Barber & Silberbush, 1984), alm de sua capacidade de associao micorrzica. Essa habilidade inerente espcie e dependente da sua capacidade de resposta ao estresse nutricional, desencadeando mecanismos para contornar o problema de baixa disponibilidade de fsforo (Marschner, 1995; Rhaghothama, 1999). A absoro de fsforo pelas plantas nos quinze cultivos (Tabela 4) mostra que no primeiro cultivo as plantas de milheto absorveram grande quantidade de fsforo. Nos cultivos posteriores, as diferenas na absoro pelo aumento da dose de fsforo foram menores (Tabela 4 e Anexo 12), mostrando que as diferenas nos teores de fsforo disponvel diminuram, o que ser discutido posteriormente. Os cultivos onde ocorreram as maiores quantidades de fsforo absorvido, excluso o primeiro, foram aqueles com soja (cultivos 8, 9, 13, 14 e 15) durante a primavera e/ou vero e aps a adio de calcrio, sendo esse resultado devido combinao das maiores produes de matria seca e percentuais de fsforo no tecido vegetal (Anexo 13). A habilidade do centeio em absorver fsforo tambm foi alta, pois mesmo sendo cultivado no dcimo primeiro e dcimo segundo cultivos, os teores de fsforo no tecido vegetal foram altos e crescentes com o aumento da dose de fsforo, comparativamente com as outras espcies. Por outro lado, se pode confirmar a baixa eficincia do milho na absoro de fsforo, onde os percentuais de P no tecido foram mais baixos do que para as outras espcies (Anexo 13). No somatrio da produo de matria seca e fsforo absorvido nos quinze cultivos (Tabela 5), foi observado que a produo de matria seca teve um comportamento quadrtico, apresentando queda de produo nas maiores doses de P, influenciada pelos problemas relacionados acidez do solo, conforme relatado anteriormente. Por outro lado, a absoro de fsforo acumulada nos quinze cultivos apresentou comportamento linear. Esse comportamento comum em ensaios de casa de vegetao (Bahia Filho &

40

Braga, 1975; Sims & Ellis, 1983; Muniz et al., 1987; Fabres et al., 1987; Rein, 1991; Kroth, 1998), pois a produo de matria seca afetada tambm por outros fatores ambientais como a disponibilidade de outros nutrientes, enquanto que a absoro de fsforo funo, principalmente, dos teores disponveis no solo. O comportamento das plantas nos quinze cultivos em casa de vegetao mostrou que, mesmo com baixa disponibilidade de fsforo no solo h crescimento, mas de forma diferenciada e dependente da capacidade da planta adaptar-se ao nvel de estresse nutricional. Porm, a produo das plantas visivelmente afetada pelos baixos teores de fsforo no solo, sendo incompatvel com sistemas de produo agrcola baseados em altas produtividades. Assim, a utilizao de solos com baixa disponibilidade de fsforo sem a adio de fertilizantes s possvel em sistemas agrcolas de baixo nvel tecnolgico e/ou sem fins comerciais.

Tabela 5 Produo total de matria seca e absoro de fsforo nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento
Parte area

Matria seca
Razes Total

Fsforo absorvido
Parte area Razes Total

------------------ g vaso-1 ----------------0 180 360 540 720 41,83 48,10 58,79 58,33 57,45 24,13 29,16 39,04 38,06 34,67 65,96 77,86 97,83 96,39 92,12

-------------- mg kg-1 solo --------------43,47 47,98 50,73 57,26 67,19 19,18 22,24 33,97 32,79 35,20 62,65 70,22 84,70 90,05 102,39

41

2.5.2 Dinmica das Formas de Fsforo no Solo com os Cultivos 2.5.2.1 Fsforo disponvel Na Tabela 6 so apresentados os teores de fsforo disponvel no solo, estimado pelos extratores Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA nas amostras iniciais e aquelas retiradas aps cada um dos quinze cultivos realizados em casa de vegetao. Os resultados obtidos mostram que os teores antes dos cultivos eram crescentes com o aumento da dose de fsforo, apresentando grande incremento nos teores a partir da dose 540 kg ha-1 de P2O5. Por isso, as equaes ajustadas para o solo inicial foram quadrticas, sendo o sinal do componente quadrtico da equao (x2) positivo (Anexo 14). J os componentes lineares das equaes (x) foram, em sua maioria, negativos para os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3, mostrando que nas doses iniciais (0, 180 e 360 kg ha-1 de P2O5) a deteco do incremento de fsforo disponvel com o aumento da dose aplicada foi pequena ou inexistente, sendo mais eficiente nos tratamentos com maior acmulo de fsforo (Shelton & Coleman, 1968). Esta sensibilidade do extrator de Mehlich 1 j foi estudada por Rheinheimer et al. (2004) e conhecida pela CFS-RS/SC (1994), pois no enquadramento dos teores de fsforo em classes de disponibilidade, separa os grupos de solos em funo dos teores de argila, atribuindo aos mais argilosos como nesse caso, menor valor para o nvel crtico. Porm, observa-se que este extrator tambm sensvel depleo do fsforo disponvel, embora a RTA tenha maior sensibilidade, o que a torna um eficiente extrator para solos argilosos (Rheinheimer et al., 2004).

42

Tabela 6 Teores de fsforo no solo, em mg kg-1, extrados pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e resina trocadora de nions (RTA), no solo inicial e em amostras coletadas aps cada um dos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Mtodo
INICIAL

Cultivo 1
6,4 5,9 7,6
1,20

2
6,4 6,7 6,4
0,83

3
8,1 5,0 7,7
3,81

4
6,1 5,3 6,6
0,98

5
6,2 4,7 5,7
1,31

6
5,5 4,9 6,1
1,08

7
6,3 4,3 5,7
0,98

8
5,9 4,3 6,6
1,03

9
5,0 3,3 5,7
1,12

10
4,4 2,7 2,9
0,39

11
4,4 2,5 2,9
0,45

12
5,1 2,7 3,7
1,78

13
5,2 3,0 2,7
1,51

14
4,8 2,8 4,6
1,14

15
5,1 2,3 4,8
1,59

DMS

Meh 1 Meh 3 RTA

DMS
1

6,1 5,5 8,5

0,80

1,82 1,22 0,79

180

Meh 1 Meh 3 RTA

DMS

8,9 8,3 11,4

1,38

7,7 7,5 9,7

1,90

7,9 7,7 8,5

1,11

7,6 5,4 9,3

1,79

7,4 4,2 8,4

2,82

7,6 4,2 6,7

1,98

7,0 6,2 7,0

1,76

6,4 4,7 6,7

0,94

6,0 5,1 9,6

1,32

5,6 4,3 7,7

0,78

5,2 3,3 4,1

0,65

5,1 2,9 4,5

0,53

5,2 2,9 5,7

1,04

4,1 2,9 4,8

0,75

5,0 2,7 5,9

1,04

4,0 2,2 6,0

0,85

1,09 1,54 1,14

360

Meh 1 Meh 3 RTA

DMS

10,8 9,7 13,5

1,96

8,3 7,2 10,8

2,00

9,9 7,4 9,8

3,14

7,9 5,7 10,1

1,75

7,6 5,4 8,9

2,07

8,4 5,4 7,7

0,91

7,2 5,4 8,7

0,83

5,7 5,1 10,6

2,29

6,2 5,5 11,3

0,86

5,8 4,2 8,8

1,11

5,7 3,1 4,7

0,81

5,0 2,9 5,4

1,24

4,9 3,2 6,3

0,81

5,1 4,1 7,9

1,47

4,7 2,9 6,7

0,82

4,5 2,1 6,2

0,71

1,65 1,52 1,16

540

Meh 1 Meh 3 RTA

DMS

20,0 22,8 21,1

2,66

16,4 18,6 21,2

1,18

16,6 18,0 19,1

3,46

16,5 16,1 15,8

1,51

14,1 11,9 16,5

1,98

13,5 11,3 14,7

1,32

12,0 12,1 15,5

2,30

12,3 9,8 17,2

0,76

12,4 9,4 17,4

2,59

11,7 8,9 15,0

0,99

10,6 6,9 12,1

1,34

9,7 5,9 11,0

1,17

8,7 5,8 12,1

1,30

9,9 6,1 10,5

2,61

8,2 5,1 10,1

2,60

6,1 3,5 10,4

2,11

2,13 1,32 1,62

720
1 2

Meh 1 Meh 3 RTA

DMS

27,1 32,3 30,1

5,98

21,6 25,4 27,0

4,41

19,9 31,9 25,9

2,58

19,8 19,8 23,0

3,76

18,9 18,9 23,1

3,46

15,4 15,1 19,0

3,77

16,8 15,9 21,4

2,30

15,2 12,5 23,1

2,02

17,2 14,0 19,6

1,88

15,1 15,5 18,4

1,65

14,8 9,6 13,9

0,93

12,4 8,7 14,6

1,12

10,9 7,2 15,4

0,85

11,4 7,5 13,3

2,79

10,1 7,2 12,4

0,80

6,2 4,9 12,3

1,40

2,64 2,63 1,93

Mdias na coluna com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Meh 1 = 14,47; CV Meh 3 = 15,16; CV RTA = 8,73.

Para o mtodo RTA, o sinal negativo do componente linear das equaes foi observado apenas do terceiro at o stimo cultivo (Anexo 14). Provavelmente a aplicao de calcrio, que foi realizada ao final do stimo cultivo, facilitou a dessoro do fsforo nos cultivos subseqentes pelo aumento do pH, promovendo maior diferenciao dos nveis de fsforo disponvel, principalmente nas doses mais baixas. Como os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3 no detectaram essa mudana, acredita-se que o mtodo RTA mais sensvel do que aqueles extratores para estimativa dos teores de fsforo disponvel em solos argilosos, o que confirmado pela maior repetibilidade, medida pelo coeficiente de variao no mtodo RTA (8,73%) em relao aos mtodos Mehlich 1 (14,47%) e Mehlich 3 (15,16%). Ao stimo e/ou oitavo cultivos foi observado um pequeno aumento da disponibilidade de fsforo no solo pelo mtodo RTA e foi atribudo aplicao de calcrio durante o stimo cultivo, o que diminuiu a energia de ligao do fsforo aos colides e facilitou sua dessoro. O aumento da disponibilidade pela adio de calcrio foi confirmado pelo aumento da produo de matria seca e absoro de fsforo pelas plantas (Tabelas 3 e 4). Os teores de fsforo disponvel diminuram aps os cultivos em todos os tratamentos e foram detectados pelos trs extratores (Tabela 6). Ainda, a diminuio dos teores disponveis foi mais acentuada no tratamento com maior adio de fsforo. Pelo mtodo Mehlich 1, o tratamento 720 kg P2O5 ha-1 tinha 4,4 vezes mais fsforo que o tratamento 0 kg P2O5 ha-1 no solo antes dos cultivos, caindo para 2 vezes aps os quinze cultivos. Pelo mtodo Mehlich 3, essa diferena caiu de 5,9 vezes para 2,2 vezes aps os cultivos. J pelo mtodo RTA, a diferena caiu de 3,5 vezes para 2,6 vezes aps os cultivos. A diminuio mais acentuada dos teores disponveis no tratamento 720 kg ha-1 P2O5 se deveu a maior absoro de fsforo pelas plantas (Tabela 5). Embora a diferena nos teores entre os tratamentos tenha diminudo aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao, os mtodos ainda estimaram teores crescentes com o aumento da dose. Ao analisar o solo inicial antes dos cultivos, nos tratamentos com menor disponibilidade de fsforo (0, 180 e 360 kg P2O5 ha-1) a RTA extraiu

44

mais fsforo que o Mehlich 1 e Mehlich 3, enquanto nos tratamentos com maior disponibilidade (540 e 720 kg P2O5 ha-1) no houve diferena nos teores extrados pelos trs mtodos (Tabela 6). Esse comportamento ocorreu porque normalmente acontecem fenmenos de exausto do extrator e readsoro de fsforo ao solo, principalmente no mtodo Mehlich 1, mas ocorrente tambm no Mehlich 3 (Cajuste & Kussow, 1974; Bahia Filho et al., 1983) e esses problemas so mais acentuadas em solos argilosos. Por isso, quando h baixa disponibilidade, a quantidade que deixa de ser contabilizada por estes mtodos pode perfazer uma grande parcela do fsforo disponvel. Assim, de se esperar que em solos com baixos teores de fsforo disponvel o mtodo RTA extraia mais fsforo que os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3, j que o mtodo RTA no apresenta estas limitaes. Por outro lado, nos solos com alta disponibilidade, a quantidade de fsforo que deixa de ser contabilizada pelo Mehlich 1 e Mehlich 3, por causa da exausto e readsoro, pode ser relativamente menor em comparao ao montante extrado e, assim, as diferenas ficam despercebidas entre os extratores RTA, Mehlich 1 e Mehlich 3. Na maioria dos cultivos, a capacidade de extrao do Mehlich 3 foi menor ou igual ao Mehlich 1, o que difere das informaes de diversos autores, os quais geralmente encontram que o Mehlich 3 extrai de 50 a 100% mais fsforo que o Mehlich 1, devido presena de reagentes complexantes que atenuariam a readsoro do fsforo aos colides (Wolf & Baker, 1985; Moreira et al., 1997; Sims, 1989; Kroth, 1998). As diferenas entre os teores de fsforo disponvel no solo antes e aps quinze cultivos (P) estimadas pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA so apresentadas na Tabela 7 e mostram que a diminuio dos teores de fsforo detectada pelos mtodos muito menor que a quantidade de fsforo absorvida pelas plantas. Esse comportamento devido ao tamponamento do fsforo lbil por outras formas de menor labilidade e tambm pela baixa capacidade de extrao dos mtodos qumicos em solos com alto teor de argila, como observado por Novais & Kamprath (1978). Eles realizaram nove cultivos sucessivos em casa de vegetao e observaram que em solos com

45

teor de argila menor que 100 g kg-1 o coeficiente angular da equao linear ajustada para fsforo absorvido contra teor de fsforo no solo por Mehlich 1 foi prximo da unidade (1,0). J no solo com 420 g kg-1 de argila, o coeficiente angular foi de 0,14, mostrando que em solos mais argilosos a proporcionalidade no se verifica pela menor capacidade de extrao do Mehlich 1. Aquino & Hanson (1984) tambm observaram, aps sete cultivos sucessivos em casa de vegetao, que quando aumentava o teor de argila do solo, diminua o coeficiente angular da equao ajustada para fsforo absorvido contra teor de fsforo no solo por Mehlich 1. Semelhantemente, Bowman et al. (1978) observaram coeficiente angular de 0,918 quando os teores de fsforo de solos de textura arenosa foram estimados por RTA.

Tabela 7

Teores de fsforo absorvido pelas plantas nos quinze cultivos e diferena entre os teores de fsforo no solo original e aquele aps quinze cultivos. Nmeros entre parnteses so os percentuais de diminuio de P disponvel em relao aos originais.
P absorvido 62,65 70,22 84,70 90,05 102,39

Tratamento 0 180 360 540 720

P
Mehlich 1
-1

P
Mehlich 3 - 3,2 (-59%) - 6,1 (-73%) - 7,6 (-79%) - 19,2 (-84%) - 27,4 (-85%)

P
RTA - 3,8 (-44%) - 5,4 (-47%) - 7,3 (- 54%) - 10,7 (-51%) - 17,8 (-59%)

-------------------------------------------------------- mg kg solo -----------------------------------------------------

- 1,0 (-17%) - 4,8 (-55%) - 6,4 (-59%) - 13,9 (-70%) - 20,9 (-77%)

Pela Tabela 7, observa-se ainda que no tratamento sem adio de fsforo, o mtodo RTA foi o que detectou maior P e, nos tratamentos com adio de fsforo, o mtodo que apresentou maiores valores de P foi o Mehlich 3. O mtodo Mehlich 1 foi o que detectou menores diferenas entre o fsforo inicial e o aps os cultivos nos tratamentos com baixa adio de fsforo (0, 180 e 360 kg ha-1 P2O5). Isso pode ser devido ao carter mais agressivo do Mehlich 1, onde os cidos fortes do extrator dissolvem parcialmente os colides do solo, extraindo, ao final dos cultivos, mais fsforo que o disponvel s plantas. Esse comportamento tambm fica evidente quando observado os

46

valores percentuais, onde aps quinze cultivos os teores de fsforo disponvel por Mehlich 1 diminuram 17, 55, 59, 70 e 77%, para os tratamentos 0, 180, 360, 540 e 720 kg P2O5 ha-1, respectivamente. Pelo Mehlich 3, os teores diminuram 59, 73, 79, 84 e 85% e pela RTA 44, 47, 54, 51 e 59%, para os mesmos tratamentos. Na Tabela 8 so apresentadas as correlaes entre as quantidades de fsforo absorvidas pelas plantas em cada cultivo e a disponibilidade de fsforo estimada tambm em cada cultivo pelos extratores Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA. Em geral, os coeficientes de correlao foram maiores para o fsforo acumulado na parte area, seguidos do fsforo total acumulado nas plantas. As piores correlaes foram observadas para o fsforo nas razes, o que devido ao maior coeficiente de variao do componente razes, conforme discutido anteriormente. Foram observadas baixas correlaes ao stimo cultivo (Tabela 8) por causa da toxidez de alumnio (Anexo 3), que baixou a produo de matria seca e absoro de fsforo nos tratamentos com maior adio de fertilizantes (Tabelas 3 e 4). As correlaes entre a absoro de fsforo e o fsforo disponvel pelos mtodos no foram significativas do quinto ao nono cultivo, provavelmente por influncia da alta acidez do solo, que comeou incidir sobre a absoro de fsforo e produo de matria seca a partir do quinto cultivo, sendo reestabelecido as condies normais apenas ao dcimo cultivo, ou seja, aproximadamente 80 dias aps a aplicao de calcrio. A partir do dcimo cultivo as correlaes foram variveis, hora sendo significativas, hora no (Tabela 8), o que devido a aproximao dos teores de fsforo disponvel entre os tratamentos e a pouca ou no diferenciao de produo de matria seca e absoro de fsforo entre os tratamentos (Tabelas 3 e 4). Quando se utilizou o extrator Mehlich 1, foi observado correlao significativa com o fsforo acumulado na parte area das plantas em sete dos quinze cultivos, sendo siginificativa com p>0,01 em quatro cultivos. Com o uso de Mehlich 3, houve correlao significativa tambm em sete cultivos, sendo em trs com nvel de significncia de 0,01 (p>0,01). Da mesma forma, com a

47

utilizao de RTA, houve correlao significativa em sete dos quinze cultivos, porm em cinco deles o nvel de significncia foi p>0,01. Para os dados de fsforo acumulado nas razes, houve correlao significativa em quatro, quatro e cinco cultivos, sendo p>0,01 em dois, dois e quatro cultivos, para os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, respectivamente. J na absoro total de fsforo pelas plantas, dos quinze cultivos realizados, houve correlao significativa em cinco, seis e seis cultivos, sendo p>0,01 em quatro, quatro e cinco cultivos, para os mesmos mtodos (Tabela 8).

Tabela 8 Coeficientes de correlao linear simples entre os teores de fsforo absorvido pelas plantas e os teores disponveis no solo estimados pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
Cultivo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Todos

P absorvido Parte Area

Meh 1 0,966** 0,980** 0,750 0,382 0,296 0,585 0,610
ns

P absorvido Razes
Meh 1 0,987** 0,978** 0,729 0,815 0,675 0,260 0,561 0,082 0,834 0,845 0,774 0,183 0,779
ns

P absorvido total
Meh 1 0,977** 0,982** 0,750 0,546 0,363 0,114 0,778
ns

Meh 3 0,950* 0,969** 0,551 0,238 0,029 0,594 0,565

ns

RTA 0,971** 0,986** 0,681 0,379 0,013 0,572 0,331

ns

Meh 3 0,981** 0,968** 0,584 0,773 0,552 0,197 0,585 0,073 0,843 0,819 0,093 0,741
ns

RTA 0,974** 0,985** 0,681 0,832 0,605 0,332 0,100 0,730 0,178 0,849 0,813 0,207 0,777
ns

Meh 3 0,962** 0,971** 0,565 0,407 0,335 0,242 0,777

ns

RTA 0,977** 0,987** 0,686 0,546 0,335 0,400 0,813 0,830

ns

0,996**
ns ns ns

0,999**
ns ns ns

0,958*
ns ns ns

0,935*
ns ns ns ns

0,929*
ns ns ns ns

0,970**
ns ns ns ns ns ns ns

0,987**
ns ns ns

0,986**
ns ns ns

0,985**
ns ns ns

-0,771

-0,743

-0,787

-0,714

-0,736

-0,670

ns ns

ns ns

ns ns

-0,193

-0,069

ns

ns

ns ns ns

ns ns ns

ns ns ns

0,958*
ns

0,935*
ns

0,950* 0,993** 0,897* 0,167 0,305

ns

0,952* 0,991** 0,934* 0,164 0,305

ns

0,968** 0,988** 0,887* 0,250 0,511

ns

0,976** 0,911* 0,613 0,830 0,291

ns ns ns

0,978** 0,947* 0,589 0,247

ns

0,976** 0,904* 0,629 0,438

ns

0,917*
ns ns ns ns

0,953*
ns

0,912*
ns

ns

0,897*
ns

0,959**
ns

0,992**
ns

0,880*
ns ns

0,976**
ns ns

0,919*
ns

0,990**
ns

0,990**

0,983**

0,996**

0,942*

0,920*

0,944*

* p = 0,05; ** p = 0,01;

= no signicativo; (n = 50).

Tambm foram calculadas as correlaes entre os teores disponveis no solo antes dos cultivos pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA e a absoro de fsforo total acumulada nos quinze cultivos. Na absoro de fsforo pela parte area, as correlaes foram altas e significativas a p>0,01 para todos os mtodos, sendo 0,990, 0,983 e 0,996 para os mtodos Mehlich

48

1, Mehlich 3 e RTA, respectivamente. No houve correlao significativa entre o fsforo total acumulado pelas razes e o disponvel no solo pelos mtodos. Isto diminuiu a significncia (p>0,05) e os coeficientes das correlaes dos mtodos com o fsforo total acumulado nas plantas, que foram de 0,942, 0,920 e 0,944, para os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, respectivamente. Pelo exposto, houve uma pequena superioridade do mtodo RTA em relao aos outros. Porm, pela proximidade dos valores dos coeficientes de correlao, importante ressaltar que todos os mtodos foram semelhantes na previso da disponibilidade de fsforo para as plantas e que todos seriam adequados para utilizao na situao estudada.

2.5.2.2

Comportamento das formas de fsforo do fracionamento de Hedley com os cultivos O fracionamento um mtodo de extraes seqenciais numa mesma

amostra, em cuja ordem so usadas substncias com capacidade crescente de extrao do nutriente estudado. No caso do fsforo, so usados extratores que estimam desde as formas lbeis at as recalcitrantes. O mtodo proposto por Hedley et al. (1982) prope a incluso das formas orgnicas nas etapas que usam solues alcalinas, o que no era previsto em propostas anteriores. Na seqncia de extraes, apresentada no esquema da Figura 2, os extratores RTA e bicarbonato estimam o fsforo inorgnico disponvel (PiRTA e Pibic), mas o segundo estima tambm fsforo orgnico (Pobic). A estreita relao entre estas fraes sugere que esses compartimentos so sensveis diminuio do contedo de fsforo na soluo do solo e que, juntos, compem o chamado fsforo lbil do solo. A alta labilidade da frao bicarbonato relatada pela maioria dos autores que trabalharam com fracionamento de fsforo, indicando que os teores extrados pela RTA no representam todo fsforo disponvel do solo (Hedley et al., 1982; Tiessen et al., 1984; Cross & Schlesinger, 1995; Stewart & Sharpley, 1987; Sharpley & Smith, 1985; Friessen et al., 1987; Beck & Sanches, 1984; Tiessen et al., 1993; Araujo et al., 1993b; Linquist et al., 1997; Guo & Yost, 1998; Yost et al., 2000, entre outros). Devido

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grande importncia na disponibilidade para as plantas das fraes inorgnicas e orgnicas extradas por bicarbonato, Adepetu & Corey (1979), Sharpley et al. (1987), Tiessen et al. (1994), Guerra et al. (1996) e Maroko et al. (1999) sugerem que essas formas fossem includas como parmetros de disponibilidade de fsforo em sistemas com baixa disponibilidade e baixa adio de fertilizantes. Na Tabela 9 so apresentados os teores de fsforo extrados por RTA (PiRTA), que o primeiro extrator do fracionamento de Hedley. Os resultados mostram que os teores so similares aos extrados pela RTA nas determinaes aps cada cultivo (Tabela 6). Igualmente ao encontrado no mtodo RTA como avaliador da disponibilidade, os teores de fsforo foram crescentes com o aumento da dose de fertilizante aplicada e, em todos os tratamentos, diminuram aps os quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao (Tabela 9). Como no o principal objetivo deste trabalho, as equaes de regresso entre os teores de fsforo estimados pelos extratores do fracionamento em funo da dose de fsforo aplicada so apresentadas no Anexo 15. Foi observado aumento dos teores de fsforo do terceiro para o sexto cultivo (Tabela 9). Concomitantemente, houve diminuio dos teores de fsforo orgnico extrado por bicarbonato (Pobic) (Tabela 10) indicando que os dois extratores so complementares e estimam fsforo do mesmo compartimento.

Tabela 9

Teores de fsforo inorgnico, em mg kg-1, na frao RTA do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Cultivo
DMS
1

Tratamento

0
0 180 360 540 720
1

3
5,0 6,6 7,4 12,6 19,3

6
5,7 7,3 8,7 15,6 21,2

9
5,6 7,7 8,8 14,7 18,8

12
3,8 5,7 7,3 12,4 14,0

15
4,9 6,0 7,0 10,8 11,8

8,6 11,4 13,3 21,0 30,0

0,48 0,84 1,33 1,15 1,74

CV = 9,05; mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

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Assim como para o PiRTA, os teores de Pibic foram crescentes com o aumento da dose de fsforo aplicada. Por outro lado, os teores de Pi no diminuram at o dcimo segundo cultivo nos tratamentos 180 e 360 kg P2O5 ha-1 e em nenhum momento no tratamento sem adio de fertilizantes. A depleo do Pibic foi mais evidente nos tratamentos 540 e 720 kg P2O5 ha-1. Isso pode indicar que, pela maior carncia de fsforo nos tratamentos com doses mais baixas, ocorreu o desencadeamento de um processo de reposio das formas lbeis pelas menos lbeis. J nas doses mais altas, as fraes lbeis suportaram mais a absoro, retardando o seu tamponamento por outras. A partir do nono cultivo foi observado um significativo aumento nos teores de Pobic, que perdurou at o dcimo quinto cultivo (Tabela 10). Isso provocou aumento dos teores totais nessa frao, mostrando que houve migrao de fsforo de outras fraes para o Pobic. Esse comportamento foi devido aplicao de calcrio ao stimo cultivo, o que estimulou a atividade microbiana do solo, provocando imobilizao de fsforo em formas orgnicas lbeis e transformao de formas mais estveis de Po em formas mais lbeis, como reportado por Sharpley & Smith (1985). Isso concordante com os resultados de Chen et al. (2002), que observaram aumento de Pobic na rizosfera de plantas de pinus provocada pelo aumento da BMS, atividade de fosfatases e excreo de mucilagens pelas razes das plantas. Houve pouca influncia das doses de fsforo aplicadas no acmulo de Pobic, ocorrendo aumento significativo de Po com o aumento da quantidade de fertilizante aplicada apenas no dcimo quinto cultivo (Anexo 15). Isso refora as afirmaes de vrios autores de que o fsforo acumulado principalmente em formas inorgnicas (Mackenzie et al., 1992a e b; Arajo et al., 1993a; BallCoelho et al., 1993; Beck & Sanches, 1994; Richards et al., 1995; Lindo et al., 1995; Schimidt et al., 1996; Friessen et al., 1997; Zang & Mackenzie, 1997; Rheinheimer & Anghinoni, 2001).

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Tabela 10 Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, na frao NaHCO3 do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

0
0 180 360 540 720 0 180 360 540 720
1

3
5,1 5,9 6,6 12,5 17,5 20,7 21,2 19,5 19,6 21,6

6
5,9 7,1 7,1 12,2 16,2 17,0 17,0 15,8 16,5 16,7

9
5,3 6,9 7,3 11,3 14,0 24,1 23,6 23,8 27,3 24,8

12
5,8 6,7 8,4 10,6 11,8 24,4 25,2 23,8 25,4 27,2

15
5,6 5,8 6,1 8,5 9,6 25,9 25,4 28,3 28,8 30,0

---------------------------------------------------------------------------- Pibic -------------------------------------------------------------------------

4,7 6,8 7,2 15,3 21,1 19,8 19,5 19,7 20,4 18,6

0,76 0,52 0,76 1,06 0,96 1,39 2,23 2,06 1,57 3,17

---------------------------------------------------------------------------- Pobic -------------------------------------------------------------------------

Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pi = 9,05; CV Po = 8,23.

O terceiro extrator do fracionamento de Hedley o NaOH 0,1 mol l-1. Este extrai formas inorgnicas e orgnicas de fsforo que no foram acessadas pela RTA e bicarbonato. O fsforo inorgnico extrado pelos nions OH- da soluo extratora que dissolvem uma poro do nutriente ligado ao ferro e alumnio nos colides, hidrolizando-os (Fixen & Grove, 1990). A extrao do fsforo orgnico pelo NaOH tambm ocorre por ao dos nions OH-, que provocam a hidrlise parcial dos compostos orgnicos (Dalal, 1977). Como as formas inorgnicas lbeis j foram retiradas pelos extratores anteriores, o fsforo extrado por NaOH de labilidade intermediria e provavelmente seja aquele que est associado aos colides inorgnicos, principalmente os xidos e caulinita, em ligaes do tipo monodentado e bidentado. J o fsforo orgnico extrado por NaOH pode ser das formas monoster, dister, fosfonatos e polifosfatos (Tate & Newman, 1982). Os fosfatos monoster perfazem a maior parte do Po extrado por este mtodo nos solos do Rio Grande do Sul (Rheinheimer et al., 2002) e so caracterizados pela alta

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interao com os colides do solo e, portanto, de baixa acessibilidade ao ataque microbiano. Na frao de fsforo extrada com NaOH 0,1 mol l-1 (Pihid e Pohid), foi observado diminuio dos teores de Po aps trs cultivos, enquanto o Pi manteve-se estvel (Tabela 11). Como no houve aumento nas fraes mais lbeis (PiRTA e Pibic), provavelmente o fsforo proveniente da mineralizao do Pohid tenha sido absorvido pelas plantas ou readsorvido em outras formas de menor labilidade.

Tabela 11 Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, na frao NaOH 0,1 mol l-1 do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

0
0 180 360 540 720 57,3 57,7 60,6 91,6 98,7

3
58,9 60,1 61,4 89,4 112,6

6
66,6 71,5 68,7 97,0 116,9

9
104,9 115,0 110,6 146,7 164,1

12
104,0 112,0 113,5 148,8 162,6

15
81,6 93,7 93,5 117,5 131,3

---------------------------------------------------------------------------- Pihid ------------------------------------------------------------------------4,39 3,31 3,40 6,19 8,45

---------------------------------------------------------------------------- Pohd ------------------------------------------------------------------------93,2 76,44 92,54 47,98 50,10 46,55 0 6,53 106,0 87,05 99,22 55,54 56,39 50,89 180 8,18 103,6 85,39 104,86 51,84 51,07 50,97 360 6,54 115,8 91,58 87,76 53,89 54,67 66,66 540 12,75 128,1 97,97 89,24 52,72 55,46 63,34 720 20,28
1

Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pi = 4,71; CV Po = 13,52.

Do terceiro para o sexto cultivo houve aumento de Pihid e Pohid nos tratamentos com adio das menores doses de fertilizantes (0, 180 e 360 kg ha-1 P2O5), resultando em aumento do P total desta frao. Isso indica que houve migrao de Pi e Po de outras formas para esta, e pode estar associado diminuio dos teores de Pibic e Pobic observada ao sexto cultivo (Tabela 10). Do sexto para o nono cultivo ocorreu grande depleo do Pohid, sendo parte deste transformado em formas orgnicas mais lbeis (Pobic) e parte mineralizado. A mineralizao de Po provocou a readsoro na frao Pihid,

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que apresentou grande aumento de teores. Esse fenmeno detectado ao nono cultivo se deve adio de calcrio no solo ao stimo cultivo, que diminuiu a interao do fsforo com os colides do solo pela competio dos stios com os ons OH-, facilitando sua extrao. Tambm, o aumento na atividade microbiana do solo proporcionado pela calagem (Selbach, 1989) e diminuio da interao do Po com os colides inorgnicos pode ter aumentado sua mineralizao, como observado por Beck & Sanches (1994). Do nono para o dcimo segundo cultivo no houveram modificaes na frao extrada com NaOH 0,1 mol l-1, mas aps quinze cultivos houve alta depleo do Pihid e preservao do Pohid. Com isso, os teores totais desta forma tambm diminuram, indicando que o Pihid atuou como fonte de fsforo, repondo a soluo do solo quando da absoro das plantas. Similarmente s fraes anteriores, foi observado aumento de Pi com o aumento da dose de fsforo, porm isso no se aplica frao orgnica, onde houve aumento de Po pela adio de fertilizantes apenas at o terceiro cultivo. Aps este, os teores ficaram similares, voltando a apresentar tendncia de aumento apenas no dcimo quinto cultivo (Anexo 15). O comportamento das fraes inorgnicas e orgnicas extradas por RTA, NaHCO3 e NaOH 0,1 mol l-1 mostra que estas so sensveis ao manejo do solo e que suas modificaes ocorrem concomitantemente, onde tanto as lbeis quanto as de labilidade intermediria so tamponantes da soluo do solo. Por outro lado, quando ocorre depleo em uma forma, outras podem ser dessorvidas para tampon-la, mas o fsforo proveniente destas pode ser readsorvido e/ou imobilizado pela BMS. Assim, os colides do solo e os microrganismos agem como competidores das plantas pelo fsforo da soluo. Ao extrator HCl 1 mol l-1, utilizado aps o NaOH 0,1 mol l-1, atribuda a capacidade de dessoro de formas inorgnicas de fsforo associadas ao clcio (Cross & Schlesinger, 1995). A associao com este ction pode ocorrer nos minerais primrios, fosfatos de clcio neoformados e tambm em fertilizantes fosfatados sem solubilizao prvia (fosfatos naturais). Os teores estimados por esse extrator (PiHCl) so apresentados na Tabela 12, onde se observa que foram crescentes com o aumento da dose de

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fsforo (Tabela 12 e Anexo 15). Os teores de PiHCl aumentaram at o dcimo segundo cultivo, atuando como dreno de fsforo do sistema. O acmulo mais expressivo nesta frao ocorreu aps a aplicao de calcrio, indicando que houve neoformao de fosfatos de clcio pelo aumento da atividade do clcio na soluo, o que facilita a formao destes compostos, conforme alertado por Rheinheimer (2000) e observado por Guo et al. (2000).

Tabela 12

Teores de fsforo inorgnico na frao HCl, em mg kg-1, do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Cultivo
DMS
1

Tratamento

0
0 180 360 540 720
1

3
7,7 9,3 9,1 10,8 12,5

6
8,4 10,4 10,1 12,4 12,3

9
12,0 13,4 12,9 14,7 15,3

12
11,8 13,3 12,8 14,2 13,8

15
8,5 10,1 10,2 11,7 11,7

7,8 8,8 9,2 11,0 11,4

0,68 0,68 0,52 0,85 0,72

Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV = 5,27.

Apenas aps quinze cultivos, quando a disponibilidade das formas mais disponveis era baixa, foi observada uma pequena depleo do fsforo desta frao. Porm, os teores so relativamente pequenos em relao s outras formas, sendo ento de pouca importncia na disponibilidade s plantas. Os baixos teores na frao PiHCl se devem ao esgotamento dos minerais primrios pelo avanado grau de intemperismo do solo em estudo. J a baixa depleo observada devida, provavelmente, a alta recalcitrncia do fsforo remanescente nesta forma, sendo compostos de alta cristalinidade e difcil decomposio. O quinto extrator do fracionamento, NaOH 0,5 mol l-1, dessorve formas orgnicas e inorgnicas de fsforo similares s extradas pelo NaOH 0,1 mol l-1, porm no estimadas por este por estarem fisicamente protegidas no interior de microagregados (Cross & Schlesinger, 1995). Assim, a utilizao dessa soluo com concentrao superior, aliada ao tempo de agitao, apenas completa a extrao iniciada pelo NaOH 0,1 mol l-1 (Condron et al., 1985).

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Pela Tabela 13 pode-se observar que os teores de Pihid05 e Pohid05 no foram modificadas expressivamente at o sexto cultivo, mostrando que estas formas foram pouco participativas quando a disponibilidade das mais lbeis era maior. Do sexto para o nono cultivo houve aumento do Pihid05 e reduo do Pohid05, indicando que a adio de calcrio provocou a mineralizao do Po ou transformao em formas orgnicas mais lbeis. As duas possibilidades podem ter ocorrido, pois houve aumento concomitante nas formas Pihid, Pihid05 e Pobic, conforme relatado anteriormente. O comportamento desta frao frente ao cultivo do solo mostra que ela similar frao NaOH 0,1 mol l-1, mas devido a sua maior interao com o solo, seus efeitos so observados mais tardiamente porque enquanto para o NaOH 0,1 mol l-1 houve diminuio de fsforo orgnico ao terceiro cultivo, para o NaOH 0,5 mol l-1 isto ocorreu apenas ao nono cultivo.

Tabela 13 Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, na frao NaOH 0,5 mol l-1 do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

12

15

---------------------------------------------------------------------------- Pihid05 ------------------------------------------------------------------------73,5 77,5 73,1 116,9 118,4 121,8 0 6,82 74,9 85,7 86,1 121,3 127,1 131,5 180 7,69 89,6 88,5 76,4 123,1 129,0 138,4 360 7,54 85,9 86,2 82,9 132,1 132,7 147,4 540 8,56 92,1 98,8 96,0 134,1 136,0 147,9 720 15,23 ---------------------------------------------------------------------------- Pohd05 ------------------------------------------------------------------------34,4 27,3 38,2 12,0 11,7 12,5 0 6,98 45,9 38,5 34,7 14,1 17,9 16,2 180 10,91 35,2 30,7 40,3 15,0 15,9 16,3 360 9,76 42,9 33,6 37,6 19,4 23,8 20,2 540 9,84 34,8 30,3 35,9 15,9 21,3 19,7 720 11,10
1

Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pi = 7,57; CV Po = 32,17.

Os teores totais (Pi + Po) desta forma no foram modificados at o sexto cultivo, porm a partir do nono cultivo houve aumento do P total, indicando que outras formas alm do Pohid05 tambm tamponaram o Pihid05. Provavelmente esse aumento seja proveniente da frao residual, ou seja, o

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Po e Pi que no foi retirado por nenhum dos primeiros cinco extratores do fracionamento de Hedley. Como isso ocorreu aps a aplicao de calcrio, h a possibilidade desse fsforo ser proveniente da mineralizao do Po remanescente na frao residual e/ou da diminuio da energia de ligao de suas formas inorgnicas. A frao fsforo residual do fracionamento obtida pela digesto sulfrica do solo e constituda do fsforo remanescente que no foi extrado pelos extratores seletivos do fracionamento de Hedley. Nesta frao esto includas formas inorgnicas e orgnicas de alta recalcitrncia que geralmente no participam ativamente na disponibilidade de fsforo s plantas (Stewart & Sharpley, 1987), embora alguns autores mostrem que em sistemas com alta carncia essa frao pode ser fonte de fsforo s plantas (Guo & Yost, 1998; Guo et al., 2000). A frao fsforo residual (Pres) no foi aumentada pela adio de doses de fertilizantes, indicando que o fsforo adicionado acumulado preferencialmente nas fraes de maior labilidade (Tabela 14 e Anexo 13), sendo esta constituda principalmente pelo fsforo nativo do solo. O Pres no apresentou modificaes expressivas at o nono cultivo, mas sofreu grande depleo aps doze e quinze cultivos. Isso mostra que o Pres foi preservado enquanto as formas de labilidade intermediria tinham capacidade de repor as mais lbeis. Quando as formas intermedirias diminuram sua capacidade de reposio, o Pres passou a ser a fonte de fsforo para o sistema. Foi observado que os teores de Pohid (Tabela 11) e Pohid05 (Tabela 13) ficaram semelhantes em todas as doses a partir do nono cultivo e no diminuram nos cultivos posteriores. Isso pode indicar que abaixo do patamar de ~50 mg kg-1 no Pohid e de ~20 mg kg-1 no Pohid05, o Po remanescente muito recalcitrante, sendo de difcil acesso para os microorganismos, dificultando sua mineralizao. Com isso, a fonte de fsforo para o sistema passa a ser o Pres, o qual comeou a ser dessorvido somente aps o dcimo segundo cultivo, substituindo as formas orgnicas na manuteno da soluo do solo (Tabela 14). A diminuio do Pres que ocorreu a partir do dcimo segundo cultivo foi, ao final de quinze cultivos, de 20 a 32% dos teores originais do solo. Isso indica

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que em sistemas onde a deficincia de fsforo expressiva, todas as formas de fsforo so participativas na reposio do fsforo da soluo do solo, como observado por Guo & Yost (1998) e Guo et al. (2000). Porm, parte do fsforo proveniente da frao residual readsorvido em outras formas, principalmente as extradas por hidrxido. Isso esperado, pois as fraes Pihid e Pihid05 compreendem o fsforo adsorvido especificamente s argilas do solo, principalmente os xidos de ferro e alumnio (Cross & Schlesinger, 1995), que so grupos de alta avidez por fsforo e abundantes em solos oxdicos como o usado neste estudo.

Tabela 14 Teores de fsforo residual, em mg kg-1, estimados por digesto cida do resduo de solo aps o fracionamento, no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

0
0 180 360 540 720
1

3
421 434 454 427 437

6
403 414 423 425 412

9
404 428 425 426 409

12
370 382 381 394 364

15
334 366 350 298 296

425 460 449 430 435

30,2 29,1 31,1 26,0 21,9

CV = 5,87; mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

Para facilitar o estudo das formas de fsforo no solo, Cross & Schlesinger (1995) agruparam as fraes do fracionamento de Hedley em duas e chamaram-nas de fsforo geoqumico e fsforo biolgico. O fsforo geoqumico a soma das formas inorgnicas mais o fsforo residual, j que este composto principalmente por Pi, e o fsforo biolgico a soma das fraes orgnicas. Este agrupamento foi feito para os dados do fracionamento. Os resultados so apresentados na Tabela 15 e contm o fsforo geoqumico, o fsforo biolgico e o somatrio total de todas as fraes do fracionamento de Hedley. Os resultados mostram que o fsforo geoqumico permaneceu estvel

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at o sexto cultivo, influenciado grandemente pela estabilidade do Pres, que perfaz a maior parte desta frao. Aps o nono e dcimo segundo cultivos houve aumento do fsforo geoqumico por causa da mineralizao das formas orgnicas (fsforo biolgico), que ocorreu aps a adio de calcrio. Aps doze e quinze cultivos sucessivos houve diminuio do fsforo geoqumico, principalmente pela transformao da frao residual em formas mais lbeis e pela absoro das plantas.

Tabela 15

Teores de fsforo geoqumico, biolgico e somatrio de todas fraes de fsforo do fracionamento no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Cultivo
DMS
1

Tratamento

12

15

------------------------------------------------------------------------- P geoqumico -------------------------------------------------------------------557,4 575,4 562,6 648,6 613,4 537,1 0 31,89 619,6 601,4 597,0 692,7 646,6 613,4 180 29,40 628,7 626,6 593,7 687,8 652,1 605,1 360 29,84 655,4 638,3 645,1 745,6 712,4 593,7 540 31,77 688,7 697,6 674,2 755,1 702,0 608,3 720 23,63 ------------------------------------------------------------------------ P biolgico ----------------------------------------------------------------------147,3 124,4 147,7 84,1 86,1 82,0 0 9,38 171,4 146,8 150,9 93,3 99,5 92,4 180 14,64 158,5 135,6 161,0 90,6 90,8 95,6 360 11,87 179,1 144,7 141,9 100,6 103,9 115,7 540 17,42 181,5 149,9 125,7 93,4 104,0 113,0 720 23,02 ------------------------------------------------------------------------ P somatrio ---------------------------------------------------------------------724,7 699,8 710,3 732,7 699,5 639,1 0 33,68 791,0 748,2 747,9 786,0 746,1 705,8 180 32,73 787,2 762,2 754,7 778,4 742,9 700,7 360 31,42 834,5 783,0 787,0 846,2 816,3 709,4 540 27,45 870,2 847,5 799,9 848,5 806,0 721,3 720 28,51 1 CV Pi = 3,89; CV Po = 10,93; CV Pt = 3,44; Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

No somatrio de todas as formas do fracionamento (Tabela 15) houve oscilao dos dados, hora aumentando, hora diminuindo em relao ao cultivo anterior. Isso ocorreu porque no somatrio de todas formas esto includas todas as fontes de variao dos procedimentos laboratoriais do fracionamento, dificultando a clareza das tendncias. Mesmo assim, aps quinze cultivos sucessivos, o fracionamento detectou diminuio de 11, 11, 11, 15 e 17% nos

59

teores de fsforo para os tratamentos 0, 180, 360, 540 e 720 kg ha-1 P2O5, respectivamente. Isso indica que nos tratamentos onde foi adicionado maior quantidade do fertilizante fosfatado havia mais disponibilidade de fsforo, o que proporcionou maior crescimento das plantas e maior absoro de fsforo e o fracionamento foi hbil na deteco da maior depleo de fsforo nesses tratamentos. Houve correlao linear de 0,870(p>0,05) entre os teores de fsforo absorvidos pelas plantas nos quinze cultivos e a diminuio de fsforo detectada pelo fracionamento de Hedley (Tabela 16). Foi observado que nos tratamentos com baixas doses de fsforo (0, 180 e 360 kg ha-1 P2O5) o fracionamento no foi sensvel na diferenciao da depleo causada pelas plantas, indicando que o procedimento permite erros. Isso pode ter ocorrido porque quanto menor os teores extrados em cada forma, a variabilidade devida ao erro metodolgico pode ter sido maior que a prpria diferena entre os cultivos. A diminuio dos teores de fsforo nas formas orgnicas (PBIO) por efeito dos cultivos foi similar em todos os tratamentos, enquanto a diminuio do PGEO foi crescente com o aumento da dose de fsforo adicionada antes da realizao dos cultivos em casa de vegetao (tabela 16). Isso indica que a utilizao do fsforo inorgnico dependente do seu estoque no solo, o qual pode ser aumentado pela adubao, enquanto que a utilizao das formas orgnicas dependente de outros fatores ambientais que promovam sua mineralizao.

Tabela 16 Fsforo absorvido pelas plantas nos quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao e depleo de fsforo detectada pelo fracionamento qumico aps os cultivos.
Tratamento
Kg ha P2O5
-1

PGEO -1 -------------------------------------------------- mg kg ---------------------------------------------62,7 70,2 84,7 90,0 102,4 - 20,6 - 6,2 - 23,7 - 61,7 - 80,4 - 62,2 - 79,0 - 62,9 - 63,4 - 68,5 - 82,8 - 85,2 - 86,6 - 125,1 - 149,9

P absorvido

P fracionamento PBIO PSOMATRIO

0 180 360 540 720

60

2.5.2.3 Contribuio das formas de fsforo na disponibilidade s plantas Para permitir uma viso geral sobre a dinmica das formas de fsforo com os cultivos sucessivos, a diferena entre os teores iniciais e aps quinze cultivos foi organizada nas Figuras 3, 4 e 5. Embora durante os cultivos intermedirios possa ter ocorrido variaes diferentes daquelas aps quinze cultivos, essa forma de exposio dos dados d uma idia do comportamento geral das formas de fsforo por efeito dos cultivos. Essa discusso enfocar o comportamento fonte ou dreno das formas de fsforo. O solo pode se comportar como fonte quando apresentar reservas nutricionais favorveis s plantas e que possam ser disponibilizadas para estas, mesmo que em quantidades insatisfatrias. J o comportamento do solo como dreno ocorre quando ele compete com a planta pelo nutriente, diminuindo a biodisponibilidade do elemento (Novais & Smith, 1999). No tratamento onde no houve adio de fsforo (0 kg ha-1 P2O5), as formas de fsforo Pres, PiRTA, Pohid e Pohid05 atuaram com fonte para o sistema (Figura 3a), sendo que a participao do PiRTA foi de menor magnitude que as outras formas. A baixa depleo desta forma pode ser devido reposio do fsforo por outras menos lbeis. Houve acmulo de fsforo na forma Pibic, que tambm compe o fsforo lbil do solo, o que refora que a absoro das plantas provocou a dessoro de formas menos lbeis para reposio do fsforo lbil (PiRTA e Pibic).

61

a) 0 kg ha-1 P2O5
PiRTA Pobic
+6,2
(+31%)

-3,7
(-43%)

+0,9
(+19%)

Pibic

-46,6
(-50%)

Pohid
0 Labilidade / -21,8
(-64%)

- 82,8

+24,3
(+42%)

Pihid

+48,3
(+66%)

Pohid05
-91,0
(-21%)

Pihid05

+0,6
(+8%)

Pres

PiHCl

Po

Pi

b) 180 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+5,9
(+30%)

-5,3
(-47%)

-1,0
(-15%)

Pibic

-55,1
(-52%)

Pohid
0 Labilidade / -29,8
(-65%)

- 85,2

+36,0
(+62%)

Pihid

+56,6
(+76%)

Pohid05
-93,8
(-20%)

Pihid05

+1,3
(+15%)

Pres

PiHCl

Figura 3 Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 180 kg ha-1 P2O5 (b) aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os valores so expressos em mg kg-1 e os entre parnteses so os percentuais em relao aos teores originais.

Po

Pi

62

a) 360 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+8,6
(+43%)

-6,3
(-47%)

-1,1
(-16%)

Pibic

-52,6
(-51%)

Pohid
0 Labilidade / -18,9
(-54%)

- 86,6

+32,8
(+54%)

Pihid

+48,8
(+54%)

Pohid05
-98,9
(-22%)

Pihid05

+1,0
(+11%)

Pres

PiHCl

Po

Pi

b) 540 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+8,4
(+41%)

-10,2
(-49%)

-6,8
(-44%)

Pibic

-49,1
(-42%)

Pohid
0 Labilidade / -22,7
(-53%)

- 125,1

+25,9
(+28%)

Pihid

+61,5
(+72%)

Pohid05
-132,8
(-31%)

Pihid05

+0,7
(+7%)

Pres

PiHCl

Figura 4 Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 360 (a) e 540 kg ha-1 P2O5 (b) aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os valores so expressos em mg kg-1 e os entre parnteses so os percentuais em relao aos teores originais.

Po

Pi

63

720 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+11,4
(+61%)

-18,2
(-61%)

-12,0
(-54%)

Pibic

-64,7
(-51%)

Pohid
0 Labilidade / -15,2
(-43%)

- 149,9

+32,6
(+33%)

Pihid

+55,9
(+61%)

Pohid05
-139,5
(-32%)

Pihid05

+0,3
(+2%)

Pres

PiHCl

Figura 5 Modificaes das formas de fsforo no tratamento 720 kg ha-1 P2O5 aps quinze cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os valores so expressos em mg kg-1 e os entre parnteses so os percentuais em relao aos teores originais.

Po

Pi

Foi observado que as formas Pihid e Pihid05 comportaram-se como os principais drenos do fsforo proveniente do Pres, Pohid e Pohid05 (Figura 3a). Esse comportamento era esperado, pois as fraes inorgnicas extradas por hidrxido so, conceitualmente, o fsforo ligado aos grupos OH- da superfcie das argilas e xidos de ferro e alumnio, cujos stios so de alto poder de soro e, portanto, preferenciais na adsoro do fsforo da soluo (Cross & Schlesinger, 1995). Houve depleo total de fsforo de 163,1 mg kg-1 das fraes que atuaram como fonte e uma readsoro de 80,1 mg kg-1 nas que atuaram como dreno. Com isso, o saldo detectado pelo fracionamento foi de 82,6 mg kg-1, atribudo absoro pelas plantas nos cultivos sucessivos. Embora a frao que apresentou maior depleo tenha sido o Pres, a readsoro nos colides

64

inorgnicos fez com que, no balano final, o fsforo geoqumico tenha contribudo com 20,6 mg kg-1 (25%) e o fsforo biolgico com 62,2 mg kg-1 (75%) para o tamponamento da absoro das plantas (Tabela 16). A expressiva readsoro pelos colides inorgnicos mostra que a disponibilidade de fsforo decorrncia de uma resultante de foras antagnicas que disputam o nutriente da soluo, estando de um lado os colides inorgnicos vidos por fsforo, de outro a biomassa microbiana do solo que necessita do elemento e, ainda, de outro, as plantas que precisam absorve-lo antes que ele tome um dos caminhos anteriores. Pelo exposto, observa-se que a grande participao das formas orgnicas no tamponamento do fsforo absorvido pelas plantas, o que est em consonncia com os resultados encontrados por vrios pesquisadores, que mostraram que em ecossistemas naturais, sem adio de fsforo, a disponibilidade est intimamente relacionada mineralizao das formas orgnicas (Tiessen et al., 1984; Beck & Sanches, 1994; Guggenberger et al., 1996a). Beck & Sanches (1994) encontraram que 44% do fsforo extrado por RTA foi originrio das fraes orgnicas, que inferior ao percentual de 75% encontrado neste trabalho. Esse contraste pode ser devido manuteno no solo dos resduos culturais no trabalho desses autores, o que reps parte do Po mineralizado, enquanto que no presente experimento todos os restos culturais foram removidos do sistema, inclusive as razes. Embora o fsforo orgnico tenha sido importante na manuteno da absoro pelas plantas, a frao residual foi a frao que mais sofreu depleo (91 mg kg-1) e que, juntamente com estas formas orgnicas, tamponaram tanto o P lbil como a readsoro ocorrida em outras formas (Figura 3a). A depleo do Pres s ocorreu aps o dcimo segundo cultivo (Tabela 14), o que pode ter ocorrido porque as formas orgnicas j tinham esgotado a capacidade de reposio e/ou porque a adio de calcrio no stimo cultivo facilitou a dessoro do Pres. De qualquer maneira, o Pres foi importante fonte de fsforo para este sistema, coincidindo com as afirmaes de Guo e Yost (1998) e Guo

65

et al. (2000), os quais defendem que em solos intemperizados todas as formas de fsforo so participantes na disponibilizao de fsforo para as plantas. No tratamento que recebeu 180 kg ha-1 P2O5 o comportamento foi semelhante ao tratamento sem adio de fsforo, apenas com a modificao de que o Pibic atuou tambm como fonte (Figura 3b). As formas orgnicas extradas por hidrxido tiveram maior mineralizao e o fsforo foi readsorvido com maior intensidade que no tratamento anterior. Com isso, houve depleo total de fsforo de 185 mg kg-1 das fraes que atuaram como fonte e uma readsoro de 99,8 mg kg-1 nas que atuaram como dreno. Com isso, o saldo detectado foi de 85,2 mg kg-1. Novamente a forma que sofreu maior depleo foi o Pres, mas devido a readsoro nas fraes inorgnicas, o fsforo geoqumico contribuiu apenas com 6,2 mg kg-1 (7%) e o fsforo biolgico com 79 mg kg-1 (93%) para o tamponamento da absoro das plantas (Figura 3b, Tabela 16). Nos tratamentos que receberam 360 e 540 kg ha-1 P2O5 (Figura 4a e 4b), o comportamento das formas foi semelhante ao tratamento 180 kg ha-1 P2O5, porm com maior participao das formas Pres, PiRTA e Pibic como fonte de fsforo, o que pode indicar acmulo de fsforo nessas formas por ocasio da adubao, ficando o fsforo mais passvel de dessoro por causa da diminuio da energia de ligao com os colides pelo aumento na saturao dos stios. No tratamento 360 kg ha-1 P2O5 houve depleo total de fsforo de 177,8 mg kg-1 das fraes que atuaram como fonte e uma readsoro de 91,2 mg kg-1 nas que atuaram como dreno. Com isso, o saldo detectado pelo fracionamento foi de 86,6 mg kg-1, valor similar ao anterior, porm o fsforo geoqumico contribuiu com 23,7 mg kg-1 (27%) e o fsforo biolgico com 62,9 mg kg-1 (73%) na absoro das plantas (Figura 4a, Tabela 16). No tratamento 540 kg ha-1 P2O5 houve depleo total de fsforo de 221,6 mg kg-1 das fraes que atuaram como fonte e uma readsoro de 96,5 mg kg-1 nas que atuaram como dreno. Com isso, o saldo detectado pelo fracionamento foi de 125,1 mg kg-1, onde o fsforo geoqumico contribuiu com 49% e o fsforo biolgico com 51% para a absoro das plantas (Figura 4b, Tabela 16).

66

Assim como nos tratamentos anteriores, com a aplicao de 720 kg ha1

P2O5 previamente aos cultivos, as formas que atuaram como fonte de fsforo

foram o Pres, Pohid, Pohid05, PiRTA e Pibic e como dreno as Pobic, Pihid, Pihid05 e PiHCl (Figura 5). Houve depleo total de fsforo de 249,6 mg kg-1 das fraes fonte e readsoro de 99,7 mg kg-1 nas fraes dreno. O saldo detectado foi de 149,9 mg kg-1, sendo que e o fsforo geoqumico contribuiu com 54% e o fsforo biolgico com 46% (Figura 5, Tabela 16). Deve ser ressaltado que, embora pelas Figuras 3, 4 e 5 as formas Pihid, Pobic e PiHCl tenham atuado somente como dreno, j que foram contabilizados somente os teores iniciais e os observados ao dcimo quinto cultivo, foi mostrado anteriormente que nos cultivos intermedirios, estas formas de fsforo tambm atuaram como fonte. No caso do Pobic, ele tamponou o Pibic e PiRTA ao sexto cultivo (Tabela 10) e o Pihid e PiHCl atuaram como fonte aps o dcimo segundo cultivo (Tabela 11 e 12). Analisando o comportamento das formas em todos os tratamentos, infere-se que as formas PiRTA, Pibic e Pres contriburam com mais fsforo para as plantas na medida que aumentou a dose de fertilizante aplicada. Com isso, a participao do fsforo geoqumico no tamponamento da soluo partiu de 25% no tratamento sem fertilizao, atingindo 54% no solo com a maior dose de fertilizante aplicada. Isso mostra que o fsforo armazenado, mesmo na frao residual, tem reversibilidade e tampona a soluo do solo. Esses resultados mostram que o fenmeno histertico da adio de fertilizantes pode ser menor do que se pensa, sendo o fsforo das formas onde acumulado parcialmente reversvel, porm para sua dessoro e migrao para formas mais lbeis necessrio uma presso de absoro por parte das plantas. Deve-se ressaltar que neste solo com alto poder sortivo, embora tenha havido contribuio das formas orgnicas na sustentao da absoro, a produo de matria seca das plantas (Tabela 3) foi dependente da disponibilidade de fsforo inorgnico, indicando que as produtividades satisfatrias so dependentes do aumento da disponibilidade de fsforo e reposio dos teores absorvidos pela adio de fertilizantes fosfatados.

67

Por conseqncia da maior disponibilidade de Pi, em sistemas com maior adio de fertilizantes, o fsforo orgnico preservado ou mineralizado em menor proporo que nos sistemas com maior deficincia, j que no tratamento sem fertilizao o Pohid e Pohid05 diminuram 50 e 64% e no tratamento com a maior dose diminuram 51 e 43%, respectivamente (Figuras 3 e 5). Foi observado, em todos os tratamentos, que parte do fsforo dessorvido foi readsorvido nas fraes Pihid e Pihid05, cujos adsorventes so os xidos de ferro e alumnio (Cross & Schlesinger, 1995). Somando-se as quantidades de fsforo readsorvidas por essas fraes, observa-se que a quantidade foi de 72,6, 92,6, 81,6, 87,4 e 88,5 mg kg-1, para as cinco doses de fsforo, respectivamente. Com exceo do tratamento sem adio de fertilizante, a readsoro foi semelhante para todos tratamentos, sendo da ordem de ~85 mg kg-1, independentemente da quantidade dessorvida das outras formas. Como o solo o mesmo em todos os tratamentos, sendo a quantidade e o tipo de colides tambm iguais, a capacidade de soro semelhante para todos. No tratamento sem adio de fertilizante, a readsoro foi menor provavelmente porque a competio pelo fsforo entre o solo, os organismos e as plantas era maior, sendo o fsforo dessorvido de outras formas redistribudo entre estes. Como foi visto, a retirada do fsforo do sistema, via absoro pelas plantas, provoca modificaes em todas as formas de fsforo do solo. Isso indica que a absoro de fsforo da soluo do solo sem a reposio dos teores lbeis pela adubao provoca um diferencial de concentrao da soluo para a fase slida que promove a dessoro de fsforo de formas de menor labilidade. Isso pode ocorrer em todas as fraes inorgnicas do solo, mas como esse processo rpido, via fracionamento s possvel detectar a diminuio dos teores nas fraes mais lbeis, de onde o fsforo primeiramente depledado, e na frao residual, que a ltima forma do fracionamento. Provavelmente as fraes de labilidade intermediria repem as lbeis, mas devido a sua alta avidez, readsorvem parte do fsforo provindo de outras formas, dificultando a deteco de seu comportamento. J na dinmica

68

das fraes orgnicas, a diminuio dos nveis de fsforo em soluo induz os microrganismos do solo a utilizarem tambm o fsforo orgnico, promovendo a mineralizao do seu estoque no solo. Como neste estudo o sistema foi mantido sob presso de absoro at o final do experimento, o estoque de fsforo orgnico diminuiu e no foi reconstitudo, j que a entrada de material orgnico foi reduzida pela retirada dos restos culturais e razes das plantas. O significativo desaparecimento do Po do solo pode ser atribudo a dois fatores no excludentes: o primeiro, e mais provvel, que houve depleo do Pi pela absoro das plantas e o fsforo orgnico foi mineralizado pela BMS para aquisio do nutriente, mas parte deste foi readsorvido ao solo, repondo as fraes inorgnicas. Assim, a dinmica do fsforo inorgnico ficou mascarada pela reposio por parte do fsforo orgnico. O segundo fator diz respeito ao revolvimento do solo e secagem em estufa realizado aps cada cultivo em casa de vegetao, o qual poderia ter induzido maiores taxas de mineralizao de Po. Porm, a diminuio mais significativa de Po ocorreu aps a adio de calcrio ao solo, indicando que foi um efeito biolgico, onde o aumento de pH estimulou a BMS e esta mineralizou o fsforo orgnico. Se a mineralizao do Po fosse devida exclusivamente exposio da matria orgnica em decorrncia do revolvimento do solo, deveria ter ocorrido aps todos os cultivos, o que no foi verificado. Ademais, vrios autores observaram tambm a diminuio de fsforo orgnico em conseqncia da baixa disponibilidade de fsforo inorgnico no sistema (Tiessen et al., 1984; Sharpley & Smith, 1985; Beck & Sanches, 1994;Guggenberger et al., 1996a). Em resumo, pelos resultados do fracionamento, pode-se propor uma dinmica das formas no solo quando da absoro do fsforo da soluo pelas plantas. Em um primeiro momento, a absoro pelas plantas sustentada pelas fraes de fsforo inorgnico lbeis (PiRTA, Pibic) e de labilidade intermediria (principalmente o Pihid). Concomitantemente, a diminuio da disponibilidade de Pi no sistema desencadeia um processo de mineralizao do fsforo orgnico, que repe os teores das fraes inorgnicas. Quando a capacidade de sustentao das fraes inorgnicas e orgnicas de labilidade intermediria diminui, as fraes mais recalcitrantes passam a ser tamponantes

69

do sistema. Porm, como a quantidade de stios de adsoro desocupados grande, parte do fsforo proveniente dessas readsorvido ao solo e tambm parte imobilizada pela BMS. Esse processo leva a percepo de que no h formas no-lbeis de fsforo, ou que so menores do que se imagina, ou que a absoro pelas plantas desencadeia uma reao de reposio em cascata que culmina com a depleo do Pres. Assim, nesta dinmica no h fsforo no disponvel, sendo a disponibilidade de todo fsforo do solo dependente da diferena de concentrao entre as formas e o tempo de reao, concordando com as observaes de Arajo et al. (1993a), Guo & Yost (1998) e Guo et al. (2000).

2.5.2.4 Outras anlises relacionadas disponibilidade de fsforo no solo Como visto anteriormente, diferentes formas de fsforo participam do tamponamento de sua disponibilidade em mdio e longo prazo, especialmente aquelas reabastecidas pelo fsforo adicionado. Assim, extratores que acessem formas retidas com maior energia podem predizer o potencial de disponibilidade para perodos maiores que um ciclo de cultivo. Neste trabalho, amostras de solo coletadas aps os cultivos foram submetidas extrao somente com NaOH 0,1 mol l-1, para avaliar o potencial deste extrator como preditor da disponibilidade de fsforo em mdio prazo. Os resultados obtidos so apresentados na Tabela 17, onde pode ser observado que o extrator foi sensvel na deteco da diminuio dos teores de fsforo com os cultivos, sendo tambm sensvel na deteco do aumento dos teores com o aumento da dose de fertilizantes aplicada (Anexo 14). Os teores da frao inorgnica (PiNaOH) diminuiram aps os cultivos, porm foi observado aumento dos teores do sexto para o nono cultivo, coincidindo com quedas na frao orgnica (PoNaOH). Esse comportamento semelhante ao obtido no fracionamento e decorrncia da aplicao de calcrio ao stimo cultivo, que provocou a mineralizao de Po. Os quinze cultivos sucessivos provocaram a diminuio de Po nas doses 0 e 180 kg ha-1 P2O5 (Tabela 17). J nos tratamentos 360, 540 e 720 kg

70

ha-1 P2O5, embora tenha sido detectado mineralizao ao nono cultivo, o Po foi reconstitudo nos cultivos subseqentes, restabelecendo os teores iniciais de fsforo orgnico. Isso indica que o Po assume importncia na disponibilidade de fsforo em situaes de baixa disponibilidade de fsforo.

Tabela 17 Teores de fsforo inorgnico e orgnico, em mg kg-1, extrados com NaOH 0,1 mol l-1 de amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Dose P2O5 Cultivo
DMS
1

12

15

---------------------------------------------------------------------------- PiNaOH ------------------------------------------------------------------------149,6 139,3 130,4 138.0 130,9 115,7 0 8,56 152,5 145,3 136,4 149,7 143,7 121,1 180 10,99 167,4 155.0 148,8 169,6 141,5 136,8 360 16,05 190,9 172.0 169.0 188,9 190,1 165,8 540 10,28 211,5 204,2 201,5 231,1 209,3 181,4 720 6,88 ---------------------------------------------------------------------------- PoNaOH ------------------------------------------------------------------------102,3 88,6 90,9 83,0 75,2 74,5 0 19,55 109,3 105,7 114,5 96,6 89,7 91,9 180 14,43 99,4 100,4 98,7 88,0 101,2 103,0 360 26,01 122,5 130,2 131,0 105,9 120,3 117,1 540 19,50 163,1 159,1 160,7 126,0 139,9 161,1 720 17,48 1 CV Pi = 4,28; CV Po = 11,86; Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

Por esses resultados, h discordncia entre os dados de fsforo orgnico obtidos no fracionamento e os obtidos com extrao simples com NaOH, pois enquanto no fracionamento realizado aps quinze cultivos foi observado mineralizao de Po em todos os tratamentos, por este mtodo s ocorreu nos tratamentos com menores doses de fertilizantes (0 e 180 kg ha-1 P2O5). Na tentativa de elucidar esse comportamento, na Figura 6 foram relacionados os teores de Pihid, Pohid e Pthid obtidos pelo fracionamento e os obtidos pela extrao simples com NaOH. Tambm foram relacionados a soma dos teores de Pi, Po e Pt das fraes anteriores ao NaOH do fracionamento (PRTA + Pbic + Phid) e os obtidos pela extrao simples com NaOH. Pela Figura 6a pode ser observado que os teores de fsforo extrados por NaOH no fracionamento (Phid) so inferiores aos do NaOH sozinho (PNaOH),

71

o que era esperado, j que no fracionamento parte do fsforo do solo foi extrado anteriormente com RTA e bicarbonato. Mas, por outro lado, observado que os coeficientes angulares das equaes so inferiores a unidade (0,653, 0,397 e 0,481, para Pi, Po e Pt, respectivamente), indicando que no fracionamento houve subestimao dos teores de fsforo nas amostras com teores mais elevados de fsforo (Figura 6a). Como isso ocorreu tanto para o Pi quanto para o Pt, indica que no foi um erro de determinao, mas sim um erro de extrao do fsforo. Por conseqncia, o Po, que obtido pela diferena entre Pt e Pi, tambm foi afetado. Analisando ainda a Figura 6b, pode ser observado que a extrao nica com NaOH dessorveu mais fsforo que a soma dos trs primeiros extratores do fracionamento, estimando satisfatoriamente as fraes mais lbeis de fsforo do solo. A incluso dos teores de PiRTA e Pibic fizeram com que o coeficiente angular da equao para Pi quase atingisse a unidade (0,953), mostrando que estes corrigiram a distoro da baixa extrao de Pi nos solos com maiores teores. Porm, os teores de Pt e Po continuaram subestimados, pois os coeficientes angulares das equaes foram de 0,656 e 0,381.

400 350 300 Pi - Y=-7,46+0,653X (R2=0,39) 2 Po - Y=31.27+0,397X (R =0,17) Pt - Y=42,30+0,481X (R2=0,85)

a
PRTA + Pbic + Phid (mg kg -1)

400 350 300 250 200 150 100 50 0 Pi - Y=-35,95+0,953X (R2=0,60) Po - Y=55,36+0,381X (R2=0,21) Pt - Y=36,89+0,656X (R2=0,87)

Phid (mg kg )

-1

250 200 150 100 50 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400

50

100

150

200

250

300

350

400

PNaOH (mg kg-1)

PNaOH (mg kg-1)

Figura 6 Relao entre os teores de fsforo obtidos pela extrao simples com NaOH 0,1 mol l-1 e os obtidos na frao NaOH 0,1 mol l-1 do fracionamento (a) e relao entre os teores de fsforo obtidos pela extrao simples com NaOH 0,1 mol l-1 e o somatrio dos teores obtidos nas fraes RTA, NaHCO3 e NaOH 0,1 mol l-1 do fracionamento (b).

72

Como a extrao nica com NaOH extraiu mais fsforo que a soma dos trs primeiros extratores do fracionamento, levanta-se a hiptese que durante o procedimento do fracionamento pode ter ocorrido erros metodolgicos que diminuram sua eficcia de deteco das formas de fsforo do solo. Possivelmente, no processo do fracionamento, a agitao do solo com gua e a lmina de RTA por 16 horas, provoque a disperso do solo, pois sendo a resina saturada com NaHCO3, h elevao do pH do meio alm do PCZ do solo, dispersando-o e dificultado a recuperao de partculas de argila fina pela centrifugao. Se essa hiptese for verdadeira, os teores de Pi estimados pela RTA so referentes a todo o solo, mas para os extratores subseqentes do fracionamento, a parte do solo que retm mais fsforo foi perdida, subestimando os seus teores. Ainda, expressiva parte da matria orgnica do solo tambm est sendo perdida, e com ela o fsforo orgnico, pois Bayer (1996) mostra que em solos argilosos como neste caso, 38 a 57% da matria orgnica est associada com partculas finas do solo, portanto perdem-se concomitantemente. Alm disso, essa perda de Po via matria orgnica pode ser potencializada, pois segundo Condron & Goh (1989) a maior concentrao de fsforo orgnico est nas fraes orgnicas de baixo peso molecular, as quais so de difcil sedimentao pela fora centrfuga. Assim sendo, a gua, soluo veculo para a resina, que descartada aps a retirada da resina, pode estar levando a parte da argila e matria orgnica do solo que contm as maiores quantidades de fsforo. Como os resultados de fsforo inorgnico do fracionamento so parcialmente corrigidos pela extrao com RTA, que realizada antes da perda do solo pela centrifugao, a subestimao mais problemtica no fsforo orgnico do solo, acarretando em valores aqum dos reais. Alm da desagregao do solo durante o fracionamento, a progressiva desestruturao pelo revolvimento e o peneiramento realizado aps cada cultivo, aliado adio de calcrio, que tem efeito imediato de disperso do solo, podem ter feito com que o problema de subestimao do Po tambm fosse aumentado com os cultivos.

73

As correlaes entre os teores de fsforo absorvido pelas plantas e a disponibilidade no solo estimada por NaOH 0,1 mol l-1 foram semelhantes as obtidas para os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA (Tabela 18). Semelhantemente ao ocorrido com os extratores de rotina, no sexto e nono cultivo no houve correlaes significativas por causa da toxidez de alumnio, que diminuiu a absoro de fsforo e produo de matria seca das plantas. Tambm foi observado que o fsforo absorvido pelas razes no um bom parmetro a ser utilizado por causa da maior variabilidade dos dados. Tambm foram calculadas as correlaes entre os teores disponveis no solo antes dos cultivos e a absoro de fsforo total acumulada nos quinze cultivos. No fsforo acumulado na parte area, as correlaes foram altas e significativas a p>0,01, sendo 0,984, 0,929 e 0,983 para as fraes PiNaOH, PoNaOH e PtNaOH, respectivamente. No houve correlao significativa entre o fsforo total acumulado nas razes e o disponvel no solo. Isto diminuiu a significncia (p>0,05) e os coeficientes das correlaes com o fsforo total acumulado nas plantas, que foram de 0,962 e 0,904, para as fraes PiNaOH e PtNaOH, no havendo correlao significativa com a frao PoNaOH.

Tabela 18 Coeficientes de correlao linear simples entre os teores de fsforo absorvido pelas plantas nos cultivos em casa de vegetao e os teores no solo estimados por NaOH 0,1 mol l-1.
Cultivo 1 3 6 9 12 15 Todos

P acumulado Parte Area

PiNaOH 0,980** 0,695 0,198 0,387 0,874 0,566
ns

P acumulado Razes
PiNaOH 0,994** 0,729 0,644 0,724 0,286 0,830
ns ns ns

P acumulado total
PiNaOH 0,988** 0,710 0,506 0,860 0,513
ns ns ns

PoNaOH 0,849** 0,634 -0,049 0,583 0,453 0,862

ns ns

PtNaOH 0,941* 0,667 0,077 0,455 0,513

ns ns ns ns

PoNaOH 0,859
ns ns

PtNaOH 0,953* 0,704 0,586 0,648

ns ns ns

PoNaOH 0,857 0,259 0,859 0,285

ns ns

PtNaOH 0,949* 0,683 0,391 0,873 0,397

ns ns ns

ns ns ns ns ns

0,673 0,506 0,452

0,650

ns ns

ns ns

ns ns

0,877

0,892*
ns ns

0,890* -0,035 0,544

ns ns

0,900* 0,116 0,708

ns ns

0,887*
ns

0,881*
ns ns

0,893*
ns

ns

ns

0,984**

0,929**

0,983**

0,962**

0,796

0,904*

* p = 0,05; ** p = 0,01;

= no signicativo; (n = 50)

Pelo exposto, as correlaes das fraes PiNaOH e PtNaOH com o fsforo acumulado na parte area e total das plantas foram semelhantes as dos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA. Com isso, o extrator NaOH 0,1 mol l-1

74

pode ser utilizado para a estimativa da disponibilidade de fsforo s plantas. Porm, deve-se ressaltar que essas correlaes foram obtidas em um nico solo e, para maior segurana e confirmao de sua aplicabilidade, devem ser feitas com um grande nmero de amostras de diferentes tipos de solo e condies de manejo. Outros fatores que confirmam os problemas de extrao de fsforo orgnico no fracionamento so os teores de fsforo total do solo pelo mtodo da digesto cida e o fsforo orgnico total pelo mtodo da ignio (Tabela 19). Pelos resultados possvel observar que os teores de fsforo total diminuram com os cultivos em todos tratamentos, porm o fsforo orgnico total somente diminuiu nos tratamentos 0 e 180 kg ha-1 P2O5. Isso refora os resultados obtidos com a extrao nica com NaOH, onde nos tratamentos com maior acmulo de fsforo o Pi o principal responsvel pelo tamponamento da soluo do solo, sendo preservados os teores de Po do solo. Assim, esses resultados tambm se contrapem aos obtidos pelo fracionamento e so concordantes com os obtidos pela extrao nica com NaOH 0,1 mol l-1.

Tabela 19 Teores de fsforo total por digesto cida e fsforo orgnico total por ignio, em mg kg-1, no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

12

15

---------------------------------------------------------------------------- P total ------------------------------------------------------------------------853 846 813 762 745 688 0 77,2 919 887 845 784 723 711 180 76,0 915 870 839 778 740 721 360 91,4 947 929 893 824 790 752 540 69,8 939 931 889 833 800 741 720 56,5 ---------------------------------------------------------------------------- Po total ------------------------------------------------------------------------297 318 273 256 241 250 0 69,4 318 303 287 251 239 267 180 36,8 319 309 320 287 292 317 360 114,8 314 324 295 299 312 296 540 50,5 323 299 302 294 287 316 720 63,8 CV Pt = 6,11; CV Po = 16,45; Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

75

O aumento dos teores de fsforo total com o aumento da dose de fertilizantes ocorreu apenas para alguns cultivos e em nenhum momento para o fsforo orgnico total (Anexo 16), indicando que o acmulo de fsforo pela fertilizao se d principalmente nas formas inorgnicas, conforme discutido anteriormente. Outro parmetro medido durante a execuo dos cultivos sucessivos foi o carbono orgnico total (Tabela 20). Os resultados apresentados mostram que, com exceo do tratamento 180 kg ha-1 P2O5, os teores de carbono orgnico total do solo diminuram com os cultivos sucessivos do solo. Isso indica que o cultivo do solo, necessidade de nutrientes pelas plantas e pelos organismos e tambm o revolvimento durante a preparao das amostras facilitaram a mineralizao do carbono do solo. Foi observado queda nos teores de carbono do solo ao nono cultivo pelo aumento da mineralizao provocada pela calagem em trs dos cinco tratamentos.

Tabela 20 Teores de carbono orgnico total no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

6
-1

12

15

---------------------------------------------------------------------------- g kg ------------------------------------------------------------------------16,00 15,15 15,38 14,93 15,50 14,85 0 0,84 17,20 17,08 17,53 15,60 16,40 16,55 180 1,10 17,58 17,45 16,83 15,90 15,68 15,45 360 0,96 18,10 17,68 19,00 17,58 17,80 17,28 540 0,64 17,88 18,15 17,63 17,23 17,35 16,89 720 0,90
1

CV = 3,59. Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

A relao Cot/Pot no sofreu grandes modificaes com os cultivos (Tabela 21). Houve significncia estatstica para o aumento da relao Cot/Pot com os cultivos apenas no tratamento 180 kg ha-1 P2O5, indicando que o fsforo orgnico do solo foi consumido em maior proporo que o carbono orgnico, ocorrendo mineralizao bioqumica do fsforo (McGill &Cole, 1981). J nos tratamentos com maior adio de fertilizantes (360, 540 e 720 kg ha-1

76

P2O5), houve estabilidade das relaes ou at queda. Isso pode indicar que a mineralizao bioqumica pode ter ocorrido nos tratamentos com menor adio de fsforo, onde o fsforo orgnico requerido pelos organismos e plantas. Porm, como na razo Cot/Pot so acumulados os erros de dois procedimentos analticos, no se pode afirmar com segurana que houve mineralizao bioqumica.

Tabela 21 Relao entre carbono orgnico total e fsforo orgnico total no solo original e em amostras coletadas aps cada trs cultivos realizados em casa de vegetao.
Tratamento Cultivo
DMS
1

0
0 180 360 540 720
1

3
50,8 56,5 56,7 54,4 62,4

6
56,7 61,2 54,8 64,7 59,0

9
58,9 62,8 55,5 61,1 58,8

12
64,8 70,1 66,7 57,4 60,4

15
59,8 62,6 50,2 58,9 55,8

54,0 54,0 55,2 57,7 55,7

11,76 11,24 24,89 9,46 13,95

CV = 17,50. Mdias na linha com diferenas menores que o DMS no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05).

A mineralizao bioqumica do fsforo orgnico do solo est ligada atividade de um grupo de enzimas chamadas fosfatases, que promovem a liberao do nutriente de substncias orgnicas sem degrada-las. Ao final do experimento, as amostras do solo coletado foram umedecidas com 80% da sua capacidade de embebio e incubadas a temperatura ambiente por 40 dias. Aps, determinou-se a atividade de fosfatases cidas segundo metodologia de Tabatabai e Bremmer (1969). No foram usadas repeties, por isso os dados apresentados na Figura 7 resultaram de uma nica determinao. Os resultados mostram que a atividade de fosfatases situou-se em uma faixa de 400 a 600 g de p-nitrofenol h-1 g-1 solo, sendo valores semelhantes aos encontrados por Conte (2001), que utilizou amostras coletadas no mesmo local das do presente experimento. Foi observada uma tendncia de aumento da atividade de fosfatases cidas em todos os tratamentos a partir do nono cultivo, o que pode estar relacionado adio de calcrio, que teria causado aumento na atividade microbiana (Selbach, 1989; Franco & Neves, 1992;

77

Siqueira & Moreira, 1997) e tambm aumento da atividade de magnsio no solo, que segundo Turner et al. (2002) ativador enzimtico das fosfatases.

1000 900 0 kg ha-1 P2O5 180 kg ha-1 P2O5 360 kg ha-1 P2O5 540 kg ha-1 P2O5 720 kg ha-1 P2O5

p-nitrofenol (ug h-1 g solo-1)

800 700 600 500 400 300 200 100 0 0

12

15

cultivo
Figura 7 Atividade de fosfatases cidas em um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico com aplicao de doses de fsforo e submetido a cultivos sucessivos com plantas.

78

2.6

CONCLUSES

1 As formas PiRTA, Pibic e Pihid foram sensveis aos cultivos, tendo seus teores modificados pela absoro das plantas. As fraes Phid05 e Pres foram preservadas enquanto as de maior labilidade tinham capacidade de repor a soluo do solo. Quando estas diminuram at nveis onde ocorreu a estabilizao dos teores, o Phid05 e Pres passaram a tamponar as fraes lbeis. Assim, a presso de absoro de fsforo causada pelas plantas diminuiu os teores lbeis e quando a disponibilidade destes baixou, as formas de menor labilidade passaram a sustentar a absoro das plantas. 2 - As formas orgnicas de fsforo foram ativas como fonte para o sistema apenas nos solos com baixos contedos de fsforo inorgnico. Nos solos com adio de fertilizantes fosfatados, houve acmulo de fsforo principalmente em formas inorgnicas, as quais foram as principais sustentadoras do fsforo absorvido. 3 Os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA foram hbeis na estimativa da disponibilidade de fsforo s plantas, sendo que o mtodo RTA apresentou pequena superioridade em relao aos mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3. 4 O extrator NaOH 0,1 mol l-1 pode ser utilizado para estimativa da biodisponibilidade de fsforo no solo, tendo capacidade de previso semelhante aos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.

79

3 CAPTULO II

MODIFICAES DE FORMAS DE FSFORO DO SOLO PELOS CULTIVOS ACESSADAS POR RESSONNCIA NUCLEAR MAGNTICA (31P-RNM)

3.1

REVISO BIBLIOGRFICA O fracionamento de fsforo do solo por extratores qumicos uma

ferramenta til no acompanhamento da dinmica e distribuio de suas formas provocadas pelo manejo do solo (Captulo 1). Esses mtodos so capazes de extrair o fsforo adsorvido com diferentes energias de ligao, porm no fornecem informaes sobre o tipo de composto extrado. No caso do fsforo ligado a compostos orgnicos, para identificao das formas presentes no solo pode ser utilizada a tcnica da ressonncia magntica nuclear do presentes no solo. A anlise de
31 31

P (31P-

RMN), que possibilita a identificao dos principais tipos de fsforo orgnico P-RMN um tipo de espectrometria que mede a

absoro de radiao eletromagntica pelos ncleos dos tomos de uma molcula sob influncia de um campo eletromagntico. A quantidade de radiao absorvida e o tempo necessrio para a dissipao desta depende dos tomos vizinhos ao ncleo. Assim, um grfico de RNM um registro da freqncia dos picos de absoro e suas intensidades. A identificao dos compostos feita pela observao de seu deslocamento qumico (), ou seja, a regio grfica onde ocorre a absoro em relao a um composto de referncia, no caso do fsforo, o H3PO4 85% (Silverstein et al., 1994).

80

A anlise de

31

P-RMN em amostras de solo normalmente realizada

em extratos alcalinos lquidos, sendo necessrio primeiro a extrao do fsforo do solo. Normalmente so utilizadas solues de NaOH, pois facilitam a extrao de fsforo orgnico (Newman & Tate, 1980; Tate & Newman, 1982), embora tambm possam ser utilizados NaF + NaOH (Miltner et al., 1998), KOH/TCA (Hinedi et al., 1988 e 1989) e resina Chelex (Adams, 1990; Adams & Byrne, 1989). As limitaes da utilizao de NaOH como extrator so a baixa quantidade de fsforo extrada (Tate & Newman, 1982), hidrlise de Po (Makarov et al.,2002) e interferncia de ons paramagnticos como ferro e mangans, que aumentam o rudo de fundo dos espectros (Rheinheimer et al., 2002). Por isso, tem sido propostas modificaes como a utilizao de ultrasonificao e extraes sucessivas com NaOH para aumentar o contedo de fsforo no extrato (Condron et al., 1985 e 1990), ou o uso de NaOH conjugado com EDTA para evitar a hidrlise e aumentar a extrao de Po (Bowman & Moir, 1993; Cade-menum & Preston, 1996; Rheinheimer et al., 2002) e, tambm, o uso de resina Chelex para remoo de ons paramagnticos (Escudey et al., 1997; Robinson et al., 1998; Rheinheimer et al., 2002). Mesmo com essas modificaes, a quantidade de fsforo extrada inferior a requerida pelo aparelho de RMN, fazendo-se necessrio a concentrao do extrato por evaporao (Tate & Newman, 1982), ou ultrafiltrao (Condron et al., 1985), ou dilise (Rubaek et al., 1999) ou liofilizao (Rheinheimer et al., 2002). Rheinheimer (2000) relata que por esta tcnica podem ser identificados compostos fosfatados inorgnicos como o ortofosfato ( = 5,4 a 6,0 ppm) e pirofosfato ( = -4,7 ppm). J os compostos orgnicos identificados so aqueles pertencentes ao grupo dos fosfatos monosteres, como o hexafosfato de inositol ( = 3,8 a 4,8 ppm), fosfato colina ( = 3,5 a 3,7 ppm) e aromticos ( = 3,0 a 3,4 ppm); aqueles pertencentes ao grupo dos fosfatos disteres, como os fosfolipdios e cidos nuclicos ( = -1,2 a 0,0 ppm), cido teicico ( = 1,0 a 3,0 ppm) e aromticos ( = 5,7 a 6,0 ppm); o grupo dos fosfonatos ( = 18,3 a 19,8 ppm) e o grupo dos polifosfatos ( = -21,4 ppm).

81

Os fosfatos monosteres (hexafosfato de inositol, aucares fosfatados, mononucleotdeos e fosfato colina) so adsorvidos com alta energia por causa de sua elevada carga residual, conferindo-lhe estabilidade na fase slida, principalmente pela formao de complexos organominerais com os xidos de ferro e alumnio do solo, ficando qumica e fisicamente protegido do ataque microbiano (Stewart & Tiessen, 1987, Condron et al, 1990). Por essa razo, Dalal (1977) afirma que 10 a 80% do Po do solo pode ser encontrado na forma de fosfato inositol, o que confirmado por anlises de RNM realizadas por diversos autores em solos com diferentes graus de intemperismo (Guggenberger et al., 1996a e b; Zech et al., 1985; Escudey et al., 1997; Rheinheimer et al., 2002; Cardoso, 2002). Nos fosfatos disteres (fosfolipdios, acido teicico e cidos nuclicos), o fsforo tem sua carga satisfeita pelos prprios componentes da molcula, por ter menor carga residual, diminuindo sua adsoro aos colides do solo. Com isso, ficam mais suscetveis ao ataque microbiano, sendo mineralizados e fornecem Pi para o sistema (Bowman & Cole, 1978; Tate & Newman, 1982; Hinedi et al., 1988; Bishop et al., 1994; Guggenberger et al., 1996a; Miltner et al., 1998, Condron et al., 1990; Rubaek et al., 1999). A maior estabilidade dos monosteres em relao aos disteres foi observada por Taranto et al. (2000), que adicionou RNA (P dister) e fitato (P monoster) em colunas de solo. Dois meses aps a adio, grande parte do RNA tinha sido mineralizada, ocorrendo aumento nas fraes Pibic, Pihid e Pobic do fracionamento. J com adio de fitato, no houve aumento de P nas fraes inorgnicas, sendo aumentados os teores nas fraes Pobic, Pohid e Poson (NaOH+ultra-som), mostrando que no houve mineralizao do P monoster. A ocorrncia dos grupos fosfonatos (cidos alquil fosfnicos, teres e fosfolipdios de alto peso molecular) e polifosfatos (como o ATP) nos espectros de 31P-RNM so menos freqentes que os monosteres e disteres (Hawkes et al., 1984; Makarov, 1997). J o pirofosfato, outro composto identificado por RNM, um produto de origem microbiana ou vegetal que pode ser

82

transformado em ortofosfato via hidrlise enzimtica microbiana (Da et al., 1996), o que talvez explique a sua menor ocorrncia nos espectros. Diversos estudos tm demonstrado a efetividade do uso da tcnica de
31

P-RNM para acompanhamento da dinmica das formas orgnicas de P com o

manejo do solo. Zech et al. (1985) observaram, em solos tropicais do Mxico, que o desmatamento e uso agrcola do solo causou diminuio do contedo de matria orgnica e de Po disteres e monosteres, mas o contedo de Pi aumentou por causa da fertilizao e mineralizao de Po. O teor de carbono orgnico diminuiu de 2,87% para 2,20% com a substituio de floresta secundria por lavoura de milho. Concomitantemente, o contedo de monosteres diminuiu de 65 para 57%, o de disteres de 16 para 10% e o de ortofosfato aumentou de 19 para 33%. Em valores quantitativos, o carbono orgnico diminuiu 23% enquanto que os monosteres e disteres diminuram de 50 a 60%, mostrando que a baixa disponibilidade de fsforo do sistema promoveu a mineralizao bioqumica do fsforo, discutida em McGill & Cole (1981). Guggenberger et al. (1996a), comparando pastagens naturais e cultivadas em oxisolos da Colmbia, observaram que os fosfatos monosteres so a principal forma de fsforo tanto nos cidos hmicos como nos flvicos do solo. As principais formas de P nos cidos hmicos so os monosteres e disteres, enquanto que nos cidos flvicos h a predominncia de monosteres, ortofosfato e cido teicico. Com a substituio da pastagem natural por pastagem cultivada de gramneas e leguminosas com adubao fosfatada, houve aumento do contedo de carbono orgnico do solo, de Po monosteres e, principalmente, de Po disteres nos cidos hmicos e flvicos. O acmulo preferencial de Po dister deveu-se provavelmente s condies favorveis a populao microbiana do solo na pastagem com gramneas e leguminosas, o que foi confirmado pelo maior contedo de cido teicico neste tratamento, cuja origem de parede celular de bactrias gran-positivas (Schelegel, 1993). O efeito da adubao fosfatada na preservao do fsforo orgnico do solo tambm foi reportado por Condron et al. (1985 e 1990) e Hawkes et al.

83

(1984), onde observaram que em sistemas fertilizados houve acmulo de Po, principalmente na forma de monosteres, e onde no houve a reposio do fsforo exportado o Po foi consumido, principalmente os na forma de disteres. Contrariamente, Miltner et al. (1998) constataram que a adio de material orgnico em xidos sintticos e incubados por 498 dias provocou a diminuio de monosteres e aumento de disteres. Os autores atriburam esse comportamento ao ataque do Po pelos microrganismos e imobilizao do fsforo, o que foi confirmado pelo aparecimento de cido teicico aps a incubao. Rheinheimer et al. (2002) trabalharam com solos do Rio Grande do Sul com diferentes teores de argila, cultivados sob sistema plantio direto e cultivo convencional. Eles observaram que o acmulo de fsforo em solo sob SPD se d principalmente na forma de ortofosfato, embora promovam tambm o acumulo de disteres e, em maior grau, de monosteres. Os autores alertam que sob condies tropicais e no ambiente favorvel atividade microbiana proporcionada pelo SPD, os disteres e parte dos monosteres podem ser disponibilizados para as plantas via mineralizao. O contedo de disteres se correlacionou positivamente com o contedo de P microbiano do solo e representaram, em mdia, 38 kg ha-1 de P, sendo uma importante forma de estoque de fsforo que pode rapidamente ser disponibilizada s plantas. Esses trabalhos mostram que o manejo do solo decisivo sobre a acumulao ou mineralizao do Po, sendo que a manuteno do contedo de matria orgnica e fertilizao do solo promovem o acmulo de Po em formas potencialmente disponveis. Por outro lado, manejos que proporcionem a mineralizao de carbono orgnico e/ou que no reponham o fsforo exportado do sistema causam a depleo do fsforo orgnico. Pelo exposto, o uso da tcnica de ressonncia nuclear magntica de fsforo pode melhorar o entendimento das transformaes qualitativas das formas de fsforo orgnico causadas pela adio de fertilizantes fosfatados e pelo cultivo de plantas.

84

3.2

OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES A adio de fertilizantes fosfatados em solos sob sistema de plantio

direto provoca o acumulo de fsforo na camada superficial. Este acmulo se d principalmente em formas inorgnicas, embora tambm possa ocorrer em formas orgnicas. Tambm, a diminuio da eroso e manuteno do solo coberto com plantas e seus resduos, proporcionam aumentos de contedos de matria orgnica e, por isso, tambm so aumentados os teores de fsforo orgnico. Com o aumento da disponibilidade de fsforo inorgnico, espera-se que parte do Po seja poupada do ataque microbiano. Assim, quando da supresso da adubao e com o cultivo do solo, haveria maior possibilidade de contribuio das formas orgnicas como fonte de Pi atravs da mineralizao, participando ativamente da disponibilidade de fsforo s plantas. As hipteses formuladas para este estudo so as seguintes: c) Quando a disponibilidade de fsforo diminuda pela absoro das plantas, os fosfatos disteres so mineralizados mais rapidamente que os monosteres; d) A mineralizao dos fosfatos disteres e monosteres ocorre mais severamente nos tratamentos onde a quantidade de fsforo acumulada pela adubao menor.

85

3.3 OBJETIVO ESPECFICO

O objetivo especfico deste estudo avaliar atravs da anlise de

31

P-

RNM o comportamento das formas orgnicas de fsforo pelo esgotamento do fsforo disponvel por cultivos sucessivos de plantas em solos com diferentes graus de disponibilidades de fsforo inorgnico.

86

3.4 MATERIAL E MTODOS

3.4.1 Solo Utilizado Para este trabalho utilizaram-se amostras de solo provenientes do Estudo 1. Foram utilizadas amostras do solo original (antes dos cultivos) dos tratamentos 0, 360 e 720 kg P2O5 ha-1 e aquelas coletadas aps o sexto, nono e dcimo quinto cultivos. 3.4.2 Anlises Qumicas As amostras foram submetidas anlise de 31P-RNM, de acordo com a metodologia de Rheinheimer et al. (2002), esquematizada na Figura 8 e descrita a seguir: amostras de 1,0 grama de solo, com nove repeties, foram acondicionadas em tubos de centrfuga com tampa rosca, adicionado 10 ml de gua destilada e uma lmina de RTA (placas AR 103 QDP 434) de 2,5 cm2, saturada com NaHCO3. As amostras foram agitadas em agitador tipo "endover-end" por 16 horas e aps, retirado a resina para eluio em HCl e determinao do Pi. Os tubos foram centrifugados a 6000 rpm e descartado o sobrenadante. Em seguida adicionou-se 10 ml de NaOH 0,5 mol l-1 + EDTA 0,1 mol l-1. Aps agitao de 16 horas em "end-over-end", os tubos foram centrifugados a 6000 rpm por 15 minutos e o extrato das nove repeties foi transferido para um nico snap-cap de 100 ml. Foi adicionado ao snap-cap 5 cm3 de resina Chelex-100 (Bio-Rad Labs, Dow chemical, 142-2822) lavada com HCl 0,5 mol l-1 e gua destilada. Agitou-se em "end-over-end" por 6 horas e filtrou-se o extrato com filtro Whattman 42 para separao da resina. As amostras filtradas foram transferidas para frascos plsticos, congeladas e liofilizadas at secagem completa do extrato (~ 20 horas). O extrato liofilizado foi transferido novamente para tubos de centrfuga e redissolvido em 3 ml de NaOH 0,5 mol l-1 + EDTA 0,1 mol l-1. Aps, adicionou-se 0,5 ml de D2O, agitouse por 5 minutos em vortex e deixou-se em repouso por 2 horas. Os tubos foram ento centrifugados a 6000 rpm por 10 minutos e o sobrenadante

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transferido para tubos para RNM de 10 mm de dimetro. Os espectros de RNM foram obtidos em, no mximo, sete dias aps o preparo das amostras. O espectro de
31

P-RNM foi obtido em espectrmetro Burker Advance

DPX 400 operando com freqncia de 162 MHz e desacoplamento de prton. Usou-se pulso com ngulo de 30o, temperatura de 20o C, tempo de aquisio de 0,67 segundos e tempo de relaxao de 0,20 segundos. Para obteno de espectros com boa resoluo, foram feitos de 15 mil a 48 mil scans, dependendo da concentrao de fsforo no extrato. Os deslocamentos qumicos foram obtidos relativamente ao cido fosfrico 85% e interpretados de acordo com a literatura. A participao relativa de cada forma de fsforo foi obtida pela integrao matemtica da rea sob os picos identificados, utilizando para isso o software especfico que acompanha o espectrmetro. Devido a baixa interferncia de ons paramagnticos, houve boa resoluo dos espectros e estes puderam ser apresentados com linha base de 5 Hz.

2.4.3 Anlises Estatsticas Foram realizadas anlises de correlao linear simples de Pearson entre os parmetros realizados e algumas caractersticas qumicas do solo.

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- Adicionar 1,0 g de solo - 10 ml de gua destilada - 1 lmina de RTA

- Agitar 16 horas - Centrifugar - Descartar sobrenadante - Eluir RTA em HCl 0,5 M - Adicionar 10 ml -1 NaOH 0,5 mol l + -1 EDTA 0,1 mol l

Pi RTA

- Adicionar 5 cm Chelex-100

- Agitar 16 horas - Centrifugar

- Agitar 6 horas - Filtrar em Whattman 42 - Congelar - Liofilizar at secagem - 3 ml NaOH + EDTA - 0,5 ml D2O - Agitar 5' em vortex - Centrifugar

31

P-RNM

Figura 8 Esquema da tcnica para anlise de Ressonncia magntica nuclear de fsforo (Rheinheimer et al., 2002).

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3.5 RESULTADOS E DISCUSSO

3.5.1 Anlise Geral dos Espectros de 31P-RNM A quantidade de fsforo extrada com NaOH + EDTA para anlise de RNM foi apenas de 11 a 16% do P total do solo (Anexo 16), mostrando que este extrator dessorve apenas uma parte do fsforo do solo, como observado por Rheinheimer (2000) e Cardoso (2002), que obtiveram percentuais da ordem de 20%. Porm, no h comprometimento da anlise se a proporo entre Pi e Po no extrato e no solo como um todo for mantida. pelos resultados da Tabela 22, pode ser observado que esses percentuais foram similares pelos dois mtodos, havendo correlao de 0,94(p<0,01) entre as propores de Po e Pi estimadas pelos mtodos qumicos (P total por digesto e Po total por ignio) e as determinadas por RNM. Houve discordncia apenas para o solo inicial (antes dos cultivos) que recebeu 720 kg P2O5ha-1 (Tabela 22). Desta maneira, parece no ter ocorrido problemas de mineralizao do Po durante o processo de extrao e/ou preparo das amostras, fator que deve ser atribudo utilizao de EDTA na soluo extratora (Cade-Menum & Preston, 1996) e a rapidez com que foram obtidos os espectros. Devido estreita relao entre as propores de Pi e Po entre o Pt e Pot por mtodos qumicos e a de Pi e Po pela RNM (Tabela 22), neste captulo sero apresentados os resultados qualitativos e quantitativos das formas de fsforo, j que os percentuais das formas de fsforo estimadas por RNM podem ser transformadas em valores quantitativos tomando como base os valores de fsforo total do solo. foram obtidos espectros de
31

P-RNM com boa resoluo (Figuras 9, 10

e 11), os quais apresentaram baixo rudo de fundo, indicando que a interferncia de ons paramagnticos foi pequena, provavelmente pela utilizao de resina Chelex para retirada destes ons do extrato (Rheinheimer et al., 2002).

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Tabela 22 Relao entre os percentuais de fsforo inorgnico total e fsforo orgnico total estimados por mtodos qumicos e por 31P-RNM
Dose de P
Kg P2O5 ha
-1

Cultivo

Pi total Qumico1 RNM

Po total Qumico2 RNM

------------------------------------ % -------------------------------------

0 6 9 15 0 6 9 15 0 6 9 15

65 66 67 64 65 62 63 56 66 66 65 57

58 58 59 57 63 59 61 57 73 67 66 56

35 34 33 36 35 38 37 44 34 34 35 43

42 42 41 43 37 41 39 43 27 33 34 44

360

720
1

P total por ataque sulfrico;2 Po total por ignio.

Os espectros de RNM mostram que foram detectados nas amostras os compostos fosfatados inorgnicos ortofosfato e pirofosfato e os orgnicos monosteres e disteres (Figuras 9, 10 e 11). Em termos quantitativos, a principal forma encontrada foi o Pi ortofosfato, seguido do Po monoster, Po dister e Pi pirofosfato. Esses resultados so concordantes com os dados da literatura que apontam os grupos Pi ortofosfato e Po monoster como principais ocorrentes nos solos tropicais. A predominncia do Pi ortofosfato depende do grau de intemperismo do solo e da adio de fertilizantes. Em solos intemperizados e sem adubao, o Po monoster pode aparecer em maior proporo que o Pi ortofosfato (Zech et al., 1985; Guggenberger et al., 1996a e b) devido exportao de Pi pelas plantas ou sua transformao em formas orgnicas (Dalal, 1977). J em solos que receberam adubao fosfatada ou que ainda h reservas de Pi no solo, o Pi ortofosfato a frao predominante (Rheinheimer et al, 2002; Cardoso, 2002).

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(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 9 Espectros de 31P-RNM de amostras de solo sem adio prvia de fsforo, antes (a) e aps seis (b), nove (c) e quinze (d) cultivos sucessivos com plantas.

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(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 10 Espectros de 31P-RNM de amostras de solo com adio prvia de 360 kg P2O5 ha-1, antes (a) e aps seis (b), nove (c) e quinze (d) cultivos sucessivos com plantas

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(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 11 Espectros de 31P-RNM de amostras de solo com adio prvia de 720 kg P2O5 ha-1, antes (a) e aps seis (b), nove (c) e quinze (d) cultivos sucessivos com plantas

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Os grupos dos fosfonatos e dos polifosfatos no foram encontrados em nenhuma das amostras e, por isso, os espectros so apresentados com deslocamentos qumicos de 8,0 a 8,0 ppm (Figuras 9, 10 e 11) Como os fosfonatos so compostos de alto peso molecular com ligaes dister (Makarov, 1997; Makarov et al., 2002) e polifosfatos so grupos com alto contedo de energia, so preferenciais na decomposio, sendo preservados apenas em ambientes onde a atividade microbiana do solo pequena ou a quantidade de matria orgnica muito elevada, como em horizontes orgnicos do solo (Da et al., 1996). Tate & Newman (1982) detectaram a presena de polifosfatos e fosfonatos apenas nos solos alagados de uma climosseqncia de solos neozelandeses, onde a biomassa microbiana menor. Em solos tropicais, os fosfonatos e polifosfatos dificilmente so detectados pela RNM, pois devido baixa disponibilidade de Pi no sistema, estes so utilizados pelos microrganismos. Exemplo disso a inexistncia destes compostos nos solos do Mxico estudados por Zeck et al. (1985), nos da Colmbia estudados por Guggenberger et al. (1996a), nos de minas Gerais estudados por Cardoso (2002) e nos do Rio Grande do Sul estudados por Rheinheimer et al. (2002). Nos espectros de RNM, os picos referentes ao Pi ortofosfato, Po dister e Pi pirofosfato foram bem definidos. J na regio dos monosteres ( ~ 3,5 a 6,0 ppm), observou-se a ocorrncia de picos conjugados. Em qualquer dose de fsforo aplicada ou nmero de cultivos realizados, a regio dos monosteres apresentou trs picos conjugados ( ~ 3,9; 4,6 e 5,0 ppm). Este fenmeno comum em espectros de RNM e indicam a presena de mais de um tipo de Po monoster (Bishop et al., 1994; Da et al., 1996; Escudey et al., 1997). O pico principal de ~ 4,6 ppm devido ao hexafosfato inositol [C6H6O6(PO3)6]-12, que o principal tipo de fsforo orgnico monoster acumulado no solo (Da et al., 1996). O pico secundrio ocorrente em ~ 3,9 ppm , provavelmente, devido ao fosfato colina - [(CH3)2N(CH2)2PO4]-2 (Guggenberger et al., 1996a e 1996b; Condron et al., 1985 e 1990; Adams & Byrne, 1989) ou ao glicerolfosfato [CH3CH2C(OH)2PO4]-2 (Adams & Byrne,

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1989). J o pico secundrio com ~ 5,0 ppm pode ser devido a acares fosfatados como a ribose-5-fosfato e glicose-6-fosfato (Adams & Byrne, 1989). Na anlise geral dos espectros de RNM, observa-se que esta tcnica foi sensvel na deteco de diferenas entre os solos que receberam doses de fertilizantes e tambm detectaram modificaes ocorridas nas formas de fsforo com os cultivos sucessivos. Assim, trataremos separadamente esses dois aspectos nos prximos sub-itens para discusso de seus efeitos.

3.5.2 Alteraes nas Formas de Fsforo pela Adio de Fertilizantes A adio de adubos fosfatados provocou acmulo de fsforo, principalmente nas formas inorgnicas, onde os percentuais de Pi ortofosfato aumentaram de 54,9 para 59,5 e 70,4% com a aplicao de 0, 360 e 720 kg P2O5 ha-1, respectivamente. Concomitantemente, os percentuais de Po monoster baixaram de 35,4 para 32,2 e 23,5% e os de Po dister de 6,4 para 4,6 e 3,8%, para as mesmas doses (Tabela 23). Em valores absolutos, a adubao provocou aumento de Pi ortofosfato de 468 para 544 e 661 mg kg-1, abaixamento de Po monoster de 302 para 294 e 221 mg kg-1 e de Po dister de 55 para 42 e 36 mg kg-1, com a aplicao de 0, 360 e 720 kg P2O5 ha-1, respectivamente. Estes resultados concordam com os obtidos pelo fracionamento qumico do fsforo, onde o acmulo com a adubao ocorre principalmente nas formas inorgnicas. Porm, pelos mtodos qumicos, no solo original no ocorreu diminuio nos teores de fsforo orgnico com o aumento da dose de fsforo aplicada, mas sim um leve aumento nos teores de Pot (Captulo 1). Provavelmente, a diminuio de Po com a adubao, determinada pela RNM, deva-se a maior mineralizao de Po do extrato que foi observada no tratamento 720 kg P2O5 ha-1, mostrada na Tabela 22, levando a resultados discordantes dos encontrados por Condron et al. (1985 e 1990); Hawkes et al. (1984) e Rheinheimer et al. (2002). Mesmo assim, h clara evidncia que a acumulao de fsforo nas formas inorgnicas quando da adio de fertilizantes, como reportado por esses autores.

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Tabela 23 Distribuio percentual e teores de fsforo dos compostos determinados por 31P-RNM em amostras de solo com diferentes histricos de adubao, antes dos cultivos sucessivos. Dose de P 0 360 720 0 360 720 Ortofosfato Pi
54,9 59,5 70,4

Monoster Po
35,4 32,2 23,5

Dister Po
6,4 4,6 3,8

Pirofosfato Monoster/ Pi dister

3,2 3,8 2,3 5,5 7,0 6,2

---------------------------------------------------- % ---------------------------------------------------

---------------------------------- mg kg-1 ------------------------------------------------468,0 544,0 302,0 294,0 55,0 42,0 27,0 35,0

661,0

221,0

36,0

21,0

O acmulo de fsforo preferencialmente em formas inorgnicas mostra que o solo no tem capacidade biolgica para incorporar em formas orgnicas todo o fsforo adicionado via fertilizantes, pois para isso precisa a intermediao de microrganismos e/ou plantas, e o aumento destes limitado pelos fatores ambientais. Prova disso que o acmulo de matria orgnica no solo estudado no foi proporcional ao aumento dos teores de fsforo promovidos pela adubao (Captulo 1). Assim, com a adubao, os stios adsorventes mais vidos dos colides inorgnicos vo sendo saturados e o fsforo passa a ser adsorvido com energia de ligao cada vez mais baixa, aumentando sua biodisponibilidade. Isso tem influncia direta na capacidade de suprimento de fsforo do solo, que confirmado pelo aumento dos teores extrados por RTA e tambm da maior produo de matria seca das plantas cultivadas (Captulo 1). A relao Po monoster/dister apresentou pouca variao, tendo uma amplitude de 5,5 a 7,0 (Tabela 23). Estes valores so semelhantes aos obtidos por Zech et al. (1985), Foster & Zech (1993) e Robinson et al. (1998), porm so inferiores aos observados por Condron et al. (1990), Cardoso (2002) e Rheinheimer et al. (2002). A percentagem de Po dister baixa (3,8 a 6,4%),

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quando comparada aos dados de literatura (Zech et al.,1985; Hawkes et al., 1984; Adams & Byrne, 1989; Adams, 1990; Gil-Stores et al., 1990; Foster & Zech, 1993; Rubaek et al., 1999). A baixa relao monoster/dister observada se deve ao baixo contedo de Po monoster, que pode ser devido baixa recuperao do carbono orgnico desse solo, j que solos muito argilosos possuem normalmente teores mais elevados que os 22 g kg-1 observados por ocasio da coleta das amostras. Isso indica que o manejo do sistema plantio direto no experimento a campo no foi adequado quanto adio de resduos e melhoria dos atributos fsicos do solo como a agregao, os quais aumentam a adio e diminuem a taxa de decomposio da matria orgnica (Bayer, 1996). Pelos resultados da Tabela 23, observa-se que a adio prvia de fertilizantes fosfatados causou o aumento da relao monoster/dister de 5,5 no tratamento 0 kg P2O5 ha-1 para 7,0 e 6,2 nos tratamentos 360 kg P2O5 ha-1 e 720 kg P2O5 ha-1, como tambm observado por Rubaek et al. (1999). Esse comportamento se deve no utilizao de Po monoster em solos fertilizados, j que a disponibilidade de Pi maior e os microrganismos utilizam este ao invs de mineralizarem o Po do solo. Adicionalmente, o acmulo de Po dister limitado, pois a maioria deste o P imobilizado nos microrganismos (Rheinheimer et al., 2002) e os fatores ambientais so reguladores da biomassa microbiana do solo. Assim, ocorre um acmulo maior de Po monoster em relao ao Po dister, aumentando a relao por efeito da fertilizao (Hawkes et al., 1984; Adams, 1990). Pelo exposto, observa-se que em ambientes fertilizados, a principal forma de fsforo para manuteno dos teores na soluo do solo o Pi ortofosfato, enquanto em sistema sem fertilizao, pela menor disponibilidade de Pi, formas orgnicas passam a ser importantes compartimentos na disponibilidade de fsforo s plantas, estando condicionada aos fatores ambientais que influenciam a biomassa microbiana do solo e a produtividade das culturas.

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3.5.3 Alteraes das Formas de Fsforo com os Cultivos Sucessivos A anlise dos espectros de RNM do solo sem fertilizao fosfatada antes dos cultivos (Figura 9a) mostra que na regio dos monosteres ( ~ 3,5 a 6,0 ppm) apareceram picos mltiplos, como alertado anteriormente. Esses picos foram modificados com os cultivos, onde aps o sexto cultivo os picos secundrios com ~ 3,9 e 5,0 ppm diminuram de intensidade, comportamento que se estendeu at o dcimo quinto cultivo (Figura 9b, c e d). Provavelmente, os picos ocorrentes em ~ 3,9 e 5,0 ppm (fosfato colina ou glicerolfosfato e ribose-5-fosfato ou glicose-6-fosfato, respectivamente), por possurem menor carga residual que o hexafosfato de inositol, tenham uma interao mais fraca com os componentes do solo e fiquem mais suscetveis ao ataque microbiano em ambientes com deficincia de fsforo, onde os fosfatos monosteres tambm so mineralizados (Goring & Bartholomew, 1950). A realizao de cultivos sucessivos com plantas em casa de vegetao no causou modificaes expressivas nos percentuais de cada forma de fsforo no tratamento sem adio prvia de fsforo (Tabela 24). Como o P total do solo diminuiu com os cultivos (Captulo 1), ento a depleo de fsforo pela extrao das plantas ocorreu em todas as formas de fsforo do solo. A nica forma que apresentou modificaes percentuais com os cultivos foi o Pi pirofosfato, que baixou de 3,2 para 2,7% aps quinze cultivos. Porm, quantitativamente, a diminuio do Pi pirofosfato foi relativamente pequena em relao as outras formas (de 27 para 18 mg kg-1). Isso indica que os microrganismos do solo atacaram-no, transformando-o em Pi ou imobilizandoo. Os dados quantitativos mostram que os quinze cultivos sucessivos provocaram a diminuio dos teores de Pi ortofosfato, Po monoster, Po dister e Pi pirofosfato, diminuindo de 468 para 374 mg kg-1, 302 para 253 mg kg-1, 55 para 43 mg kg-1 e de 27 para 18 mg kg-1, respectivamente. Isso representa, respectivamente, uma diminuio de 20,2, 16,3, 21,2 e 33,1% nos teores de fsforo em relao aos existentes no solo antes dos cultivos (Tabela 24).

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tabela 24 Distribuio percentual e concentrao dos compostos de fsforo determinados por 31P-RNM, relao po monoster/dister e relaes entre carbono orgnico de formas de fsforo orgnico do solo em amostras sem adio prvia de fertilizantes fosfatadas submetidas a quinze cultivos sucessivos.
Cultivo 0 6 9 15 Ortofosfato Monoster Dister Pirofosfato Pi Po Po Pi -------------------------------- % -------------------------------54,9 55,5 56,3 54,3 35,4 36,4 35,4 36,7 6,4 6,0 5,8 6,3 3,2 2,1 2,6 2,7 Mono / dister 5,5 6,1 6,1 5,8 Cot/Po mono 53,0 52,0 53,5 58,7 Cot/Po dister 290,9 313,9 324,6 345,3

------------------------------ mg kg-1 --------------------------0 6 9 15

1

468 451 (-3,7) 442 (-5,5) 374 (-20,2)

1

302 296 (-2,0) 279 (-7,7) 253 (-16,3)

55 49 (-11,2) 46 (-16,9) 43 (-21,2)

27 17 (-37,4) 20 (-27,0) 18 (-33,1)

Valores entre parnteses referem-se a diferena percentual em relao ao teor inicial antes dos cultivos sucessivos.

Pelo exposto, em sistemas com baixa disponibilidade, todas as formas de fsforo so ativas no tamponamento da soluo do solo, sendo desencadeado um processo de mineralizao do fsforo orgnico via microrganismos e/ou atividade de fosfatases de plantas que aumenta a disponibilidade de fsforo s plantas. Esse comportamento concordante com os dados obtidos pelo fracionamento qumico do solo (Captulo 1), onde os cultivos sucessivos causaram diminuio das formas inorgnicas e orgnicas de fsforo e est em consonncia com as afirmaes de Guo & Yost (1998), que alertam que todas as formas de fsforo podem, em situaes determinadas, participar na biodisponibilidade de fsforo s plantas. A realizao de cultivos sucessivos no solo sem adio de fertilizantes causou um pequeno aumento da relao monster/dister de 5,5 no solo inicial para 5,8 no solo aps quinze cultivos (Tabela 24), confirmando que a carncia de fsforo do sistema causou diminuio de fsforo orgnico. A diminuio dos teores de Po ocorreu primeiro e mais severamente na forma Po dister, onde

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aps seis cultivos j tinha havido uma depleo de 11,2%, enquanto o Po monoster diminuiu apenas 2,0%. Aps o dcimo quinto cultivo, o Po dister diminuiu 21,2% e o Po monoster 16,3%. Assim, a baixa disponibilidade de fsforo do sistema forou a depleo no s do Pi ortofosfato, mas tambm a mineralizao do Po do solo, principalmente da forma Po dister. A mineralizao preferencial de Po da forma dister em relao ao Po monoster se deve menor carga residual deste e conseqente menor interao com os colides do solo, que facilita sua utilizao pelos microrganismos por intermdio de extruso de fosfatases (Tate & Newman, 1982; Hinedi et al., 1988; Bishop et al., 1994; Guggenberger et al., 1996a; Miltner et al., 1998, Condron et al., 1990; Rubaek et al., 1999; Taranto et al., 2000). As relaes Cot/Po monoster e Cot/Po dister (Tabela 24) mostram que o fsforo orgnico foi mineralizado em maior proporo que o carbono orgnico do solo. Isso indica que pode ter ocorrido a mineralizao bioqumica relatada por McGill & Cole (1981), ou seja, por ao de fosfatases, o Po foi mineralizado sem a decomposio da matria orgnica do solo, o que confirmado pela maior atividade de fosfatases observada aps os cultivos sucessivos (Captulo 1). No Captulo 1, embora tenha ocorrido aumento da relao Cot/Pot com os cultivos no tratamento sem adio de fsforo (Tabela 21), indicando mineralizao bioqumica, essa tendncia no foi significativa estatisticamente, provavelmente por causa do alto coeficiente de variao da anlise de Pot por ignio (Tabela 19). Os resultados obtidos confirmam os relatados por outros pesquisadores, os quais enfatizam a mineralizao de formas orgnicas de fsforo, principalmente o Po dister, quando no so adicionados fertilizantes ao solo ou quando a reposio menor do que a quantidade exportada do sistema (Hawkes et al., 1984; Zech et al., 1985; Guggemberger et al., 1996a e b; Condron et al., 1990). Porm, prudente ser enfatizado que a utilizao do fsforo orgnico do solo para reposio dos teores da soluo ocorreu numa situao de visvel deficincia nutricional das plantas, onde a produo de matria seca das culturas estava severamente comprometida (Captulo 1), sendo que a contribuio do Po serviu apenas para amenizar a carncia de

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fsforo do sistema. Assim, a manuteno de teores de fsforo em nveis suficientes para as plantas depende da adio de fertilizantes ou resduos ricos em nutrientes, ficando a contribuio do estoque de Po do solo como um efeito aditivo, mas no determinante de supresso ou reduo da dose de fertilizantes a ser aplicada. Os espectros dos tratamentos que receberam 360 e 720 kg P2O5 ha-1 (Figuras 10 e 11) tambm mostraram, a exemplo do tratamento sem adio de fsforo, que na regio dos monosteres ( ~ 3,5 a 6,0 ppm) apareceram picos mltiplos no solo antes dos cultivos. Esses picos foram modificados com os cultivos, onde o pico secundrio com ~ 3,9 ppm diminuiu de intensidade, porm no tratamento 720 kg P2O5 ha-1 o pico com ~ 5,0 ppm foi preservado at o dcimo quinto cultivo (Figura 11d). Isso indica que o Po do solo pode ter sido preservado nesse tratamento pela maior disponibilidade de Pi. A preservao do fsforo orgnico do solo nos tratamentos com adio de fertilizantes fosfatados confirmada pelas Tabelas 25 e 26, onde se observa que a depleo de fsforo pela absoro das plantas ocorreu apenas no Pi ortofosfato. Este foi reduzido, no tratamento 360 kg P2O5 ha-1, de 59,5 para 52,4% aps quinze cultivos, e no tratamento 720 kg P2O5 ha-1, de 70,4 para 53,0%. Os dados quantitativos mostram que a depleo do Pi ortofosfato foi, aps quinze cultivos, de 544 para 378 mg kg-1 e de 661 para 393 mg kg-1, representando uma diminuio de 30,5 e 40,6%, para os tratamentos 360 e 720 kg P2O5 ha-1. As formas Po monoster, Po dister e Pi pirofosfato apresentaram aumento de percentual aps os cultivos porque so relativas ao contedo de Pi ortofosfato. Porm, pelos dados quantitativos, observou-se que no tratamento 360 kg P2O5 ha-1 houve pequena reduo dos teores de Po monoster e Pi pirofosfato e aumento do Po dister (Tabela 25). A depleo de Pi pirofosfato foi menor que a observada no tratamento sem adio de fsforo. A diminuio de 8,3% dos contedos de Po monoster e a manuteno do Po dister, com leve aumento de 1,9% aps quinze cultivos, indicam que o Pi ortofosfato tamponou por mais tempo a absoro das plantas. Assim, pela maior disponibilidade de fsforo, apenas uma pequena parte do Po monoster e do Pi

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pirofosfato foram utilizadas e o Pi dister foi preservado ou reconstitudo pela biomassa microbiana do solo.

tabela 25 Distribuio percentual e concentrao dos compostos de fsforo determinados por 31P-RNM, relao po monoster/dister e relaes entre carbono orgnico de formas de fsforo orgnico do solo em amostras com adio prvia de 360 kg P2O5 ha-1 submetidas a quinze cultivos sucessivos.
Cultivo 0 6 9 15 Ortofosfato Monoster Dister Pirofosfato Pi Po Po Pi -------------------------------- % -------------------------------59,5 55,5 57,0 52,4 32,2 35,9 34,0 37,4 4,6 4,9 5,5 5,9 3,8 3,7 3,6 4,2 Mono / dister 7,1 7,3 6,2 6,4 Cot/Po mono 59,8 55,9 60,2 57,2 Cot/Po dister 418,6 410,5 369,8 359,3

------------------------------ mg kg-1 --------------------------0 6 9 15

1

544 466 (-14,4) 443 (-18,6) 378 (-30,5)

294 301 (+2,3) 264 (-10,3) 270 (-8,3)

42 41 (-1,6) 43 (+2,5) 43 (+1,9)

35 31 (-11,6) 28 (-19,6) 31 (-12,3)

Valores entre parnteses referem-se a diferena percentual em relao ao teor inicial antes dos cultivos sucessivos.

No tratamento com adio prvia de 720 kg P2O5 ha-1 (Tabela 26), o Pi ortofosfato acumulado pela adubao fosfatada foi o nico responsvel pelo tamponamento do fsforo da soluo do solo quando da absoro pelas plantas. Nas outras formas de fsforo, houve aumento nos teores aps os cultivos. Os teores de Po monoster aumentaram 25,5%, os de Po dister aumentaram 32,3% e os de Pi pirofosfato aumentaram 12,1%. Como o contedo total de fsforo diminuiu com os cultivos (Captulo 1 Tabela 19), o aumento dos teores das formas orgnicas se deveu a imobilizao pelos microrganismos do fsforo dessorvido dos colides. Neste caso, a biomassa microbiana do solo agiu como uma competidora das plantas pelo fsforo do solo, porm esse comportamento no pode ser interpretado como prejudicial j que o fsforo, sendo estocado em formas orgnicas, principalmente Po dister,

103

fica impedido de adsorver-se aos colides inorgnicos e, com isso, via mineralizao, pode em outro momento tamponar a soluo do solo. O aumento da atividade microbiana no tratamento 720 kg P2O5 ha-1 confirmado pelo aumento de Pi pirofosfato, pois este um subproduto deixado no solo pelos microrganismos (Da et al., 1996).

tabela 26 Distribuio percentual e concentrao dos compostos de fsforo determinados por 31P-RNM, relao po monoster/dister e relaes entre carbono orgnico de formas de fsforo orgnico do solo em amostras com adio prvia de 720 kg P2O5 ha-1 submetidas a quinze cultivos sucessivos.
Cultivo 0 6 9 15 Ortofosfato Monoster Dister Pirofosfato Pi Po Po Pi -------------------------------- % -------------------------------70,4 65,1 63,7 53,0 23,5 27,7 29,2 37,4 3,8 4,8 4,8 6,4 2,3 2,4 2,4 3,2 Mono / dister 6,1 5,8 6,1 5,8 Cot/Po mono 80,9 71,7 70,9 61,0 Cot/Po dister 496,7 410,0 430,8 351,9

------------------------------ mg kg-1 --------------------------0 6 9 15

1

661 578 (-12,5) 530 (-19,8) 393 (-40,6)

221 246 (+11,3) 243 (+9,9) 277 (+25,5)

36 43 (+18,2) 40 (+11,2) 48 (+32,3)

21 22 (+2,3) 20 (-6,3) 24 (+12,1)

Valores entre parnteses referem-se a diferena percentual em relao ao teor inicial antes dos cultivos sucessivos.

Ao contrrio do esperado, nos tratamentos com adio prvia de fsforo, os quinze cultivos sucessivos causaram abaixamento da relao monoster/dister, sendo de 7,1 para 6,4 no tratamento 360 kg P2O5 ha-1 e de 6,1 para 5,8 no tratamento 720 kg P2O5 ha-1. Isso indica que parte do Pi ortofosfato dessorvido dos colides por causa da absoro das plantas foi imobilizado pelos microrganismos, aumentando os contedos de po no solo. Esse comportamento diverge com o observado pelo fracionamento, onde os teores de fsforo orgnico diminuram com os cultivos em todos os tratamentos. Por outro lado, concorda com os obtidos pela extrao simples com NaOH 0,1 mol l-1 (Tabela 17) e pela ignio (Tabela 19), reforando a

104

argumentao apresentada no Captulo 1 de que o fracionamento subestimou os teores de Po nos tratamentos com maior dose de fertilizantes fosfatados. Distintamente do observado para o solo sem adio prvia de fsforo, nos tratamentos com adio de fertilizantes os cultivos provocaram diminuio das relaes Cot/Po monoster e Cot/Po dister, com exceo da relao Cot/Po monoster no tratamento 360 kg P2O5 ha-1, que foi mantida. Isso confirma que houve acmulo de Po no solo, mesmo que os teores de carbono orgnico tenham diminudo com os cultivos (Captulo 1). Comparando-se as relaes Cot/Po monoster e Cot/Po dister entre as doses de fertilizantes, independentemente dos cultivos, observa-se que, com o aumento da fertilizao, h aumento das relaes (Tabelas 24, 25 e 26), indicando que h um aumento mais pronunciado de carbono no solo do que de fsforo orgnico (Captulo 1), j que as formas preferenciais de acumulao do fsforo dos fertilizantes so as inorgnicas. O comportamento distinto nos tratamentos com e sem aplicao prvia de fertilizantes mostra que h reversibilidade do Pi acumulado pela adubao, onde a adio de fsforo provoca o aumento preferencial de formas inorgnicas e, quando da depleo, essas so preferencialmente utilizadas. Por outro lado, em sistemas onde a deficincia de fsforo crnica, todas as formas, inclusive as orgnicas, so utilizadas quando da retirada de Pi do sistema pela absoro das plantas. Pelos resultados apresentados, observou-se que o fsforo adicionado ao solo via adubao acumulado principalmente em formas inorgnicas e, quando da supresso da adubao, essas formas so as principais tamponantes do fsforo absorvido pelas plantas. Por outro lado, em sistemas onde no h reposio do fsforo absorvido pelas plantas, as formas orgnicas de fsforo so mineralizadas pelos microrganismos e atuam diretamente no tamponamento da soluo do solo. Tanto os fosfatos disteres como os monosteres so utilizados quando a disponibilidade de fsforo do sistema baixa, porm a mineralizao dos fosfatos disteres mais rpida e em maior intensidade que os monosteres.

105

3.6 CONCLUSES

1 O fsforo adicionado ao solo via adubao fosfatada acumulado principalmente na forma de ortofosfato inorgnico, embora ocorra aumento tambm em formas orgnicas. 2 Em sistemas sem adio de adubos fosfatados, a depleo de

fsforo provocada pela absoro das plantas se d nas formas inorgnicas e tambm nas orgnicas de fsforo. J em sistemas onde foi acumulado ortofosfato inorgnico pela adubao, a absoro provoca a utilizao apenas desta forma de fsforo. 3 - Os fosfatos disteres so mineralizados preferencialmente e em maior proporo que os fosfatos monosteres quando o fsforo inorgnico no capaz de suprir a absoro das plantas. 4 - O pirofosfato tambm sensvel ao manejo do solo, sendo utilizado quando o ortofosfato inorgnico no suporta a absoro das plantas e acumulado quando a adio de fsforo ao sistema maior que a exportao. 5 Em solos com adio de fertilizantes fosfatados, a dessoro do

ortofosfato inorgnico, provocada pela absoro das plantas, faz com que parte deste seja imobilizada, aumentando os teores de Po disteres, Po monosteres e Pi pirofosfato, principalmente o primeiro.

106

4 CAPTULO III

QUANTIFICAO DO FSFORO DISPONVEL E FORMAS EXTRADAS POR EXTRAES SUCESSIVAS COM MTODOS DE ROTINA

4.1

REVISO BIBLIOGRFICA A avaliao do fsforo disponvel no solo s plantas feita geralmente

com o uso de solues extratoras, ou agentes de troca inica, que visam a quantificao de formas capazes de rep-lo soluo quando da absoro das plantas. Os modelos de disponibilizao consideram dois compartimentos interligados, a soluo do solo, que constitui o fator intensidade (I), e a fase slida, que armazena os nutrientes que abastecem a soluo, por isso denominado fator quantidade (Q). A cintica de como o primeiro compartimento abastecido pelo segundo, chamado fator capacidade (C), representa o poder tampo, ou a taxa de recomposio do I pelo Q, a qual controlada pela energia de ligao do nutriente em Q e pela difusividade para I. No caso do fosfato, quanto maior o valor de Q, menor a energia de ligao aos colides, pois os stios de maior avidez j esto saturados. Por isso, os mtodos de avaliao da fertilidade do solo procuram estimar a poro de Q passvel de repor I, para predizer a necessidade de suplementao do nutriente. A eficincia desses mtodos depende da forma fsico-qumica em que o nutriente est inserido em Q e do acesso do extrator a essa forma. O fosfato adsorvido especificamente aos xidos e arestas das argilas silicatadas, por intermdio dos grupos silanol e aluminol monocoordenados, os quais so de fcil protonao, promovendo as reaes de troca de ligantes. A

107

adsoro de fsforo ocorre em trs estgios. No estgio 1 ocorre a neutralizao das cargas positivas, que so saturadas quando os grupos ROH2+ forem compartilhados com os ons fosfatos; no estgio 2 ocorrem as trocas de ligantes e, no estgio 3, interaes de carter fsico entre o fosfato e a superfcie dos colides inorgnicos (Parfitt et al., 1975; Ryden et al., 1977; Parfitt, 1989). Assim, a reversibilidade destas reaes, denominada dessoro, dependente da proporo de ocupao dos stios de adsoro, ou de outros fatores que alteram a magnitude da energia de ligao deste elemento com os colides do solo. Deste modo, a capacidade de extrao dos mtodos de avaliao do fator quantidade est vinculada energia de adsoro e tambm da seletividade do extrator. O desenvolvimento de metodologias que usam coquetis de reagentes para estimar o fsforo disponvel tiveram como base terica o fracionamento de Chang & Jackson (1956) que, baseado no modo de ao dos compostos qumicos, utilizavam solues qumicas especficas para extrair seletivamente diferentes formas de fsforo do solo. Segundo Fixen & Grove (1990), os extratores utilizados para diagnstico do fsforo disponvel no solo so normalmente baseados em solues de reagentes qumicos e podem ser classificados em quatro grandes grupos segundo seus modos de ao. So eles: a) dissoluo cida; b) troca inica; c) complexao de ctions e; d) hidrlise de ctions. Nos extratores do primeiro grupo, que agem por dissoluo cida, so empregados cidos fortes (como o clordrico, ntrico e sulfrico) ou cidos fracos (como o actico, ctrico e ltico) que promovem a dissoluo parcial dos colides inorgnicos, sendo extrados, em ordem decrescente de efetividade, as formas P-Ca, P-Al e P-Fe. No segundo grupo de extratores, que agem por troca inica, estes atuam na substituio do fsforo dos stios de adsoro dos colides pelos nions da soluo extratora, sendo normalmente utilizado para isto o acetato, bicarbonato, citrato, lactato ou sulfato. Neste grupo de extratores no h extrao preferencial de fsforo de acordo com os tipos de colides, pois como so baseados na troca inica, o princpio mais importante a energia de ligao com o colide, e no a capacidade de dissoluo do extrator. J no

108

terceiro grupo de extratores, que agem por complexao de ctions, eles atuam na complexao dos colides. Assim, quando a soluo extratora contm fluoreto ou alguns nions orgnicos (citrato e lactato), estes complexam alumnio, sendo extradas formas de P-Al. Similarmente, bicarbonato complexa clcio (sendo precipitado CaCO3), liberando fsforo de compostos P-Ca. No quarto grupo de solues extratoras, a forma de liberao de fsforo dos compostos ocorre em pH alto devido adio de nions hidroxila (OH-). Estes nions dissolvem compostos P-Al e P-Fe pela hidrlise dos ctions ferro e alumnio na superfcie dos colides. Tambm, agentes de troca inica, como a resina de troca de nions (RTA) (desenvolvida por Amer em 1955), e agentes adsorventes como o papel impregnado com xidos de ferro (Van der Zee et al., 1987), podem ser utilizados para extrao do fsforo disponvel no solo. A RTA uma matriz polimrica de estireno e divinilbenzeno que possuem stios permanentes de adsoro de nions (Skogley & Dobermann, 1996), cujos stios so saturados previamente, geralmente com bicarbonato, que em contato com os solo so trocados pelo fsforo dos stios de adsoro do solo. No caso do papel impregnado com xidos de ferro, o fsforo forado a sair da fase slida e ser adsorvido no papel por diferena de concentrao. Porm, problemas como a preparao do papel e a baixa quantidade de fsforo extrado so comuns nesta situao (Rein, 1991; Silva & Raij, 1996). Ainda, para estimativa do fator Q, pode ser utilizado o mtodo da diluio isotpica com
32

P. A determinao do fsforo isotopicamente trocvel

consiste na adio de molculas de fsforo marcado (32PO4-3) ao solo e acompanhamento do seu desaparecimento da soluo, j que este passvel de troca com o fsforo lbil da fase slida (Fardeau & Jappe, 1976). Explicaes mais detalhadas sobre este mtodo sero abordadas no Captulo 4, que tratar do uso da diluio isotpica para anlise da disponibilidade de fsforo no solo. Por isto, h vrios mtodos que podem ser utilizados para estimativa da disponibilidade de fsforo s plantas. Contudo, a existncia de um grande nmero de extratores qumicos para este fim e nenhum deles sendo satisfatrio

109

para um grande nmero de grupos de solos indica que no h mtodos efetivos em todas situaes, havendo, inclusive, controvrsias quanto a eficincia de qualquer mtodo para predizer satisfatoriamente a disponibilidade de fsforo s plantas (Silva & Raij, 1999). Dentre os extratores de fsforo existentes, os laboratrios de anlise de solo do Brasil utilizam com mais freqncia os de Mehlich 1 e Resina trocadora de nions (RTA) (Silva & Raij, 1999), sendo o primeiro o mtodo utilizado pela Rede Oficial de Laboratrios de Anlise de Solo dos Estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina (ROLAS). O extrator de Mehlich 1 (Mehlich, 1953) composto de uma mistura de cidos fortes em baixas concentraes (H2SO4 0,0125 mol l-1 e HCl 0,05 mol l1

) com pH entre 2 e 3. A extrao do fsforo ocorre pela dissoluo cida dos

compostos fosfatados de fraca energia, sendo maior para fosfatos de clcio, seguido daqueles ligados ao alumnio e, por ltimo, aqueles ligados ao ferro. O princpio do mtodo a dissoluo cida, porm um efeito secundrio de troca inica nos stios de adsoro tambm ocorre, no caso, do on sulfato pelo fosfato. Dentre as principais vantagens da utilizao do mtodo Mehlich 1, est sua facilidade de execuo e baixo custo de anlise. Por outro lado, so conhecidas desvantagens como a extrao preferencial de compostos de clcio, superestimando os teores disponveis em solos com presena de fosfatos de clcio como mineral primrio e tambm nos que receberam adubao com fosfatos naturais (Mehlich, 1978; Sfredo et al., 1979; Holford, 1980; Cabala-Rosand & Wild, 1982; Yost et al., 1982; Mehlich, 1984; Sharpley et al., 1987; Kaminski & Peruzzo, 1997). Tambm, em solos argilosos, o montante de fsforo extrado pelo Mehlich 1 menor, pois com o aumento do teor de argila a capacidade extrativa diminui, devido ao consumo de ons hidrognio e sulfato do extrator pelos grupos funcionais no ocupados pelo fsforo nos colides inorgnicos e tambm pela readsoro de fsforo aos colides durante a extrao (Cajuste & Kussow, 1974; Bahia Filho et al., 1983). Por essas razes, podem ser encontradas correlaes insatisfatrias entre teor de P no solo e parmetros de plantas, como observado por Silva & Raij (1999), que reuniram dados de 25 trabalhos que utilizaram Mehlich 1 e

110

constataram que o coeficiente de correlao mdio com os parmetros de planta foi de 0,46. Em trabalhos realizados no Brasil, Anghinoni & Wolkweiss (1984) reuniram resultados de onze ensaios de curta durao e observaram variaes nos valores de r2 de 0,10 a 0,94 (mdia 0,57) entre os teores extrados pelo mtodo e os absorvidos pelas plantas. Devido aos problemas de superestimao de fsforo em solos calcrios ou com adio de fosfatos naturais e a baixa capacidade de extrao em solos argilosos, o mtodo Mehlich 1 foi modificado por Mehlich (1978), criando o mtodo Mehlich 2. A soluo extratora deste mtodo composta por NH4Cl 0,2 mol l-1 + CH3COOH 0,2 mol l-1 + NH4F 0,015 mol l-1 + HCl 0,012 mol l-1 e tem pH aproximado de 2,5. Porm, devido a alta concentrao de compostos clorados na soluo extratora, ocorre corroso excessiva do aparato laboratorial. Por isso, em 1984 Mehlich modificou a composio da soluo extratora, criando o mtodo Mehlich 3 (Mehlich, 1984). Vrias modificaes foram introduzidas no Mehlich 3 para melhorar sua capacidade de extrao e tambm para extrair outros nutrientes do solo. Devido necessidade de manter o pH baixo para estimativa de compostos PFe e P-Al, foi mantido o cido actico para tamponar o pH abaixo de 2,9. Em pH baixo, o on fluoreto mais efetivo na troca com o fosfato e, ao mesmo tempo, no causa dissoluo excessiva de P-Ca por causa de sua constante de dissociao. Para resolver o problema de corroso, os compostos clorados foram substitudos por NH4NO3 e HNO3. Ainda, para extrao simultnea de micronutrientes, especificamente o cobre, foi introduzido na soluo extratora o EDTA. Assim, a composio da soluo Mehlich 3 CH3COOH 0,2 mol l-1 + NH4NO3 0,25 mol l-1 + NH4F 0,015 mol l-1 + HNO3 0,013 mol l-1 + EDTA 0,001 mol l-1. Segundo o autor, este mtodo efetivo na extrao de fsforo, potssio, clcio, magnsio, sdio, mangans, zinco e cobre. Devido ao maior espectro de ao do extrator, a quantidade de fsforo extrada maior que por Mehlich 1, normalmente entre 150 a 200% (Wolf & Baker, 1985; Moreira, 1997; Sims, 1989; Kroth, 1998). Porm, apesar das modificaes introduzidas no mtodo Mehlich 3, Kroth (1998) observou baixas correlaes entre os teores

111

extrados pelo mtodo em solos do Rio Grande do Sul e os parmetros de planta, sendo semelhantes s obtidas com o Mehlich 1. No Rio Grande do Sul e Santa Catarina, crescente o nmero de pesquisadores que defendem o uso de outros mtodos em substituio ao Mehlich 1 para avaliao da disponibilidade de fsforo s plantas. Isso decorre da baixa previsibilidade da necessidade de adubao fosfatada em solos que receberam fosfatos naturais e tambm por causa dos baixos teores extrados em solos de textura argilosa, o que determina que as classes de disponibilidade estejam condicionadas a classificao textural dos solos. Dentre os mtodos mais cogitados pela CFS RS/SC (2001) como substituintes ao Mehlich 1 esto o Mehlich 3 e a RTA. O mtodo da resina trocadora de ons foi proposta por Amer em 1955 e tem sido utilizada para extrao de vrios elementos do solo. As resinas so materiais sintticos de alta massa molecular, constitudos de uma matriz polimrica com grupos funcionais responsveis pela troca de ons. O princpio da extrao do fsforo pela RTA a sua remoo contnua da soluo pela troca com o bicarbonato da resina, criando um gradiente de concentrao que fora a sada da superfcie dos colides, at que seja alcanado um equilbrio eletro-qumico entre o solo e a RTA (Skogley & Dobermann, 1996). Silva & Raij (1999) consideram que o uso da resina trocadora de nions como extrator de fsforo adequado para estimativa do fator quantidade e melhor que outros extratores porque o processo de extrao assemelha-se ao das razes das plantas; no ocorre perda de fora de extrao do P em solos com alto teor de argila; no provoca dissoluo qumica de constituintes do solo e evita superestimao do P disponvel em solos que receberam adubao com fosfatos naturais. Porm, Rheinheimer et al. (2004) alertam que a RTA tambm sensvel textura, diminuindo sua capacidade de extrao com o aumento do teor de argila do solo, embora em menor magnitude que o ocorrente para o Mehlich 1. J para o problema dos solos com adio de fosfatos naturais, Kroth (1998) mostra que embora a RTA extraia menos fsforo que o Mehlich 1, ela tambm superestima o fsforo disponvel, apresentando baixas correlaes com a absoro das plantas.

112

Os mtodos para avaliao da disponibilidade de fsforo no precisam, necessariamente, extrair todo o fator Q do solo, desde que seja mantida a proporcionalidade da frao extrada em diferentes tipos de solo e estoques de fsforo (Wolf & Baker, 1985; Novais & Smyth, 1999). Isto faz com que haja necessidade de calibrao do mtodo a campo para correlacionar os teores extrados pelo mtodo com a absoro de fsforo e produtividade das culturas. Por outro lado, em algumas situaes, as plantas absorvem fsforo alm do fator Q, utilizando formas ditas no lbeis, como observado neste trabalho (Captulos 1 e 2) e tambm por Beck & Sanches (1994), Guo & Yost (1998) e Guo et al. (2000), entre outros. Nestas situaes, a estimativa do fsforo disponvel pelos mtodos de rotina pode no representar a real capacidade do solo em sustentar a absoro das plantas. Campello et al. (1994) realizaram at quinze extraes sucessivas com RTA em uma mesma amostra de solo argiloso e observaram que uma nica extrao com RTA subestimou em at 60% o fsforo lbil do solo (fator Q). Da mesma forma, Rheinheimer (2000), utilizando dez extraes sucessivas com RTA, encontrou subestimao de 63% no fsforo lbil com uma nica extrao em um solo de textura argilosa. Desta maneira, importante conhecer as caractersticas de dessoro de fsforo de dado solo para escolha do extrator mais adequado em um grupo de solos com caractersticas especficas. McKean & Warren (1996) verificaram que, para um grupo de solos altamente intemperizados, foram necessrias quatro extraes sucessivas com RTA para que a liberao de fsforo cessasse em solo sem adio de fertilizantes e de oito para recuperar o fsforo recentemente adicionado ao solo. Atravs dos valores de dessoro mxima, esses autores conseguiram separar tratamentos que apresentavam valores semelhantes de fsforo disponvel. No entanto, embora o valor da dessoro mxima tenha sido muitas vezes superior ao fsforo disponvel, foi menor do que a quantidade adicionada. A defasagem entre o adicionado e o total dessorvido, fenmeno denominado histerese, deve-se s transformaes que ocorrem aps a adsoro do fosfato, que aumentam a afinidade deste com a superfcie dos colides (Barrow, 1983).

113

Rheinheimer et al. (2000) realizaram dez extraes sucessivas com RTA em amostras de solos do RS e aps utilizaram a mesma amostra para extraes seqenciais com NaHCO3 0,5 mol l-1, NaOH 0,1 mol l-1, HCl 1 mol l-1 e NaOH 0,5 mol l-1. Os autores observaram que, em mdia, 79% do fator quantidade foi tamponado pelas fraes extradas com NaOH 0,1 e 0,5 mol l-1 e 20% pela frao extrada por bicarbonato. Com isso, os autores alertaram que o extrator NaOH 0,1 mol l-1 poderia ser utilizado para avaliao do fsforo disponvel em mdio prazo. O teores extrados por HCl no foram modificados, indicando que essa no uma forma importante no tamponamento do fsforo disponvel nos solos do RS, provavelmente porque no possuem reservas relevantes de fosfatos de clcio.

114

4.2

OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES O extrator Mehlich 1 mtodo oficial de estimativa do fsforo

disponvel s plantas no Rio Grande do Sul e Santa Catarina. Como esse extrator age preferencialmente sobre formas inorgnicas de fsforo, como as ligadas ao clcio, alumnio e ferro, outras formas no so contabilizadas. Quando da utilizao de sistemas de cultivo como o SPD, que possibilitam o acmulo de fsforo em diversas formas que podem ser disponveis s plantas, como as orgnicas, o extrator pode no estimar adequadamente o fator quantidade. Assim, o conhecimento das formas de fsforo no solo que so acessadas pelos extratores qumicos, aliado a informaes sobre disponibilidade de formas de fsforo s plantas, podem ajudar na deciso sobre a aplicabilidade dos mtodos como preditores da disponibilidade de fsforo em solos. As hipteses formuladas para este estudo so: a) O teor de fsforo estimado por uma nica extrao com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA no representam o fator quantidade do solo; b) Extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA so mais efetivas na estimativa do fator quantidade; c) A depleo das formas inorgnicas de fsforo por extraes sucessivas com RTA so as mesmas extradas por NaHCO3 e NaOH no fracionamento, enquanto que extraes sucessivas com Mehlich 1 e Mehlich 3, alm destas, tambm atingem parte do fsforo das formas extradas por HCl e fsforo residual. d) Extraes sucessivas com os trs mtodos no extraem formas orgnicas de fsforo.

115

4.3

OBJETIVOS Os objetivos especficos deste estudo foram avaliar a eficincia de

extraes sucessivas do fsforo do solo com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA para estimativa da disponibilidade de fsforo do solo e conhecer as formas de fsforo do solo atingidas quando do uso de extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.

116

4.4 4.4.1

MATERIAL E MTODOS Solo utilizado Os solos utilizados foram os mesmos do estudo I. Foram utilizados trs

mtodos de estimativa do P do solo, trs em extraes sucessivas at a depleo total na amostra, com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA. O delineamento experimental utilizado foi o inteiramente casualizado em esquema fatorial (Fator A = 5 doses de P; Fator B = 3 mtodos de extrao), com quatro repeties.

4.4.2

Anlises Qumicas As anlises de solo foram realizadas no Laboratrio de Qumica e

Fertilidade do Solo da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) e no Laboratrio de Radioagronomia da Universidade Federal de Pernambuco (UFPE). As amostras do solo coletado do experimento a campo (em Santo ngelo RS) foram submetidas a extraes sucessivas diariamente com os mtodos Mehlich 1 (Mehlich, 1953), Mehlich 3 (Mehlich, 1984) e RTA (Miola, 1995), at o teor de fsforo tornar-se constante, o que ocorreu na dcima terceira extrao. Nos extratos foram determinados os teores de fsforo segundo metodologia de Murphy & Riley (1962). As curvas de dessoro pelas extraes sucessivas foram ajustadas pela equao x = *(-)e-t, proposta por McKean & Warren (1996), onde x o teor dessorvido; a dessoro mxima; a dessoro na primeira extrao; a taxa de dessoro constante e t o tempo de extrao. Aps a terceira e dcima terceira extraes, amostras de solo foram submetidas ao fracionamento de fsforo, de acordo com a metodologia de Hedley et al. (1982) com as modificaes propostas por Condron et al. (1985). Tambm, em amostras do solo dos tratamentos 0 e 720 kg P2O5 ha-1 antes e aps seis extraes sucessivas com os mtodos, foram realizadas anlises do fsforo isotopicamente trocvel, segundo metodologia desenvolvida por Fardeau & Jappe (1976) e adaptada por Salcedo et al. (1991). A descrio

117

da metodologia de anlise do fsforo isotopicamente trocvel est descrita no Captulo 4.

4.4.3

Anlises Estatsticas Os dados foram submetidos anlise de varincia e, quando os efeitos

foram significativos, foram ajustadas equaes de regresso para os dados quantitativos. Para a escolha das equaes, foram testados os modelos linear e quadrtico pelo teste F, escolhendo-se aquele com significncia maior que 95% (p<0,05) e, no caso dos dois serem significativos, optou-se pelo modelo de maior grau. J os dados qualitativos, inclusive os parmetros da equao de McKean & Warren (1996), quando da significncia dos efeitos apontada pela anlise da varincia, foram submetidos ao teste de comparao de mdias DMS tomando por base os nveis de significncia maiores que 95% (p<0,05). Tambm foram realizadas anlises de correlao linear simples de Pearson entre os dados de absoro de fsforo pelas plantas (Captulo 1) e os teores de fsforo obtidos pelas extraes sucessivas. Foram consideradas correlaes com nveis de significncia maiores que 95% (p<0,05).

118

4.5

RESULTADOS E DISCUSSO Neste captulo, os resultados sero discutidos em trs subitens. O

primeiro tratar da quantidade de fsforo dessorvida pelas extraes sucessivas com os mtodos, o segundo das modificaes nas formas de fsforo pelas extraes sucessivas e o terceiro apresentar o balano das formas dessorvidas pela ao dos extratores. 4.5.1 Fsforo Dessorvido por Extraes Sucessivas Os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3 foram muito semelhantes quanto quantidade de fsforo extrada, porm a repetibilidade do primeiro, medida pelo desvio padro, foi menor que a do segundo e os teores acumulados dessorvidos por eles foi maior que pela RTA. Porm, a RTA foi mais eficiente na primeira extrao naqueles tratamentos com menores doses de fsforo (0, 180 e 360 kg P2O5 ha-1) (Figura 12). A maior sensibilidade da RTA em relao ao Mehlich 1 em solos com baixos teores foi observada no Captulo 1 deste trabalho e tambm foi encontrada por Rheinheimer et al. (2004). J quando a disponibilidade de fsforo maior, o Mehlich 1 tem maior capacidade de extrao (Shelton & Coleman, 1968), podendo equivaler-se a RTA, como observado na Figura 12. No RS e SC, a quantificao do fsforo disponvel pelo mtodo Mehlich 1 em solos argilosos (>55% de argila) e com baixa disponibilidade problemtica devido aos baixos teores extrados. Para contornar esse problema, a CFSRS/SC (2001) props alteraes nas faixas de disponibilidade, eliminando a classe limitante (<1 mg kg-1) e incorporando-a na classe muito baixa (at 2 mg kg-1), evitando assim que a ocorrncia de pequenos erros amostrais, ou analticos, provocassem o enquadramento do solo em outra classe de disponibilidade, o que acarretava em distores da recomendao de adubao fosfatada.

119

35

160

Acumulado

(a)
Fsforo (mg kg )
-1

0 kg ha P2O5 30 25 20 15 10 5 0 0 2 4 6 8 10 12 14 180 kg ha-1 P2O5 360 kg ha-1 P2O5 720 kg ha-1 P2O5 540 kg ha-1 P2O5

-1

140 120

Fsforo (mg kg )

-1

100 80 60 40 20 0 0 2 4 6 8 10 12 14

Nmero da extrao

Nmero da extrao

(b)
Fsforo (mg kg )
-1

35 0 kg ha-1 P2O5 30 25 20 15 180 kg ha-1 P2O5 360 kg ha-1 P2O5 720 kg ha-1 P2O5 540 kg ha-1 P2O5

160 140 120

Fsforo (mg kg )

-1

100 80 60 40 20 0

10 5 0 0 2 4 6 8 10 12 14

10

12

14

Nmero da extrao

Nmero da extrao

(c)
Fsforo (mg kg )
-1

35 0 kg ha-1 P2O5 30 25 20 15 10 5 0 0 2 4 6 8 10 12 14 180 kg ha-1 P2O5 360 kg ha-1 P2O5 720 kg ha-1 P2O5 540 kg ha-1 P2O5

160 140 120

Fsforo (mg kg -1)

100 80 60 40 20 0 0 2 4 6 8 10 12 14

Nmero da extrao

Nmero da extrao

Figura 12 Dessoro de fsforo por extraes sucessivas com Mehlich 1 (a), Mehlich 3 (b) e RTA (c).

120

Nas extraes sucessivas com RTA, os teores de fsforo decresceram rapidamente, chegando prximo de zero j na quarta extrao para as menores doses (Figura 12). Por outro lado, com os extratores Mehlich 1 e Mehlich 3, os teores extrados baixaram at um patamar prximo de 5 mg kg-1 e se mantiveram assim at a dcima terceira extrao. O montante extrado a partir desse patamar foi atribudo dissoluo dos colides do solo devido ao carter cido das solues extratoras. A hiptese de destruio dos stios de adsoro de fsforo no solo aps extraes com Mehlich 1 e Mehlich 3 foi confirmada com a anlise da cintica de troca isotpica com adio de
32 32

P (Tabela 27) onde, aps um minuto da

P, a quantidade remanescente deste na soluo do solo foi

diferente entre os mtodos. Com a dessoro do fsforo por seis extraes sucessivas com RTA, o solo ficou mais sortivo (stios de adsoro foram desocupados), pois o percentual de
32

P na soluo aps 1 minuto de sua

adio, medido pelo parmetro R1/R0*100, baixou de 3,3 e 4,1% no solo original para 2,1 e 3,3% aps as extraes sucessivas nas doses de 0 e 720 kg P2O5 ha-1. Contrariamente, aps seis extraes sucessivas com Mehlich 1 e Mehlich 3, o solo ficou menos vido por fsforo, onde o R1/R0*100 aumentou de 3,3 e 4,1% para 4,5 e 4,4% no Mehlich 1 e de 3,3 e 4,1% para 7,1 e 8,5% no Mehlich 3, para as doses de 0 e 720 kg P2O5 ha-1. Isso indica que os stios de adsoro foram destrudos pelas solues extratoras. Esse comportamento foi mais pronunciado para o extrator Mehlich 3 possivelmente porque, alm da destruio dos stios de adsoro, houve o preenchimento de alguns deles pelos nions da soluo extratora, como o fluoreto e o acetato. Os valores de fsforo isotopicamente trocvel em um minuto (E1min) mostram que, aps seis extraes sucessivas com Mehlich 1 e Mehlich 3, restou menos fsforo trocvel, enquanto para RTA esse ainda no foi totalmente extrado (Tabela 27). Isto refora a agressividade dos mtodos destrutivos e infere que, aps algumas extraes sucessivas, o fsforo dessorvido pode ser proveniente da dissoluo dos minerais e no s da dessoro do fsforo especificamente retido na superfcie dos colides.

121

Tabela 27 Parmetros obtidos pela anlise do fsforo isotopicamente trocvel nas amostras de solo que receberam 0 e 720 kg ha-1 P2O5, antes e aps seis extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA.
Dose de P2O5
Kg ha
-1

Mtodo ext suc. Inicial M1 M3 RTA Inicial M1 M3 RTA

R1/R0 * 1001
%

E1min2
mg Kg
-1

Pgua
mg L
-1

log t vs log Rt/R0 equao R2 Y = - 1,4728 0,2312 X Y = - 1,3563 0,1398 X Y = - 1,1645 0,1673 X Y = - 1,6831 0,1321 X Y = - 1,3749 0,2249 X Y = - 1,3597 0,1488 X Y = - 1,0651 0,1477 X Y = - 1,4531 0,1617 X
32

3,3 4,5 7,1 2,1 4,1 4,4 8,5 3,3

5,58 1,50 0,92 4,15 7,07 2,11 1,20 3,66

0,0188 0,0066 0,0063 0,0086 0,0298 0,0092 0,0103 0,0129

0,99 0,97 0,99 0,98 0,99 0,98 0,98 0.96

720
1

Percentual de radioatividade na soluo do solo aps um minuto da adio de P (R1) e relao quantidade 2 32 adicionada (R0). fsforo isotopicamente trocvel aps um minuto da adio de P.

Os teores de fsforo dessorvidos na primeira extrao () com RTA mostram que, para a testemunha sem aplicao de fertilizante, os teores dessorvidos foram maiores quando comparados aos obtidos com os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3 (Tabela 28). Por outro lado, a dessoro mxima de fsforo () das extraes sucessivas com RTA foi menor do que para Mehlich 1 e Mehlich 3, o que pode indicar que estes, pela dissoluo provocada, extraiam fsforo alm do fator quantidade, conforme discutido anteriormente. Adicionalmente, houve maior diferenciao na dessoro mxima entre as doses de fsforo aplicadas quando do uso de RTA, enquanto para Mehlich 1 e Mehlich 3 no ocorreu diferenciao clara nas menores doses de fsforo devido baixa capacidade de extrao destes mtodos em solos com baixa disponibilidade. As taxas de dessoro constante () para os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3 (Tabela 28) mostram que estes mtodos foram mais eficientes na extrao de fsforo nos tratamentos com maiores doses de adubos fosfatados, como tambm observado por Shelton & Coleman (1968), Kaminski & Xavier (1974), Titterrington & Kaminski (1976) e Rein (1991). J nas extraes sucessivas com RTA, as maiores taxas de dessoro constante foram observadas nos tratamentos com baixos teores de fsforo, confirmando que a RTA tem maior capacidade de extrao em solos com baixa disponibilidade.

122

Tabela 28 Teor de fsforo dessorvido na primeira extrao (), dessoro mxima de fsforo () e taxa de dessoro constante () de um solo com doses de fsforo submetido a treze extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA.
Mtodo Dose de fsforo (kg P2O5 ha-1) 0 180 360 540 720
%
19,41 6,54 5,19 -

CV

--------------------------------------------------- (mg kg-1) ------------------------------------------

Mehlich 1 Mehlich 3 RTA cv % Mehlich 1 Mehlich 3 RTA cv % Mehlich 1 Mehlich 3 RTA cv %

1

6,13 bC1 5,46 bD 8,53 aD

13,26

8,88 aC 8,26 aC 9,46 aD

12,00

10,83 aC 9,68 aC 11,70 aC

11,41
-1

20,03 aB 22,76 aB 14,26 bB

7,75

27,08 aA 32,35 aA 29,51 aA

11,02

-------------------------------------------------- (mg kg ) ------------------------------------------72,24 aC 71,44 aC 18,78 bD

13,26

98,40 aBC 76,49 bC 25,04 cCD

6,29

83,19 aB 75,95 aC 30,12 bC

10,92
-1 -1

121,33 aA 113,75 aB 54,51 bB

6,69

137,73 aA 147,23 aA 80,12 bA

4,38

7,76 5,99 9,29 -

------------------------------------------------ (mg kg dia ) --------------------------------------0,0773 bCD 0,0688 bD 0,6413 aA 0,0740 bD 0,1080 bC 0,4415 aB 0,1178 bC 0,1293 bC 0,5008 aB 0,1775 cB 0,2618 bB 0,3085 aC 0,2348 cA 0,2953 bA 0,4233 aBC
4,56 6,97 12,24 -

19,64 12,91 19,43 5,66 5,93 Letras iguais, maisculas na linha e minsculas na coluna, no diferem entre si pelo teste DMS (P < 0,05).

Pressupondo-se

que

fator

quantidade

representado

satisfatoriamente pelo valor de dessoro mxima () obtido pela RTA, j que esta no promove a dissoluo dos colides, ao calcular-se o percentual mdio dessorvido na primeira extrao, observa-se que uma nica extrao com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA subestimou, em mdia, o fator quantidade em 65, 65 e 63%, respectivamente. Estes valores so similares aos obtidos por Campello et al. (1994) e Rheinheimer et al. (2000), que observaram subestimao de 60 e 63% do Fator Q pela RTA. Na Figura 13 apresentado um grfico que estima o nmero de extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA necessrias para se atingir o valor de 95% da dessoro mxima por RTA, o qual pode ser uma estimativa razovel do fator quantidade, ou fsforo potencialmente disponvel. Foram necessrias de cinco a dez extraes sucessivas com RTA e quatro

123

extraes sucessivas com Mehlich 1 e Mehlich 3 para dessorver o Fator Q. O menor nmero de extraes necessrias com os mtodos Mehlich se deve ao seu maior poder extrativo, embora seja conveniente ressaltar que parte do fsforo dessorvido deve-se dissoluo dos colides, podendo no compor o fsforo lbil do solo. Assim, em solos com presena de fosfatos de clcio, pela sua dissoluo preferencial pelos mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3, as extraes sucessivas podem superestimar o Fator Q. As correlaes entre os teores absorvidos pelas plantas e as extraes sucessivas mostram que com os trs mtodos obteve-se altas correlaes com o fsforo absorvido pela parte area das plantas (Tabela 29). Semelhantemente ao observado no Captulo 1, no foram observadas correlaes significativas entre os teores extrados pelos mtodos e o fsforo contido nas razes, devido a alta variabilidade dos seus dados. Isso tambm fez com que diminusse a significncia das correlaes entre os teores extrados e a absoro total de fsforo pelas plantas. Embora as correlaes tenham sido altas, indicando que as extraes sucessivas podem ser utilizadas como preditoras da biodisponibilidade de fsforo, elas foram semelhantes s obtidas com uma nica extrao com Mehlich 1, Mehlich 3 ou RTA (Tabela 8). Por outro lado, a utilizao de mais de uma extrao com os mtodos de rotina, embora eleve o teor da amostra, no melhora a predio da disponibilidade de fsforo s plantas pelos mtodos.

Tabela 29 Coeficientes de correlao entre as quantidades de fsforo absorvidas pelas plantas e as extradas por trs ou treze extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
P acumulado (mg kg-1) Parte area Razes Total Mehlich 1 3 ext. 13 ext. Mehlich 3 3 ext. 13 ext. 3 ext. RTA 13 ext.

0,987** 0,756NS 0,929*

0,973** 0,756NS 0,921*

0,981** 0,739NS 0,918*

NS

0,987** 0,748NS 0,925*

0,984** 0,737NS 0,919*

0,992** 0,742NS 0,925*

** = significativo com p<0,01; * = significativo com p<0,05;

= no siginificativo com p<0,05. (n = 20).

124

120

(a)
100

RTA Mehlich 1

fsforo acumulado (mg kg )

-1

80

60

40

20

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Nmero de extraes

120

(b)
100

RTA Mehlich 3

fsforo acumulado (mg kg-1)

80

60

40

20

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Nmero de extraes

Figura 13 Numero de extraes sucessivas necessrias com Mehlich 1 (a) e Mehlich 3 (b) para que seja dessorvido 95% da dessoro mxima obtida por extraes sucessivas com RTA

125

4.5.2

Formas de Fsforo Acessadas pelos Extratores O solo remanescente aps as extraes sucessivas foi seco em estufa,

triturado com pistilo em gral de porcelana e submetido ao fracionamento de Hedley. O primeiro extrator usado no fracionamento a RTA, cujos resultados so apresentados na Tabela 30. Observou-se que aps extraes com Mehlich 1 o PiRTA praticamente foi zerado, enquanto aps Mehlich 3 o PiRTA diminuiu, porm no foi totalmente exaurido. No fracionamento aps extraes sucessivas com RTA, a quantidade de fsforo na frao PiRTA foi pouco modificada em relao aos teores originais, indicando que houve a reacomodao das fraes de fsforo do solo, sendo repostos os teores lbeis. A reacomodao das fraes de fsforo do solo possvel de ter ocorrido porque a dessoro total por extraes sucessivas com RTA foi menor que para Mehlich 1 e Mehlich 3 (Tabela 28), podendo ter restado fsforo com mobilidade suficiente para repor os teores lbeis, enquanto para os outros dois mtodos, esse j tinha sido extrado. A reposio dos teores lbeis pode ter ocorrido por causa do aumento de temperatura durante a secagem da amostra em estufa, pois Barrow (1987) relata que normalmente o aumento gradual de temperatura provoca o aumento da energia de ligao de molculas. Porm, quando o aumento de temperatura realizado bruscamente, a excitao dos eltrons pode desestabilizar a ligao e aumentar a dessoro do elemento. O fsforo remanescente e acessado pela RTA no fracionamento aps treze extraes sucessivas com Mehlich 1 e Mehlich 3 foi similar em todos os tratamentos, enquanto que se observou teores crescentes com a dose de fsforo aps as extraes sucessivas com RTA (Tabela 30; Anexo 17). Isso indica que a reposio dos teores lbeis aps as extraes sucessivas com RTA proporcional quantidade de fsforo acumulada no solo pela adubao.

126

Tabela 30 Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com RTA em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0
7,3 a 0,7 bC 0,5 bC 7,3 a 4,1 bB 2,8 cB 7,3 b 7,1 bA 8,5 aA

180
10,5 a 1,1 bC 0,9 bC 10,5 a 5,4 bB 4,2 bB 10,5 a 12,3 aA 11,0 aA

360
13,1 a 1,3 bC 1,1 bC 13,1 a 5,5 bB 5,3 bB 13,1 a 13,3 aA 12,2 aA

540
23,0 a 2,7 bC 1,5 cC 23,0 a 10,3 bB 4,8 cB 23,0 a 18,1 bA 16,1 bA

720
28,6 a 3,2 bC 1,5 bC 28,6 a 11,6 bB 3,8 cB 28,6 a 18,6 aA 15,3 aA

0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

RTA
1

Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV = 5,63.

O fsforo inorgnico extrado com NaHCO3 0,5 mol l-1 (Pibic) foi completamente esgotado aps trs extraes sucessivas com RTA (Tabela 31), indicando que a frao extrada por bicarbonato tambm faz parte do fsforo lbil, como tambm observado no Captulo 1. Provavelmente foi o Pibic que tamponou o aumento do fsforo observado em PRTA (Tabela 30). J com extraes sucessivas com Mehlich 1, o Pibic foi pouco modificado nas doses mais baixas de fsforo, mas diminuiu nos tratamentos com adio de maiores doses. Para o Mehlich 3, no foram observadas modificaes que indicassem alguma tendncia. Assim como para a frao PiRTA, os teores de Pibic mostram que aps extraes sucessivas com Mehlich 3 restou mais fsforo que com extraes sucessivas com Mehlich 1 (Tabela 31), principalmente nas doses mais baixas de fsforo, o que pressupe que embora estes extratores retirem quantidades similares (Tabela 28), o modo de ao deles no igual. Aps as extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, os teores de Pobic aumentaram em relao aos teores originais (Tabela 31). Isso pode ter ocorrido porque as extraes sucessivas devem ter causado a destruio dos microagregados do solo, desprotegendo a matria orgnica e

127

expondo-a para o ataque do bicarbonato, pois se trata de um solo muito argiloso, rico em xidos e, portanto, com alta capacidade de proteo dos compostos orgnicos.

Tabela 31 Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com NaHCO3 0,5 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0 180 360 540 720

-------------------------------------------------------------- Pibic ---------------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

5,0 a 7,4 aA 7,5 aB 5,0 a 8,4 aA 9,3 aA 5,0 a 0 bB 0 bC 6,8 b 10,3 aB 9,0 abB 6,8 b 11,4 aA 11,1 aA 6,8 a 0 bC 0 bC 7,5 c 10,9 aA 9,8 bA 7,5 b 10,5 aA 10,2 aA 7,5 a 0 bB 0 bC 16,1 b 17,6 aA 13,5 cB 16,1 b 18,5 aA 14,0 cA 16,1 a 0,4 bB 0 bB 18,1 b 19,4 aA 14,2 cA 18,1 a 20,1 aA 14,2 aA 18,1 a 0,7 bB 0 bC

RTA

-------------------------------------------------------------- Pobic --------------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

14,4 b 30,8 aA 30,3 aA 14,4 b 25,3 aB 24,2 aB 14,4 a 22,4 aC 20,1 aC 13,6 b 34,8 aA 33,2 aA 13,6 a 29,6 aB 25,3 aB 13,6 b 22,9 aC 19,6 abC 14,7 b 38,1 aA 34,6 aA 14,7 a 25,8 aB 26,2 aB 14,7 a 24,4 aB 20,8 aC 14,2 b 34,7 aA 36,0 aA 14,2 b 28,8 aB 27,2 aB 14,2 c 29,4 aB 25,1 bB 14,4 b 33,9 aA 37,2 aA 14,4 b 27,5 aB 28,1 aB 14,4 b 30,4 aB 25,6 aB

RTA
1

Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pi = 5,41; CV Po = 4,44.

Como o fsforo extrado com bicarbonato foi sensvel s extraes sucessivas, principalmente com o uso de RTA, confirmada a tendncia observada no Captulo 1 de que o Pibic tambm faz parte do fsforo lbil, apenas no contabilizado pela incapacidade dos mtodos de rotina em extra-lo.

128

Pela Tabela 32 observa-se que os teores de fsforo inorgnico extrados com NaOH 0,1 mol l-1 (Pihid) no foram muito modificados pelas extraes sucessivas nos tratamentos com menores doses de fsforo (0, 180 e 360 kg P2O5 ha-1), semelhantemente ao ocorrido na frao de fsforo extrada por NaHCO3 0,5 mol l-1. J nos tratamentos com as maiores doses (540 e 720 kg P2O5 ha-1), houve depleo do fsforo aps as extraes sucessivas. Isso indica que nos tratamentos com menor adio de fsforo, pela maior avidez dos stios de adsoro, pode ter ocorrido exaurimento da capacidade de dessoro dos extratores e/ou tambm readsoro durante a extrao (Cajuste & Kussow, 1974). J nos tratamentos com maiores teores de fsforo houve maior dessoro dessa frao, possivelmente por ter maior quantidade de fsforo retido com menor energia. Nas extraes sucessivas com RTA, o fsforo remanescente na frao Pihid foi menor do que quando do uso de Mehlich 1 e Mehlich 3, indicando que a RTA extrai fsforo da forma Pihid, podendo esta ser considerada componente do fator Quantidade. Esses resultados so concordantes com os obtidos por Rheinheimer et al. (2000), que encontraram queda dos teores originais de Pihid aps as extraes sucessivas com RTA. O Pohid no sofreu grandes modificaes pelas extraes sucessivas com os trs mtodos, indicando que as formas orgnicas desta frao no so acessadas pelos mtodos (Tabela 32). Semelhantemente ao ocorrido na frao Pobic, em alguns momentos houve aumento de Pohid aps as extraes sucessivas em relao aos teores originais, o que pode ser tambm devido a desagregao do solo durante as extraes e exposio do Po ao NaOH.

129

Tabela 32 Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com NaOH 0,1 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0 180 360 540 720

------------------------------------------------------------- Pihid --------------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

52,9 a 75,0 aA 66,4 aA 52,9 a 79,9 aA 53,6 aB 52,9 a 44,7 aB 38,7 aC 58,1 c 82,4 aA 69,8 bA 58,1 c 89,8 aA 69,6 bA 58,1 a 50,6 aB 44,7 aB 65,1 a 82,7 aA 79,3 aA 65,1 b 92,7 aA 73,5 bA 65,1 a 51,6 aB 44,7 aB 97,0 b 111,8 aA 80,7 bA 97,0 ab 113,0 aA 76,3 bA 97,0 a 68,4 bB 48,4 cB 109,5 a 116,3 aA 91,7 bA 109,5 a 117,1 aA 72,9 bB 109,5 a 70,6 bB 50,2 cC

RTA

------------------------------------------------------------ Pohid --------------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

89,2 a 66,5 cB 77,2 bA 89,2 a 61,1 bB 78,7 aA 89,2 a 84,5 aA 83,9 aA 93,4 a 94,0 aA 102,4 aA 93,4 a 73,0 aC 83,7 aB 93,4 a 83,9 aB 84,2 aB 87,0 a 96,8 aA 87,3 aB 87,0 a 80,8 aA 78,6 aC 87,0 b 93,7 bA 107,7 aA 100,3 a 108,6 aB 103,9 aB 100,3 a 74,2 bC 96,3 aB 100,3 c 116,5 bA 124,3 aA 103,6 a 110,1 aA 113,9 aA 103,6 a 72,6 aB 97,1 aA 103,6 a 117,0 aA 126,0 aA

RTA
1

Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pi = 4,56; CV Po = 4,48 .

Os teores de fsforo extrados por HCl 1,0 mol l-1 foram pouco influenciados pelas extraes sucessivas (Tabela 33), indicando que no foram atingidos pelos mtodos. Aparentemente, isso contrasta com as afirmaes de Fixen & Grove (1990), que dizem que o Mehlich 1 extrai preferencialmente compostos P-Ca. Porm, como este solo muito intemperizado, provavelmente na frao extrada com HCl somente existam compostos P-Ca de alta recalcitrncia, os quais no so acessados pelo Mehlich 1. Na Tabela 34 so apresentados os teores de fsforo extrados por NaOH 0,5 mol l-1 antes e aps as extraes sucessivas. Os resultados mostram que os teores de Pihid05 no foram modificados pelas extraes com Mehlich 1. J quando do uso de Mehlich 3 ou RTA os teores de Pihid05

130

aumentaram, indicando que houve readsoro de fsforo nessa forma aps as extraes sucessivas.

Tabela 33 Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com HCl 1 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0
8,3 a 9,7 aB 9,5 aA 8,3 a 12,2 aA 9,6 aA 8,3 a 10,0 aB 9,7 aA

180
10,5 a 12,1 aC 10,7 aB 10,5 b 14,4 aA 10,8 bB 10,5 c 12,8 aB 12,1 bA

360
10,8 a 12,4 aC 10,8 aB 10,8 a 14,1 aB 11,5 aB 10,8 c 14,9 aA 14,4 bA

540
12,6 b 15,1 aB 12,7 bB 12,6 b 16,0 aA 12,2 bB 12,6 c 16,9 aA 14,6 bA

720
13,3 b 15,6 aA 12,9 bB 13,3 a 16,2 aA 12,2 aB 13,3 b 17,1 aA 14,6 aA

0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

RTA
1

Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV = 3,14.

Os teores de fsforo orgnico (Pohid05) foram menores aps as extraes, principalmente pelo extrator Mehlich 3 (Tabela 34). Essa reduo se deve a progressiva desagregao do solo causada pelas extraes, expondo a matria orgnica ao dos extratores. Assim, a exposio do Po fez com que este tenha sido extrado em maior quantidade pelo bicarbonato (Tabela 31) ao invs de pelo NaOH. J a maior depleo do Po observada quando da utilizao do Mehlich 3 pode ser devido a presena de EDTA neste extrator, o que aumenta a capacidade de dessoro de compostos orgnicos, conforme discutido no Captulo 2.

131

Tabela 34 Teores de fsforo, em mg kg-1, na frao extrada com NaOH 0,5 mol l-1 em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0 180 360 540 720

----------------------------------------------------------- Pihid05 --------------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

79,2 b 118,1 aA 92,7 bB 79,2 a 93,4 aB 110,2 aA 79,2 a 106,6aAB 106,7 aA 83,3 a 107,4 aA 94,2 aA 83,3 a 95,1 aB 113,5 aA 83,3 a 115,5 aA 106,9 aA 91,8 a 102,1 aC 107,1 aC 91,8 a 111,2 aB 125,1 aA 91,8 b 123,7 aA 114,7 abB 100,7 a 99,1 aC 103,3 aB 100,7 c 115,8 bB 123,8 aA 100,7 b 128,0 aA 121,8 aA 111,2 a 94,2 aC 103,1 aB 111,2 b 116,9 aB 125,9 aA 111,2 a 126,4 aA 128,5 aA

RTA

----------------------------------------------------------- Pohid05 -------------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

35,7 a 16,9 aB 28,4 aA 35,7 a 39,7 aA 10,8 aB 35,7 a 18,7 aB 28,6 aA 48,6 a 44,1 abA 36,7 bA 48,6 a 44,8 aA 17,0 bB 48,6 a 26,0 aB 36,5 aA 42,4 a 34,2 bA 24,9 cA 42,4 a 20,1 bB 12,9 bB 42,4 a 22,5 aB 29,5 aA 35,0 b 56,6 aA 30,6 bA 35,0 a 27,2 aB 9,3 bB 35,0 a 21,9 bC 27,0 abA 24,8 a 57,3 aA 30,6 aA 24,8 a 18,0 aB 5,8 bB 24,8 a 26,2 aB 23,3 aA

RTA
1

Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pi = 2,74; CV Po = 8,68.

Para determinar a quantidade de fsforo que no foi dessorvido pelos cinco extratores do fracionamento, o solo remanescente aps o fracionamento foi digerido com H2SO4 + H2O2 + MgCl2 para determinao do fsforo residual (Pres), tambm chamado recalcitrante, que so aquelas formas inorgnicas e orgnicas de alta interao com o solo (Cross & Schlesinger, 1995). Os teores de Pres so apresentados na Tabela 35. Pode ser observado que os teores diminuram aps as extraes sucessivas com os trs mtodos, e ocorreu em todos os tratamentos. Porm, somente houve significncia estatstica para a diminuio do Pres com as extraes sucessivas com Mehlich 1 e nos tratamentos 0 e 180 kg P2O5 ha-1. A diminuio do Pres pelos mtodos concorda

132

com os resultados obtidos no Estudo 1 (Captulo 1), onde a absoro pelas plantas forou a dessoro dessa forma. Para o mtodo Mehlich 1 e Mehlich 3, a diminuio do Pres pode ser devida ao ataque cido aos minerais do solo, dissolvendo-os e liberando o fsforo contido neles. Mas, para o mtodo RTA, pela menor agressividade do on bicarbonato (agente de troca da RTA), provavelmente a diminuio do Pres seja devida ao diferencial de concentrao estabelecido pela RTA, provocando a migrao de fsforo de formas menos lbeis para as mais lbeis, reacomodando-as.

Tabela 35 Teores de fsforo na frao residual, em mg kg-1, extrada pela digesto do solo com H2SO4 + H2O2 + MgCl2 saturado em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0
432,9 a 361,2 bC 334,0 bB 432,9 a 446,6 aA 412,0 aA 432,9 a 408,3 aB

180
451,2 a 384,5 bB 389,3 bA 451,2 a 451,2 aA 406,1 aA 451,2 a 443,4 aA

360
443,1 a 420,5 aA 395,0 aA 443,1 a 440,7 aA 434,3 aA 443,1 a 412,7 aA

540
450,9 a 427,9 aA 424,1 aA 450,9 a 439,5 aA 441,5 aA 450,9 a 422,6 aA

720
456,3 a 413,7 aA 421,1 aA 456,3 a 438,4 aA 436,1 aA 456,3 a 418,9 aA

0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

RTA

405,4 aA 392,7 aA 399,3 aA 400,7 aA 387,9 aA 1 Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV = 3,32.

Para facilitar a discusso, as formas de fsforo do solo podem ser agrupadas em duas, o fsforo geoqumico e o fsforo biolgico, como sugerem Cross & Schlesinger (1995). O fsforo geoqumico a soma das formas inorgnicas mais o fsforo residual e o fsforo biolgico a soma das fraes orgnicas. O fsforo geoqumico, o biolgico e tambm o somatrio de todas as fraes do fracionamento so apresentados na Tabela 36.

133

Tabela 36 Teores de fsforo geoqumico, fsforo biolgico e somatrio, em mg kg-1, em solo submetido a extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.
Extrator Nmero extraes Dose de P2O5 (kg ha-1) 0 180 360 540 720

--------------------------------------------------------P geoqumico--------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

585,5 a 572,2 aB 510,6 aB 585,5 a 644,6 aA 597,6 aA 585,5 a 576,7 aB 569,0 aB 620,2 a 597,8 aC 574,0 aA 620,2 a 667,2 aA 615,3 aA 620,2 a 634,6 aB 567,4 aA 631,5 a 629,7 aB 603,0 aA 631,5 a 647,6 aA 659,8 aA 631,5 a 616,1 aB 585,2 aA 700,2 a 674,1abA 643,8bAB 700,2 a 713,1 aA 672,6 aA 700,2 a 654,4 abA 601,6 bB 736,9 a 680,3 aA 644,5aAB 736,9 a 720,2 aA 665,0 aA 736,9 a 652,4 aA 596,5 aB

RTA

---------------------------------------------------------P biolgico----------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

139,3 a 114,2 aA 135,9 aA 139,3 a 126,0 aA 113,7 bB 139,3 a 125,5 aA 132,6aAB 155,7 a 172,9 aA 172,4 aA 155,7 a 147,3 abB 125,9 bC 155,7 a 132,8 bC 140,3 bB 144,2 a 169,2 aA 146,8 aA 144,2 a 126,8 aB 117,7 aB 144,2 a 140,6aAB 158,0 aA 149,5 b 199,9 aA 170,4 abA 149,5 a 130,2 bC 132,8 bB 149,5 b 167,9 aB 176,4 aA 142,8 a 201,3 aA 181,8 aA 142,8 a 118,1 aC 131,1 aB 142,8 a 173,6 aB 174,9 aA

RTA

--------------------------------------------------------P Somatrio --------------------------------------------------0 Mehlich 1 3 13 Mehlich 3 0 3 13 0 3 13

724,9 a 686,4 aB 646,2 aA 724,9 a 770,7 aA 711,2 aA 724,9 a 702,2 aB 775,9 a 770,7 aB 746,3 bA 775,9 a 814,4 aA 741,2 aA 775,9 a 767,3 aB 775,6 a 798,9 aA 749,7 aA 775,6 a 801,4 aA 777,5 aA 775,6 a 756,7 aB 849,7 ab 874,0 aA 814,2 bA 849,7 a 843,3 abA 805,5 bA 849,7 a 822,3 aA 879,7 a 881,6 aA 826,1 aA 879,7 a 838,3 aA 796,1aAB 879,7 a 826,0 aA

RTA
1

701,6 aA 707,7 aA 743,2 aA 777,9 aA 771,3 aB Mdias seguidas da mesma letra, minsculas entre as extraes em cada mtodo e maisculas entre os mtodos em cada extrao, no diferem entre si pelo teste DMS ( =0,05). CV Pgeoqumico = 2,40; CV Pbiolgico = 3,32 ; CV Psomatrio = 2,03 .

No houveram diferenas estatsticas do fsforo geoqumico com as extraes sucessivas, embora tenha sido observado diminuio nos teores aps as extraes (Tabela 36). Para o fsforo biolgico tambm houve pouca diferenciao estatstica entre os teores antes e aps as extraes sucessivas, ocorrendo apenas em alguns tratamentos aps as extraes sucessivas com

134

Mehlich 3 (Tabela 36). Houve diminuio de 9,2, 3,4 e 10,4% do fsforo geoqumico com as extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, respectivamente. Por outro lado, o fsforo biolgico aumentou 10,2 e 7,0% com as extraes por Mehlich 1 e RTA e diminuiu 14,8% com o uso de Mehlich 3. Isso indica que enquanto os mtodos Mehlich 1 e RTA agem exclusivamente sobre as formas inorgnicas de fsforo, o Mehlich 3 tm ao conjugada, dessorvendo fsforo de formas inorgnicas e orgnicas. A deteco de maiores teores de fsforo orgnico aps extraes sucessivas com Mehlich 1 e RTA pode ser devida a desagregao do solo, que fez com que parte do Po que no era extravel no fracionamento, ou seja, aquele contido na frao Pres, passasse a ser extrado pelo NaOH (Tabelas 32 e 34). J a capacidade de extrao de fsforo orgnico pelo Mehlich 3 pode ser devido aos componentes da soluo extratora, principalmente o EDTA, que facilitam a dessoro de Po , potencializando sua mineralizao. O somatrio de todas as formas de fsforo do fracionamento de Hedley (Tabela 36) mostra que o fracionamento foi sensvel s extraes sucessivas, havendo diminuio de 5,6, 4,2 e 7,2% nos teores de fsforo, com a utilizao de Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, respectivamente. Porm, devido aos teores totais de fsforo serem muito superiores aos extrados pelos mtodos, para a maioria dos casos no houve significncia estatstica da depleo observada. 4.5.3 Balano das Formas Dessorvidas pelos Extratores Na Tabela 37 exposto o balano comparativo entre os montantes dessorvidos pelas extraes sucessivas e a depleo detectada no fracionamento. Com exceo do tratamento 360 kg P2O5 ha-1 submetido a extraes com Mehlich 3, o fracionamento detectou diminuio dos teores de fsforo, porm no foram proporcionais retirada de fsforo pelas extraes sucessivas. Isto indica que os erros metodolgicos acumulativos ocorridos durante as etapas do fracionamento comprometeram a sua preciso. Com isso, o coeficiente de correlao simples entre o P das extraes sucessivas e o P do fracionamento foi de 0,884 0,884(P<0,05) para Mehlich 3.
(P<0,05)

para RTA, -0,122NS para Mehlich 1 e

135

Tabela 37 Depleo de fsforo provocada extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA e mudanas provocadas nos teores totais extrados pelo fracionamento de Hedley.
Dose P2O5
(kg ha )
-1

Mehlich 1
P ext suc
1

Mehlich 3
2

RTA
P ext suc P frac

P frac

P ext suc
-1

P frac

---------------------------------------------------------------- mg kg ---------------------------------------------------------------

0 180 360 540 720

1 2

-45,2 -61,8 -63,8 -114,3 -135,7

-78,4 -29,6 -25,9 -35,5 -53,6

-42,5 -58,3 -61,9 -111,8 -148,4

-13,7 -34,7 +1,9 -44,2 -83,6

-18,5 -25,7 -30,2 -53,8 -84,4

-23,3 -68,2 -32,4 -71,8 -108,4

Diferena entre os teores iniciais de fsforo e aps as extraes sucessivas. Diferena entre o somatrio do fracionamento antes e aps as extraes sucessivas.

Semelhantemente ao realizado no Estudo 1, foram construdas figuras ilustrativas que mostram a depleo causada pelas extraes sucessivas em cada forma do fracionamento de Hedley. Como o comportamento nos tratamentos com doses de fsforo intermedirias foi geralmente intermedirio entre o observado para os tratamentos 0 e 720 kg P2O5 ha-1, as figuras mostram apenas estes ltimos. Com a utilizao de extraes sucessivas com Mehlich 1 no tratamento sem adio de fsforo (Figura 14a), a frao Pires foi a principal forma depledada, tendo tambm participao das formas PiRTA, Pohid e Pohid05. As outras formas atuaram como dreno, readsorvendo o fsforo dessorvido pelo Mehlich 1. O fsforo depledado pelo mtodo foi quase exclusivamente o fsforo geoqumico, que contribuiu com 95% da dessoro. J no tratamento com adio de 720 kg P2O5 ha-1 (Figura 14b), como houve armazenamento prvio de fsforo nas fraes Pihid e Pihid05 (Tabelas 32 e 34), essas foram dessorvidas preferencialmente, sendo mais preservado o Pres. Talvez pela maior disponibilidade de fsforo no tratamento 720 kg P2O5 ha-1, as extraes com Mehlich 1 provocaram aumento de Po do solo, ou seja, o fsforo geoqumico foi a fonte de todo fsforo extrado, enquanto o fsforo biolgico readsorveu 42% do total dessorvido das formas inorgnicas.

136

a) 0 kg ha-1 P2O5
PiRTA Pobic
+15,6
(+110%)

-6,8
(-93%)

+2,5
(+50%)

Pibic

-12,0
(-13%)

Pohid
0 Labilidade / -7,3
(-20%)

- 78,7

+13,5
(+26%)

Pihid
-3,7 -75,0

+13,5
(+17%)

Pohid05
-98,9
(-23%)

Pihid05 PBIO PiHCl PGEO

+1,2
(+14%)

Pres

Po

Pi

b) 720 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+22,8
(+158%)

-27,1
(-95%)

-3,9
(-22%)

Pibic

+10,3
(+10%)

Pohid
0 Labilidade / +5,8
(+23%)

- 53,6
-8,1
(-7%)

-17,8
(-16%)

Pihid
+38,9 -92,5

Pohid05
-35,2
(-8%)

Pihid05 PBIO PiHCl PGEO

-0,4
(-3%)

Pres

Figura 14 Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 720 kg ha-1 P2O5 (b) aps treze extraes sucessivas com Mehlich 1.

Po

Pi

137

As extraes sucessivas com Mehlich 3 no tratamento sem adio de fsforo (Figura 15a) provocaram dessoro das formas Pres, PiRTA, Pohid e Pohid05, sendo mais expressiva nas formas orgnicas. Com isso, o fsforo biolgico foi o principal responsvel pela dessoro e o fsforo geoqumico readsorveu 46% deste. Porm, deve-se ressaltar que, pelo fracionamento realizado aps as extraes sucessivas, foi detectada diminuio de apenas 13,7 mg kg-1 de fsforo, o que muito inferior quantidade dessorvida pelas extraes (42,5 mg kg-1). Isso indica que o mtodo de fracionamento no conseguiu detectar com exatido a diminuio do fsforo pelas extraes sucessivas e, por isso, deve-se ter cautela na interpretao dos resultados. No tratamento 720 kg P2O5 ha-1, as extraes com Mehlich 3 provocaram dessoro de quase todas formas de fsforo, com exceo do Pobic e Pihid05 que atuaram como dreno do fsforo dessorvido (Figura 15b). As formas mais dessorvidas foram o Pihid, Pres e Pohid05. Assim, o fsforo geoqumico contribuiu com 86% e o fsforo biolgico com 14% para a dessoro total pelas extraes sucessivas. Pelos resultados obtidos no tratamento 720 kg P2O5 ha-1, possvel supor que houve subestimao da dessoro das formas inorgnicas no tratamento 0 kg P2O5 ha-1. Mesmo assim, evidente que o mtodo Mehlich 3 atua tambm sobre as formas orgnicas de fsforo, principalmente o Pohid05, conforme visto na Tabela 34 e discutido anteriormente. A realizao de extraes sucessivas com RTA no tratamento sem adio de fsforo provocou dessoro de quase todas as formas de fsforo do solo, com exceo das formas Pihid05, PiHCl e Pobic (Figura 16a). A forma mais dessorvida foi o Pres, que apresentou diminuio de 27,5 mg kg-1 em seus teores. O fsforo geoqumico contribuiu com 71% e o biolgico com 29% do fsforo dessorvido pelas extraes sucessivas.

138

a) 0 kg ha-1 P2O5
PiRTA Pobic
+9,8
(+68%)

-4,5
(-62%)

+4,3
(+86%)

Pibic

-10,5
(-12%)

Pohid
0 Labilidade / -24,9
(-70%)

- 13,7
+31,0
(+39%)

+0,7
(+1%)

Pihid
-25,6 +11,9

Pohid05
-20,9
(-5%)

Pihid05 PBIO PiHCl PGEO

+1,3
(+16%)

Pres

Po

Pi

b) 720 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+13,7
(+95%)

-24,8
(-87%)

-3,9
(-22%)

Pibic

-6,5
(-6%)

Pohid
0 Labilidade / -19,0
(-77%)

- 83,7

-36,6
(-33%)

Pihid
-11,8 -71,9

+14,7
(+13%)

Pohid05
-20,2
(-4%)

Pihid05 PBIO PiHCl PGEO

-1,1
(-8%)

Pres

Figura 15 Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 720 kg ha-1 P2O5 (b) aps treze extraes sucessivas com Mehlich 3.

Po

Pi

139

No tratamento 720 kg P2O5 ha-1, as extraes sucessivas com RTA provocaram dessoro nas formas PiRTA, Pibic, Pihid, Pres e Pohid05 (Figura 16b). Porm, devido a alta quantidade de fsforo readsorvido nas fraes Pobic e Pohid, o fsforo biolgico atuou como dreno, readsorvendo 30% do fsforo dessorvido das formas inorgnicas (fsforo geoqumico). O comportamento das formas orgnicas foi semelhante com as extraes sucessivas com Mehlich 1 e Mehlich 3, onde no solo sem adio de fertilizantes foi observada dessoro das formas orgnicas. J no solo com acmulo de fsforo, as formas orgnicas passaram a atuar como dreno de fsforo. A utilizao de extraes sucessivas com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA e posterior fracionamento do fsforo remanescente no solo auxiliou no entendimento do modo de ao desses extratores sobre as formas de fsforo do solo. Os resultados mostraram que extraes sucessivas com Mehlich 1 atuam principalmente sobre as formas inorgnicas, provocando depleo inclusive do Pres, mas parte do P extrado readsorvido em outras fraes. O modo de ao do Mehlich 3 foi diferente do Mehlich 1, ocorrendo depleo tambm das formas orgnicas aps extraes sucessivas. Alm disso, enquanto o Mehlich 1 extrai o Pres e h readsoro em outras fraes, inclusive orgnicas, o Mehlich 3 extrai tambm formas orgnicas e h readsoro em formas inorgnicas. Na depleo do fsforo por extraes sucessivas com RTA, as formas inorgnicas so depledadas em maior quantidade do que as orgnicas. Com isso, a forma de ao de RTA preferencialmente a depleo do fsforo inorgnico do solo. Os trs mtodos atuaram sobre as formas menos lbeis, principalmente sobre o Pres, mostrando que, independentemente da forma de ao dos extratores, todas as formas de P esto sujeitas ao dos extratores qumicos utilizados.

140

a) 0 kg ha-1 P2O5
PiRTA Pobic
+5,7
(+40%)

+1,2
(+16%)

-5,0
(-100%)

Pibic

-5,3
(-6%)

Pohid
0 Labilidade / -7,1
(-20%)

- 23,3

-14,2
(-27%)

Pihid
-6,7 -16,6

+27,5
(+35%)

Pohid05
-27,5
(-6%)

Pihid05 PBIO PiHCl PGEO

+1,4
(+17%)

Pres

Po

Pi

b) 720 kg ha-1 P2O5

PiRTA Pobic
+11,2
(+78%)

-13,3
(-47%)

-18,1
(-100%)

Pibic

+22,4
(+22%)

Pohid
0 Labilidade / -1,5
(-6%)

- 108,4

-59,3
(-54%)

Pihid
+32,1 -140,5

+17,3
(+16%)

Pohid05
-68,4
(-15%)

Pihid05 PBIO PiHCl PGEO

+1,3
(+10%)

Pres

Figura 16 Modificaes das formas de fsforo nos tratamentos 0 (a) e 720 kg ha-1 P2O5 (b) aps treze extraes sucessivas com RTA.

Po

Pi

141

Para avaliar a similaridade entre a ao das plantas sobre as formas de fsforo do solo pela absoro e as formas atingidas pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, foram realizadas correlaes entre as quantidades absorvidas de cada forma do fracionamento pelas plantas e as quantidades dessovidas de cada forma pelas extraes sucessivas com os mtodos. Os resultados so apresentados na Tabela 38 e mostram que houve correlao entre os teores absorvidos pelas plantas e os extrados pelos mtodos apenas nas fraes inorgnicas lbeis (PiRTA e Pibic). Nas outras fraes, no foram observadas correlaes significativas, o que pode ser devido principalmente a subestimao das fraes orgnicas extradas com NaOH aps os cultivos, conforme discutido no Captulo 1. Tambm foi observado correlao positiva para o comportamento do fsforo geoqumico com os cultivos e extraes sucessivas com RTA e para o somatrio de todas as fraes de fsforo quando de extraes sucessivas com Mehlich 3.

Tabela 38 Coeficientes de correlao entre as quantidades de fsforo absorvidas pelas plantas de cada forma do fracionamento e a quantidade de fsforo extrada de cada forma pelas extraes sucessivas com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA. Frao de P PiRTA Pibic Pobic Pihid Pohid PiHCl Pihid05 Pohid05 Pres Pgeo Pbio Psoma Mtodo de extraes sucessivas Mehlich 1 0,962** 0,972** 0,773NS -0,324NS -0,850NS 0,079NS -0,607NS 0,482NS -0,800NS 0,619NS -0,265NS 0,076NS
NS

Mehlich 3 0,970** 0,971** 0,787NS 0,219NS -0,208NS 0,443NS -0,586NS 0,771NS -0,398NS 0,837NS 0,362NS 0,904*

RTA 0,989** 0,972** 0,773NS 0,090NS -0,325NS 0,406NS -0,576NS 0,625NS 0,633NS 0,905* 0,584NS 0,855NS

** = significativo com p<0,01; * = significativo com p<0,05;

= no siginificativo com p<0,05. (n = 20)

142

4.6 CONCLUSES

1 Uma nica extrao com Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA extraiu apenas 29, 35 e 37% do fator quantidade, respectivamente. Porm, a utilizao de extraes sucessivas com esses mtodos no melhoram a capacidade de previso simples. 2 Quando utilizados em solos de baixa disponibilidade, os extratores Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA dessorvem fsforo de formas inorgnicas e orgnicas, porm parte dele readsorvido nos colides inorgnicos. 3 Em solos com acmulo de fsforo inorgnico pela adio de fertilizantes fosfatados, os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3 atuam principalmente sobre as fraes inorgnicas, sendo que parte do fsforo dessorvido por Mehlich 1 ou RTA readsorvido nas fraes orgnicas do solo. Para o Mehlich 3, mesmo com maior disponibilidade de fsforo inorgnico, as formas orgnicas tambm so dessorvidas. da disponibilidade de fsforo s plantas, apresentando correlaes com o fsforo absorvido semelhantes s obtidas por extraes

143

5 CAPTULO IV

USO DA TCNICA DA DILUIO ISOTPICA COM 32P PARA DETERMINAO DO FSFORO DISPONVEL

5.1

REVISO BIBLIOGRFICA A utilizao de extratores que usam coquetis de reagentes qumicos

para quantificao do fsforo disponvel tem como inconveniente a modificao dos constituintes do solo, pelas reaes qumicas promovidas pelas solues extratoras. A utilizao de mtodos menos agressivos, como a RTA e papel impregnado com xidos de ferro podem diminuir essa interferncia, porm no suprimem-na (Novais & Smith, 1999). Tambm, por esses mtodos, no h segurana quanto ao tipo de fsforo extrado, j que sua agressividade, principalmente nos mtodos que usam coquetis de reagentes, promove a dissoluo parcial dos colides, como observado na Tabela 28. Assim, formas de fsforo no disponveis podem ser extradas e contabilizadas pelos mtodos como disponveis, diminuindo a exatido dos mtodos (Morel et al., 2000; Frossard et al., 2000). Esses problemas podem ser evitados com a utilizao da tcnica da diluio isotpica com
32

P. Esta metodologia foi desenvolvida em 1922 por

Panet & Vorwerk, que estudaram a dessoro de chumbo de sais insolveis usando istopos do elemento (Fried, 1964); porm foi McAuliffe e seus colaboradores, em 1948, foram quem a utilizaram pela primeira vez para anlise do fsforo do solo (Larsen, 1967). Pela tcnica, obtm-se o camado "Valor E", cuja letra refere-se a palavra "exchangeable".

144

A diluio isotpica consiste na adio de uma pequena quantidade de fsforo marcado (32PO4-3) num sistema solo-soluo e mistura-lo (Neptune & Muraoka, 1978). Com o tempo, ocorre o decrscimo da radioatividade na soluo porque ocorre a troca isotpica dos ons marcados da soluo pelos ons nativos do solo passveis de troca na superfcie dos colides, conforme a seguir:

31

Pfs + 32Pss l 32Pfs + 31Pss

(1)

onde

31

Pfs = fsforo no marcado adsorvido na fase slida do solo, mas que pode ser trocado pelos ons 32Pss que foram adicionados na soluo; Pss = fsforo marcado na soluo do solo; Pfs = fsforo marcado que foi adsorvido na fase slida do solo; Pss = fsforo no marcado na soluo do solo.

32 32 31

Quando o sistema atinge o equilbrio, o ou seja,

32

P adicionado particionado

entre a fase slida e soluo na mesma proporo que o fsforo nativo do solo,

31

Pfs = 31 Pss

32

32

Pfs Pss

(2)

Rearranjando a equao 2, pode-se determinar o fsforo isotopicamente trocvel do solo, conforme exposto na equao 3:

31

Pfs

32

Pfs * 31Pss 32 Pss

(3)

Como a quantidade total de 32P adicionada conhecida, ao determinarse a quantidade remanescente na soluo (32Pss), possvel obter, por diferena, o
32

P adsorvido fase slida (32Pfs). Ento, determinado-se tambm

145

o fsforo no marcado na soluo do solo, possvel calcular o fsforo isotopicamente trocvel do solo (Valor E). A quantidade de fsforo marcado presente na soluo determinada em cintilador lquido atravs da medio da emisso de radiao Cerenkov (Chase & Rabinowitz, 1967) e a quantidade de fsforo no marcado determinada colorimetricamente pelo mtodo de Murphy & Riley (1962). Contudo, difcil estipular o tempo de reao necessrio para que o sistema atinja o equilbrio, pois a transferncia de
32

P da soluo para a fase

slida contnua com o tempo, e podem ocorrer, aps a troca isotpica, reaes como precipitao e migrao do fsforo para o interior dos minerais. Com isso, diversos autores estipularam tempos de reao que variam desde 30 minutos at 14 dias, sendo mais utilizado o tempo de 24 horas (Fried, 1964). Talvez, por essa razo, os coeficientes de correlao entre o Valor E e os teores absorvidos pelas plantas geralmente so similares ou menores que os obtidos com os mtodos convencionais de estimativa do fsforo disponvel (Raij, 1978; Bowman et al., 1978; Cabala-Rosand & Wild, 1982; Moreira et al., 1997 e Silva & Raij, 1999). Devido ao Valor E ser dependente do tempo de reao, Fardeau & Jappe (1976) e Salcedo et al. (1991) sugeriram modificaes na tcnica da diluio isotpica visando a caracterizao no apenas do Valor E, mas tambm da reatividade do fsforo com o solo. A principal modificao da tcnica a amostragem sucessiva da soluo do solo para monitoramento da taxa de desaparecimento do
32

P. Com isso, Fardeau & Jappe (1976)

introduziram novos fatores na equao de clculo do Valor E, sendo este dependente do tempo de reao do fsforo marcado com o solo, conforme a seguir:

E(t)

10 * 31Pss (Rt/R0)

(4)

onde

E(t) = fsforo isotopicamente trocvel no tempo t, em mg kg-1; 10 = fator de diluio referente razo solo/soluo utilizada;

146

31

Pss = fsforo no marcado na soluo do solo, em mg l-1;

Rt/R0 = razo entre a radioatividade referente ao 32Pss remanescente na soluo aps o tempo t (Rt) e a radioatividade total adicionada no tempo zero (R0).

Porm, embora a equao 4 mostre que o Valor E dependente do tempo, este ainda no est envolvido no clculo. Para isto, como se sabe que a razo Rt/R0 decresce com o tempo, por causa da troca contnua do 32Pss com o
31

Pfs, so construdas equaes que descrevem esse comportamento, cujos

parmetros so adicionados formula do valor E, que fica:

E(t)

10 * 31Pss (R1/R0) * t -n

(5)

onde

R1/R0 = razo entre a radioatividade referente ao 32Pss remanescente na soluo aps 1 minuto (R1) e a radioatividade total adicionada no tempo zero (R0); n = coeficiente angular da equao da reta ajustada para "log Rt/R0 vs log t", ou seja, a taxa de decrscimo da radioatividade na soluo com o tempo.

O parmetro R1/R0 representa a velocidade de desaparecimento do

32

P logo aps sua adio ao solo, sendo que quanto mais baixo seus valores,
32

mais rpida foi a transferncia de

P para a fase slida e, portanto, mais

sortivo o solo. O valor de "n" tambm trs informaes sobre a avidez do solo pelo fosfato, onde altos valores indicam que a velocidade de transferncia do
32

P para a fase slida rpida, caracterizando o solo como de alta reatividade

(Fardeau & Jappe, 1976; Fardeau et al., 1985; Salcedo et al., 1991; Frossard et al., 1993; Machado, 1996). Pela equao 5, possvel calcular o Valor E em qualquer tempo de reao desejado entre 1 minuto e 4 meses (o limite de 4 meses referente meia vida do
32

P). O clculo para tempos longos d uma idia da quantidade

de fsforo disponvel em mdio e longo prazo (Fardeau et al., 1991 e 1994; Frossard et al., 1995). Porm, Tran et al. (1988), Salcedo et al. (1991) e Morel et al. (2000) mostraram a existncia de uma quantidade de fsforo na fase

147

slida que possui a mesma mobilidade do fsforo da soluo, constituindo um pool homogneo que pode instantaneamente repor a soluo do solo. Este pool geralmente equivalente ao fsforo isotopicamente trocvel em 1 minuto (E1min), medida adotada a partir de ento como padro em estudos da disponibilidade de fsforo pelo mtodo da troca isotpica. Contudo, vrios pesquisadores tm encontrado baixas correlaes do Valor E com a absoro e produtividade das plantas em solos de alta capacidade de soro de fsforo (Wolf et al., 1986; Tran et al., 1988; Salcedo et al., 1991; Morel et al., 1994; Morel et al., 2000). Normalmente nestes solos o Valor E superestimado, resultando em valores muito superiores aos absorvidos pelas plantas. Este comportamento decorre do fato que o rpido desaparecimento do 32P da soluo acarreta em valores de R1/R0 muito baixos e, como este est no denominador da equao 5, um pequeno erro de terminao colorimtrica do
31

Pss (que est no numerador da equao),

31

acarreta numa grande diferena no Valor E calculado. Alm disso, a concentrao de silcio na soluo pode levar a valores errneos de Pss, j que possui a mesma reao colorimtrica do fsforo (Frossard et al., 1995). Salcedo et al. (1991) estabeleceram classes de solo segundo sua sortividade, sendo os solos com valores de R1/R0 maiores que 0,60 classificados como pouco sortivos, podendo-se utilizar a tcnica da diluio isotpica sem restries. J solos com R1/R0 entre 0,40 e 0,60 foram classificados como de mdia sortividade, podendo apresentar problemas de superestimao do Valor E. Solos com R1/R0 menores que 0,26 foram considerados como altamente sortivos, apresentando problemas de superestimao do Valor E. Nestes solos, os autores observaram que os teores de fsforo na soluo (31Pss) foram mais bem correlacionados com as plantas que os outros parmetros estudados, inclusive a RTA, como observado tambm por Morel et al. (2000). Porm, devido aos baixos teores de fsforo, os autores recomendam a concentrao do fsforo da soluo pela captura com RTA e eluio em um volume de cido menor, aumentando assim a concentrao de fsforo no extrato e a capacidade de deteco pelo mtodo de Murphy & Riley (1962).

148

Pelo exposto, possvel inferir que a utilizao da tcnica da diluio isotpica para fins de determinao do fsforo disponvel para as plantas tem utilizao limitada a solos de baixo poder sortivo. Nestes casos, uma ferramenta til para a comparao com outros mtodos, j que no modifica os constituintes do solo durante a anlise.

149

5.2

OBJETO DE ESTUDO E HIPTESES O extrator Mehlich 1 mtodo oficial de estimativa do fsforo

disponvel s plantas no Rio Grande do Sul e Santa Catarina. Com o aumento da rea cultivada sob sistema plantio direto ocorrido na ltima dcada, tem se dado maior ateno anlise do fsforo disponvel do solo. Isso ocorre porque no SPD o aumento dos teores de fsforo na camada superficial do solo promove o acumulo deste nutriente em vrias formas e essas formas podem no ser acessadas pelo Mehlich 1 ou podem ser extradas alm de sua capacidade de sustentao da absoro das plantas, por causa da dissoluo parcial dos colides causada pela soluo extratora. Por isso, neste estudo sero comparados, em diversas situaes, os teores extrados por Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA com os obtidos pela tcnica da diluio isotpica de isotopicamente trocvel. As hipteses formuladas para este estudo so: a) Nos solos do Rio Grande do Sul com teores de argila de mdios a altos, h superestimao do fsforo isotopicamente trocvel e a tcnica da diluio isotpica no deve ser utilizada para diagnstico da disponibilidade de fsforo; b) Os solos de textura arenosa, o mtodo da diluio isotpica equivalente RTA e mais efetivo que o Mehlich 1 na diferenciao dos teores de fsforo;
32

P, a

qual no modifica os colides do solo durante a determinao do fsforo

150

5.3

OBJETIVOS ESPECFICOS

a) Determinar em quais solos de onze unidades de mapeamento do Rio Grande do Sul possvel utilizar a tcnica da diluio isotpica sem que haja superestimao do Valor E; b) Comparar os teores de fsforo disponvel obtidos pelos mtodos de Mehlich 1, RTA e diluio isotpica em dois solos de classes texturais distintas, manejados sob SPD e SCC. c) Avaliar a capacidade de predio do fsforo disponvel para as plantas pela diluio isotpica em um solo de textura argilosa submetido a cultivos sucessivos com plantas.

151

5.4

MATERIAL E MTODOS Este trabalho composto por trs experimentos, segundo os objetivos

especficos do Estudo. Para o experimento 1, usaram-se amostras de solo coletadas na viagem de estudo realizada no segundo semestre de 2000, durante a disciplina de Morfologia e Gnese do Solo (SOL 207) do Curso de Agronomia da UFSM (Silva1, 1999 - comunicao pessoal). Para o experimento 2 foram utilizadas amostras de solo coletadas por Rheinheimer (2000) em dois experimentos a campo (localizados em Santo ngelo - RS e Eldorado do Sul RS). Para realizao do experimento 3, foram utilizadas amostras de solo coletadas antes e aps cultivos sucessivos do experimento do Estudo 1 (Captulo 1 desta tese).

5.4.1 Descrio dos Experimentos 5.4.1.1 Experimento 1 - Utilizao da diluio isotpica em solos do Rio Grande do Sul Para realizao deste experimento, foram utilizadas amostras de solo coletadas do horizonte A (0-20 cm) de solos no cultivados e cobertos por pastagem natural, pertencentes a onze unidades de mapeamento do Rio Grande do Sul (Silva, 1999 comunicao pessoal). A classificao brasileira dos solos utilizados e suas caractersticas granulomtricas so apresentadas na Tabela 39 e as principais caractersticas qumicas na Tabela 40. Foram utilizadas amostras 50 gramas de solo, que foram modas em gral de gata e peneiradas em malha de 0,5 mm. Aps a moagem, foram retiradas duas sub-amostras de 15 gramas de solo que foram incubadas com doses de fsforo por 3 e 30 dias em temperatura ambiente, e mantidas midas com 80% da capacidade de campo. As doses adicionadas foram 100, 200, 200, 200, 100, 600, 450, 450, 450, 100 e 300 mg P kg-1, para os solos Vacaca, So

SILVA, V. R. Aluno de doutorado do Programa de Ps-graduao em Agronomia da UFSM.

152

Jernimo, Santa Maria, Alto das Canas, Areias, Santo ngelo, Vacaria, Passo Fundo, Erechim, Escobar e Cruz Alta, respectivamente.

Tabela 39 Classificao e caractersticas granulomtricas dos solos utilizados.

Anlise Gralunomtrica2 Argila
Planossolo Hidromrfico Eutrfico arnico Argissolo Vermelho Distrfico tpico Alissolo Crmico Argilvico tpico Argissolo Vermelho Distrfico latosslico Neossolo Quartzarnico rtico tpico Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico Latossolo Bruno Alumnico cmbico Latossolo Vermelho Distrfico tpico Latossolo Vermelho Aluminofrrico tpico Vertissolo Ebnico rtico tpico Latossolo Vermelho Distrfico tpico

Unidade de mapeamento
Vacaca So Jernimo Santa Maria Alto das Canas Areias Santo ngelo Vacaria Passo Fundo Erechim Escobar Cruz Alta
1 2

Classificao brasileira de Solos1

Silte
-1

Areia 669 541 622 403 821 66 391 483 47 139 488

----------------------- g kg -------------------

118 191 104 307 62 660 352 311 651 538 294

213 269 274 290 117 274 257 206 302 323 218

Segundo EMBRAPA (1999) e Streck et al. (2002); mtodo da pipeta (EMBRAPA, 1997).

Tabela 40 Caractersticas qumicas dos solos utilizados.

Unidade de mapeamento
Vacaca So Jernimo Santa Maria Alto das Canas Areias Santo ngelo Vacaria Passo Fundo Erechim Escobar Cruz Alta
1

CMAP1 267 218 618 511 105 1190 1917 904 2719 425 862

P total2
-1

PO total3 49 61 62 92 52 197 227 95 250 71 99

M.O.4 1,5 1,1 1,3 2,3 0,8 1,5 4,5 3,2 4,5 3,6 1,7
2

Ferro Extravel5 Fed

-1

Feo 1,0 0,8 1,0 1,3 0,6 3,7 2,1 1,4 3,8 5,1 1,0
3

----------------------- mg kg -------------------

----------------------- g kg -------------------

239 241 196 413 201 844 865 377 991 362 422

1,4 11,2 3,8 20,0 7,1 109,4 91,0 27,7 128,6 22,1 31,5

Capacidade mxima de adsoro de fsforo pela isoterma de Langmuir; Fsforo total por digesto cida; Fsforo 4 5 orgnico total por ignio; Matria orgnica por digesto mida (EMBRAPA, 1997); Fed = ferro extravel por ditionito + citrato + bicarbonato; Feo = ferro extravel por oxalato de amnio.

153

Aps a incubao, as amostras foram imediatamente submetidas anlise de diluio isotpica com
32

P, sendo que as quantidades de solo

utilizadas foram corrigidas em relao ao seu contedo de gua. As amostras originais, sem incubao, tambm foram analisadas pelo mtodo. Tambm foram determinados, em todas as amostras, os teores de fsforo disponvel por Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.

5.4.1.2

Experimento 2 Eficcia da diluio isotpica no diagnstico da disponibilidade de fsforo em solos cultivados sob SPD e SCC.

Para este experimento, foram utilizadas amostras de solo coletadas por Rheinheimer (2000) em dois experimentos de longa durao existentes no Rio Grande do Sul, descritos a seguir: O primeiro experimento coletado chama-se "Prticas mecnicas e culturais na recuperao de solos degradados" e foi instalado em 1979 num Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico (EMBRAPA, 1999) no Centro de Atividades Agrcolas e Florestais da COTRISA, em Santo ngelo - RS. A rea experimental tinha sido cultivada anteriormente e apresentava avanado processo de degradao fsica. As parcelas principais do experimento so compostas pelos sistemas de cultivo (SPD, SCC e CM), nas sub-parcelas as rotaes de culturas (trigo/soja e aveia/milho) e nas sub-sub-parcelas as doses de nitrognio (com e sem). A calagem foi realizada no experimento em 1979 (4,7 t ha-1 de calcrio), 1985 (2 t ha-1 de calcrio + 1 t ha-1 de gesso agrcola) e em 1992 (4 t ha-1 de calcrio). Foram utilizados fertilizantes segundo as recomendaes tcnicas para a cultura de vero, sendo adicionado, em mdia 26 kg P2O5 ha-1 ano-1. No momento da coleta (realizada em 1997), o solo apresentava 680 g kg1

de argila, 246 g kg-1 de Fed e 27 g kg-1 de carbono orgnico. O segundo experimento utilizado chama-se "Preparos de solo e

cobertura vegetal como alternativa de conservao do solo" e foi instalado em 1985 num Argissolo Vermelho Distrfico tpico (EMBRAPA, 1999) na Estao

154

Experimental Agronmica da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, em Eldorado do Sul RS. Nas parcelas principais so locados os mtodos de preparo do solo (SPD, SCC e CM), nas sub-parcelas as rotaes de culturas (aveia/milho; aveia+ervilhaca/milho; aveia+ervilhaca/milho+caupi) e nas subsub-parcelas as doses de nitrognio (com e sem). Foram utilizados fertilizantes segundo as recomendaes tcnicas para a cultura de vero, sendo adicionado, em mdia, 20 kg P2O5 ha-1 ano-1. No momento da coleta (realizada em 1997), o solo apresentava 220 g kg-1 de argila, 36 g kg-1 de Fed e 21 g kg-1 de carbono orgnico. Para anlise do fsforo isotopicamente trocvel, foram utilizadas as amostras coletadas dos tratamentos manejados sob SPD e SCC, cultivados com milho no vero e aveia no inverno e sem adio de adubao nitrogenada. Alm da diluio isotpica, as amostras foram analisadas pelos mtodos Mehlich 1 e RTA.

5.4.1.3 Experimento 3 Correlaes entre o fsforo isotopicamente trocvel e o fsforo absorvido pelas plantas em solo submetido a cultivos sucessivos. Para este experimento, foram utilizadas amostras de solo do Estudo 1 (Captulo 1 desta tese). As amostras submetidas tcnica da diluio isotpica foram aquelas coletadas antes e aps a realizao de trs e seis cultivos sucessivos com plantas em casa de vegetao, dos tratamentos sem reposio do fsforo absorvido (Captulo 1). Alm da diluio isotpica, foram realizadas anlises do fsforo disponvel no solo por Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.

5.4.2 Anlises Qumicas A anlise da diluio isotpica foi realizada segundo procedimento descrito por Fardeau & Jappe (1976) e Salcedo et al. (1991), brevemente descrita a seguir: amostras de 5 gramas de solo modo e passado em peneira malha 0,5 mm foram colocados, em duplicata, em frascos com tampa rosca de 250 ml e adicionado 50 ml de gua destilada e deionizada. Os frascos foram

155

agitados em agitador de pulsos (60 pulsos por min.) por 24 horas. Aps, os frascos foram transferidos para um agitador magntico com basto de teflon e, depois de 1 hora de agitao, nos frascos "A" foi adicionado 1 ml de soluo de H232PO4 "carrier-free" com atividade entre 5 e 10 kBq. Aps 1, 3, 10, 30 e 100 minutos foi retirado 1 ml da suspenso solo-soluo, filtrada vcuo com filtro milipore (0,22 m de dimetro de poro) e coletada a soluo em frascos para cintilao. A quantidade de
32

P remanescente na soluo foi pela medida da

radiao Cerenkov em cintilador lquido (Beckman LS1701). Na programao do cintilador, no foi realizada a correo do "quenching effect" porque as amostras no apresentavam impurezas visveis. Nos frascos "B", aps 1 hora de agitao em agitador magntico, toda suspenso foi filtrada a vcuo com filtro milipore de 0,22 m de dimetro de poro. Em 30 ml da soluo recuperada, foi adicionado uma lmina de RTA saturada com Cl e agitado por 1 hora. O P retido pela resina foi eluido em 10 ml de HCl 0,5 mol L-1 e o fsforo (31Pss) determinado por Murphy & Riley (1962). As anlises do fsforo disponvel por Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, foram realizadas segundo metodologias descritas por Mehlich (1953), Mehlich (1984) e Miola (1995), respectivamente.

5.4.3 Anlises Estatsticas Foram realizadas anlises de correlao linear simples de Pearson entre os teores de fsforo disponveis pelos mtodos e com a absoro de fsforo pelas plantas.

156

5.5

RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados obtidos neste estudo so discutidos em trs partes. A

primeira trata dos resultados referentes utilizao da diluio isotpica em alguns solos do Rio Grande do Sul. A segunda aborda a capacidade de previso da disponibilidade de fsforo pela diluio isotpica em solos manejados sob SPD e SCC. A terceira trata da comparao do Valor E com os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA e suas correlaes com a absoro de fsforo pelas plantas.

5.5.1 Utilizao da diluio isotpica em solos do Rio Grande do Sul Nas Figuras 17 e 18 so apresentadas as equaes que descrevem a diminuio da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo, nos onze solos estudados sem e com incubao com doses de fsforo. Pode ser observado que para todos os solos, antes da incubao com doses de fsforo, os coeficientes angular e linear da equao foram maiores do que para os solos incubados. O coeficiente angular chamado de "valor n" e representa a fase lenta da cintica (entre 1 e 100 minutos) e quanto maior o seu valor absoluto, maior a velocidade com que o
32

P tende condio de equilbrio do fsforo entre as

fases slida e lquida e maior a capacidade sortiva do solo. Foi observado que a adio de fsforo e incubao por trs ou trinta dias provocou a diminuio do valor n, indicando que o preenchimento prvio dos stios de adsoro diminuiu a reatividade do solo, aumentando o tempo de permanncia do 32P na soluo (Figuras 17 e 18).

157

log t 0 0 0.5 1 1.5 2 0 0 0.5

log t 1

1.5

y = -0. 0832x - 0. 2596 9688 R 2 = 0.

-0.5

y = -0. 0914x - 0. 2459 R 2 = 0. 9939

-0.5
y = -0. 0775x - 0. 444 R 2 = 0. 9584

log Rt/R0

976 R 2 = 0.

log Rt/R0

-1

y = -0. 1491x - 0. 5183

-1

y = -0. 4128x - 1. 0469

-1.5

y = -0. 3733x - 0. 7702 9832 R 2 = 0.

-1.5

R 2 = 0. 9979

-2

V a ca ca

-2

S o G e r n im o

-2.5

-2.5

0 0

0.5

log t 1

1.5

2 0

0.5

log t 1

1.5

y = -0. 1408x - 0. 3666

y = -0. 0828x - 0. 4701

-0.5

9814 R 2 = 0.

-0.5

9734 R 2 = 0.

log Rt/R0

log Rt/R0

-1

y = -0. 1449x - 0. 5349 9634 R 2 = 0.

-1

y = -0. 0901x - 0. 6553 9505 R 2 = 0.

-1.5

-1.5
y = -0. 4108x - 1. 3477 9943 R 2 = 0.

-2

S a n ta M a ria
y = -0. 398x - 1. 2412 9898 R = 0.
2

-2

Alto d a s C a n a s

-2.5

-2.5

0 0

0.5

log t 1

1.5

y = -0. 1048x - 0. 1435

Sem incubao Incubado 3 dias

log Rt/R0

999 R 2 = 0.

-0.5
y = -0. 0741x - 0. 3371 9365 R 2 = 0.

Incubado 30 dias

-1
y = -0. 27x - 0. 4386 9793 R 2 = 0.

-1.5

-2

Are ia s

-2.5

Figura 17 Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em solos do RS sem e com incubao por 3 ou 30 dias com doses de fsforo.

158

0 0

0.5

log t 1

log t 1.5 2 0 0 0.5 1 1.5 2

-0.5
y = - 2053x - 0. 0. 7664

-0.5
R 2 = 0. 9858

log Rt/R0

log Rt/R0

-1

-1
y = - 1406x - 1. 0. 3208 R 2 = 0. 9502

y = - 1141x - 0. 0. 9711

-1.5

R = 0. 936

-1.5

-2

S a nto nge lo
y = - 2176x - 2. 0. 0012 R = 0. 9689
2

-2

V a ca ria

y = - 202x - 1. 0. 4457 R 2 = 0. 9863

y = - 1746x - 2. 0. 0042

-2.5

-2.5

R 2 = 0. 9593

log t 0 0 0.5 1 1.5 2 0 0 0.5

log t 1 1.5 2

-0.5
y = - 1713x - 0. 0. 7154 R = 0. 9582
2

-0.5

y = - 0957x - 1. 0. 8712 R 2 = 0. 9425

log Rt/R0

log Rt/R0

-1

-1

y = - 0651x - 2. 0. 0008 R 2 = 0. 9952

-1.5

y = - 1966x - 0. 0. 8947 R 2 = 0. 9821

-1.5

P a sso Fundo
-2
y = - 2747x - 1. 0. 6318 R 2 = 0. 9754

y = - 1218x - 2. 0. 2028

Ere chim
-2

R 2 = 0. 9966

-2.5

-2.5

0 0

0.5

log t 1

log t 1.5 2 0 0 0.5 1 1.5 2

-0.5
y = - 1211x - 1. 0. 0045

-0.5

log Rt/R0

log Rt/R0

-1

R 2 = 0. 9519

-1

y = - 2107x - 0. 0. 9529 R 2 = 0. 9984

-1.5

y = - 1223x - 1. 0. 0162 R 2 = 0. 9761

-1.5
y = - 1951x - 1. 0. 119

Escoba r
-2
y = - 2198x - 1. 0. 941 9481 R 2 = 0.

Cruz Alta
-2
y = - 2885x - 1. 0. 8088

R 2 = 0. 983

-2.5

-2.5

R 2 = 0. 9959

Figura 18 Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em solos do RS sem e com incubao por 3 ou 30 dias com doses de fsforo.

159

Nas equaes das Figuras 17 e 18, a interseo das equaes no eixo "Y" (coeficiente linear) representa o logaritmo do valor R1/R0, o qual caracteriza a fase rpida da cintica de troca. Com exceo do solo Escobar, todos os outros apresentaram diminuio do R1/R0 aps a incubao com fsforo por trs dias, mas tornaram a aumentar levemente aps trinta dias. Isso indica que logo aps a adio de fsforo (trs dias), os solos ficaram menos sortivos, como observado por Machado (1996), mas aps um tempo maior de reao (trinta dias), a sortividade aumentou novamente. Esse comportamento concorda com as afirmaes de Barrow (1999), onde alerta que aps a adio de fsforo ao solo, as reaes no param, ocorrendo aumento da energia de ligao com os adsorventes e/ou migrao do fsforo para o interior dos colides, caracterizando o processo de "envelhecimento" do fsforo, reportado tambm por Novais & Smith (1999). Os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA detectaram a diminuio da disponibilidade de fsforo com o aumento do tempo de reao em apenas dois, um e trs dos onze solos estudados, respectivamente (Tabela 41). A fase rpida da cintica (R1/R0) de diluio isotpica detectou uma mudana na fase sortiva em dez dos onze solos, enquanto na fase lenta (n), esse comportamento foi detectado em seis dos onze solos. O
31

Pss foi to sensvel

31

quanto o R1/R0 em indicar mudanas na reatividade do fsforo na fase slida. A nica exceo foi o solo Escobar, no qual a concentrao de Pss foi muito baixa e no se observaram mudanas no perodo de trinta dias. Isso indica que os mtodos de rotina, principalmente o Mehlich 1 e Mehlich 3, pela sua agressividade, ao no seletiva e dissoluo parcial dos colides, no so hbeis na deteco de mudanas no curto prazo.

160

Tabela 41 Fsforo disponvel por Mehlich 1, Mehlich 3, RTA e E1min, fsforo na soluo, valor n e R1/R0 em solos com e sem incubao com doses de fsforo.
Solo incubao Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Sem 3 dias 30 dias Meh 1 Meh 3 RTA
-1

E1min

31

Pss
-1

R1/R0

------------------------- mg kg ----------------------4,6 5,6 4,0 0,3 36,3 61,6 1,7 68,1 89,8 2,0 76,0 74,9 3,0 57,8 47,6 8,4 54,7 65,9 1,7 41,1 47,6 0,8 37,5 38,4 1,9 114,3 143,8 2,4 21,9 31,4 1,6 7,8 8,2 1,9 80,3 92,4 39,9 68,1 1,9 92,4 112,5 2,6 95,1 112,5 2,6 61,1 61,6 8,9 61,1 74,9 0,5 31,9 21,7 0,1 10,1 14,0 1,2 92,4 103,5 0,2 3,4 6,8 1,0 3,4 4,1 1,4 73,9 89,8 30,4 36,0 1,6 64,8 73,3 1,7 68,4 71,3 4,1 59,8 50,0 4,9 41,1 60,8 0,7 60,6 83,9 0,8 44,3 63,1 2,2 112,8 135,0 0,7 4,0 5,3 2,7 9,5 5,0 1,3 83,9 77,7 30,5 52,6 3,6 56,0 9,2 1,9 41,6 42,7 3,0 56,8 66,8 0,7 41,1 32,5 9,8 195,2 149,2 12,5 66,7 46,3 5,6 47,7 45,6 20,6 44,4 66,6 11,6 11,6 37,9 11,4 108,1 34,95

mg l 0,005 1,729 1,594

0,37 0,09 0,15 0,41 0,08 0,08 0,40 0,14 0,14 0,41 0,08 0,09 0,27 0,10 0,07 0,22 0,20 0,11 0,17 0,14 0,20 0,27 0,17 0,20 0,12 0,10 0,06 0,22 0,12 0,12 0,29 0,21 0,19

0,1697 0,5676 0,3032 0,0898 0,5500 0,3597 0,0574 0,4299 0,2918 0,0449 0,3387 0,2212 0,3642 0,7186 0,4602 0,0100 0,1712 0,1069 0,0099 0,0478 0,0358 0,0239 0,1926 0,1274 0,0066 0,0135 0,0100 0,0115 0,0990 0,0963 0,0155 0,1115 0,0760

Vacaca

0,033 3,082 0,332 0,011 1,788 1,246 0,013 1,924 1,478 0,026 2,950 1,495 0,010 3,341 1,594 0,012 0,319 0,166 0,013 0,919 0,581 0,014 0,060 0,066 0,013 0,461 0,365 0,018 1,204 0,266

So Jernimo Santa Maria Alto das Canas

Areias

Santo ngelo

Vacaria

Passo Fundo

Erechim

Escobar

Cruz Alta

161

Em todos os solos sem incubao, os teores de fsforo disponvel pelo mtodo Mehlich 1, foram muito baixos segundo a CFS RS/SC (1994) (Tabela 41), indicando que os solos sob pastagens naturais do Rio Grande do Sul so naturalmente pobres neste nutriente (Senger et al., 1996). J aps a adio de fsforo e incubao, todos os solos apresentaram teores classificados como altos pela CFS RS/SC. Pela classificao de disponibilidade de fsforo pelo mtodo da RTA, com exceo dos solos Erechim e Escobar, a incubao com doses de fsforo tambm elevou os nveis acima do nvel crtico para as culturas (CFS RS/RS, 2001). Na Tabela 41 pode ser observado que os teores de E1min foram bastante superiores aos extrados por Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA nas amostras sem incubao dos solos Santo ngelo, Vacaria, Erechim, Passo Fundo, Escobar e Cruz Alta e no solo Erechim incubado por 3 e 30 dias. Isso indica que nestes solos, que so os mais sortivos do grupo estudado, houve superestimao do Valor E, como alertado por Wolf et al. (1986), Tran et al. (1988), Salcedo et al. (1991), Morel et al. (1994) e Morel et al. (2000). Os valores de R1/R0 nestas amostras foram menores que 0,03 (Tabela 42), sendo este, portanto, o valor limite para o grupo de solos estudados abaixo do qual h superestimao do Valor E. Esse limite sensivelmente inferior quele de 0,26 encontrado por Salcedo et al. (1991). Para ilustrar o comportamento do E1min em funo do R1/R0, foi construda a Figura 19, onde foram plotados a capacidade mxima de adsoro de fsforo e os teores de fsforo disponvel por RTA e E1min nos solos sem incubao com fsforo, em funo do seu R1/R0. Pode ser observado que em valores de R1/R0 menores que 0,03, a CMAP aumenta exponencialmente, comportamento tambm observado para os valores de E1min. Em contraste, os teores de fsforo extrados por RTA foram levemente maiores nos solos com baixa CMAP e alto R1/R0. Assim, em valores de R1/R0 maiores que 0,03, o comportamento de E1min se assemelhou ao da RTA.

162

3000
CMAP = 102,0 + 14,23/(R1/R0) [R = 0,77] E1min = 0,497 + 0,1248/(R1/R0) [R2 = 0,94]
2

25

20

2000 CMAP (mg kg-1) 15 1500 10 1000 5

500

0 0.00

0.05

0.10

0.15

0.20 R1/R0

0.25

0.30

0.35

0 0.40

Figura 19 Capacidade mxima de adsoro de fsforo e fsforo trocvel por RTA e E1min em funo do R1/R0 em solos de onze unidades de mapeamento do Rio Grande do Sul sem incubao com doses de fsforo.

Houve correlaes significativas dos teores extrados pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA entre si (Tabela 42), porm o E1min somente se correlacionou com o mtodo RTA. Provavelmente no tenha havido correlao do E1min com os mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3 porque estes foram menos hbeis em detectar a diminuio da disponibilidade de fsforo aps 30 dias de incubao com fsforo, conforme discutido anteriormente. Todos os mtodos apresentaram correlao com o fsforo na soluo em equilbrio (31Pss), mostrando que os teores presentes na soluo esto em equilbrio com o estoque de fsforo da fase slida.

P disponvel por RTA e E1min (mg kg-1)

2500

RTA = 1,254 + 18,97*(R1/R0) - 24,60*(R1/R0)2 [R2 = 0,59]

163

Tabela 42

Coeficientes de correlao simples entre os teores de fsforo disponvel pelos mtodos E1min, Mehlich 1, Mehlich 3, RTA e fsforo na soluo nos onze solos do Rio Grande do Sul sem e com incubao com doses de fsforo.
Mehlich 1 Mehlich 3 0,201 0,917** RTA 0,483** 0,949** 0,836**
31

Pss

E1min Mehlich 1 Mehlich 3 RTA

0,336

0,672** 0,470** 0,561** 0,529**

* significativo com p>0,05; ** significativo com p>0,01. (n = 33).

5.5.2 Eficcia da diluio isotpica no diagnstico da disponibilidade de fsforo em solos cultivados sob SPD e SCC. Na Figura 20 so apresentadas as equaes que descrevem a diminuio da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo nos dois solos, cultivados sob SPD e SCC. Os resultados mostram que nos dois tipos de solo, o cultivo sob SPD provocou diminuio do valor n na camada superficial do solo, indicando que o cultivo sem revolvimento do solo permitiu o acmulo de fsforo nessa camada, aumentando a saturao dos stios de adsoro e diminuindo a reatividade do solo. Quando cultivados sob SCC, os solos apresentaram valores de n maiores que no SPD e foram semelhantes nas trs camadas amostradas, indicando que o revolvimento do solo provocou a redistribuio do fsforo adicionado no solo, expondo-o a novos stios de adsoro, prorrogando a saturao destes. O coeficiente linear das equaes (que o logaritmo de R1/R0) tambm foi maior na camada superficial do solo, indicando que a saturao gradual dos stios de adsoro com fsforo provocou a permanncia do isotpica.
32

P por

mais tempo na soluo do solo, diminuindo a velocidade da cintica da troca

164

Log t 0 0 0 -2,5 cm 2,5 - 7,5 cm -0.5 7,5 - 17,5 cm y = -0.1338x - 1.0707 R2 = 0.9998 y = -0.1589x - 1.2615 R2 = 0.956 Log Rt/R0 Log Rt/R0 y = -0.1812x - 1.4155 -1 R2 = 0.9964 -0.5 0.5 1 1.5 2 0 0 0.5

Log t 1 1.5 2

y = -0.2282x - 1.2208 R2 = 0.989 y = -0.2247x - 1.1916 R2 = 0.9952 -1 y = -0.1876x - 1.3642 R2 = 0.9856

-1.5

-1.5

LR - S P D
-2 -2

LR - S CC

Log t 0 0 0.5 1 1.5 2 0 0 0.5

Log t 1 1.5 2

y = -0.0571x - 0.6303 R2 = 0.9919 y = -0.0988x - 0.754 R2 = 0.973

y = -0.1484x - 0.7582 R2 = 0.9868 y = -0.1692x - 0.7883 -0.5 Log Rt/R0 R2 = 0.9852 y = -0.16x - 0.9437 R2 = 0.9741

-0.5 Log Rt/R0

y = -0.11x - 0.6952 R2 = 0.9884

-1

-1

PE - SPD
-1.5 -1.5

P E - S CC

Figura 20 Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico (LR) e num Argissolo Vermelho Distrfico tpico (PE), cultivados sob SPD e SCC.

Os teores de fsforo disponvel pelos mtodos Mehlich 1, RTA e E1min so mostrados na Tabela 43. Os teores pela RTA e E1min foram decrescentes com a profundidade no solo sob SPD, enquanto o Mehlich 1 detectou desta tendncia apenas no solo de textura arenosa. J no solo sob SCC, o Mehlich 1 e a RTA extraram teores similares nas trs profundidades do solo argiloso, enquanto o E1min mostrou teores decrescentes com o aumento da profundidade

165

de coleta, acompanhando os teores de fsforo na soluo. Isso indica que o E1min pode ser mais sensvel que os mtodos de rotina na deteco de pools extremamente lbeis em solos com fator quantidade similares, o que concorda com Salcedo et al. (1991), onde afirmam que o E1min pode ser considerado um tipo de fsforo com a mesma mobilidade do fsforo em soluo.

Tabela 43 Fsforo disponvel por Mehlich 1, RTA e E1min, 31Pss, valor n e R1/R0 em solo Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico (LR) e Argissolo Vermelho Distrfico tpico (PE) cultivados sob SPD e SCC.
Solo /sistema de cultivo
LR SPD

Prof.
cm

Mehlich 1
68,0 92,0 54,0 41,0 51,0 41,0 163,0 79,0 37,0 105,0 90,0 37,0

RTA
-1

E1min
27,6 25,2 10,7 17,8 9,5 6,4 25,0 9,6 1,5 12,1 9,1 3,9

31

Pss
-1

n
0,13 0,16 0,18 0,23 0,22 0,19 0,06 0,10 0,11 0,15 0,17 0,16

R1/R0
0,0850 0,0550 0,0380 0,0600 0,0650 0,0430 0,2340 0,1760 0,2020 0,1750 0,1630 0,1140

-------------------- mg kg ---------------------

mg l

0 2,5 2,5 7,5 7,5 17,5 0 2,5 2,5 7,5 7,5 17,5 0 2,5 2,5 7,5 7,5 17,5 0 2,5 2,5 7,5 7,5 17,5

66,0 63,0 37,0 43,0 51,0 56,0 68,0 34,0 14,0 39,0 32,0 19,0

0,2346 0,1378 0,0411 0,1071 0,0612 0,0279 0,5858 0,1697 0,0299 0,2102 0,1485 0,0445

LR SCC

PE SPD

PE SCC

Tambm se pode observar que, enquanto a RTA extraiu teores similares nos dois solos, o Mehlich 1 extraiu mais fsforo no solo de textura arenosa (PE), confirmando a maior capacidade de extrao deste mtodo em solos de textura leve, onde os problemas de exausto do extrator e readsoro do fsforo so menores, conforme alertado por Cajuste & Kussow (1974). Nos solos cultivados sob SPD, houve correlao entre os teores de fsforo disponvel apenas entre os mtodos E1min e RTA, sendo de 0,992(p<0,01). Para os solos cultivados sob SCC no houve correlao entre os mtodos.

166

Os resultados obtidos neste experimento mostram que o E1min e o

31

Pss

foram coerentes com os resultados esperados, ou seja, apontaram acmulo de fsforo na camada superficial do solo sob SPD, concordando com os resultados obtidos pela RTA. Isso indica que no houve superestimao do Valor E, estando em concordncia com os resultados do experimento anterior, onde solos com R1/R0 maiores que 0,03 podem no apresentar este problema.

5.5.3

Correlaes entre o fsforo isotopicamente trocvel e o fsforo absorvido pelas plantas em solo submetido a cultivos sucessivos. Na Figura 21 so apresentadas as equaes que descrevem a

diminuio da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo de adio do

32

P no solo com crescentes doses de fsforo, antes e aps trs e seis

cultivos sucessivos em casa de vegetao. Os resultados mostram que a cintica de toca isotpica foi semelhante para todas as doses de fsforo dentro de cada cultivo, pois os "valores n" foram semelhantes (em mdia, 0,23, 0,32 e 0,29 para o solo inicial, aps trs e seis cultivos, respectivamente). O aumento dos valores de n com os cultivos indica que o solo aps trs e seis cultivos ficou mais vido por fsforo que o solo inicial devido depleo do fsforo disponvel causada pela absoro pelas plantas.

167

Log t
0 0
y = -0.2312x - 1.4728 R2 = 0.9864 y = -0.2425x - 1.462 R2 = 0.9805

Log t
1.5 2 0 0 180 360 540 720 -0 .5
y = -0.2985x - 1.4728 R2 = 0.9895 y = -0.3115x - 1.4693 R2 = 0.9784 y = -0.3234x - 1.4874 R2 = 0.9985 y = -0.3178x - 1.4089 R2 = 0.9818

Log t
1.5 2 0
y = -0.2884x - 1.614 R2 = 0.9963 y = -0.3101x - 1.5156

0.5

0.5

0.5

1.5

-0 .5

y = -0.2453x - 1.4093 R2 = 0.9825 y = -0.2271x - 1.3933 R2 = 0.9837

-0 .5

R2 = 0.9831 y = -0.2766x - 1.5455 R2 = 0.9768 y = -0.2816x - 1.5009 R2 = 0.9978

-1

y = -0.2249x - 1.3749 R2 = 0.9877

-1

Log Rt/R0

y = -0.3298x - 1.3828 R2 = 0.9923

-1

y = -0.2925x - 1.5125 R2 = 0.9941

Log Rt/R0

-1 .5

-1 .5

Log Rt/R0
-1 .5 -2

-2

-2

S o lo in icia l

Ap s 3 cu ltivo s

Ap s 6 cu ltivo s

-2 .5

-2 .5

-2 .5

Figura 21 Decrscimo da radioatividade na soluo do solo em funo do tempo da adio de 32P, em um Latossolo Vermelho Distrofrrico tpico antes e aps trs e seis cultivos sucessivos com plantas.

167

168

Os valores da razo R1/R0 permaneceram inalterados aps trs cultivos e diminuram aps seis, indicando que a sortividade do solo aumentou aps seis cultivos em relao ao solo original (Tabela 44). Isso, aliado ao comportamento do valor n (Figura 21), causou a diminuio dos teores de E1min aps trs cultivos e aumento aps seis cultivos (Tabela 44). Esse comportamento concordante com os obtidos pelo fracionamento de fsforo (Captulo 1), onde os teores de fsforo inorgnico nas fraes mais lbeis (PiRTA, Pibic e Pihid) diminuram aps trs cultivos e aumentaram aps seis devido ao tamponamento pelas fraes de menor labilidade.

Tabela 44 Fsforo disponvel por Mehlich 1, Mehlich 3, RTA e E1min, 31Pss, valor n e R1/R0 no solo antes e aps trs e seis cultivos sucessivos com plantas em casa de vegetao.
Cultivo P2O5
kg ha
-1

Meh 1

Meh 3

RTA
-1

E1min

31

Pss
-1

n
0,23 0,24 0,25 0,23 0,23 0,30 0,31 0,32 0,32 0,33 0,29 0,31 0,28 0,28 0,29

R1/R0
0,034 0,033 0,039 0,035 0,042 0,034 0,034 0,033 0,039 0,041 0,024 0,031 0,029 0,032 0,031

Antes dos cultivos

0 180 360 540 720 0 180 360 540 720 0 180 360 540 720

----------------------------- mg kg ---------------------------6,1 5,5 8,6 5,6 8,9 10,8 20,0 27,1 8,1 7,6 7,9 16,5 19,8 5,5 7,0 7,2 12,0 16,8 8,3 9,7 22,8 32,3 5,0 5,4 5,7 16,1 19,8 4,9 6,2 5,4 12,1 15,9 11,4 13,3 21,0 30,0 5,0 6,6 7,4 12,6 19,3 5,7 7,3 8,7 15,6 21,2 3,3 4,2 6,1 7,2 2,4 2,2 2,8 3,8 4,3 3,5 2,5 3,6 5,1 5,1

mg l 0,0188 0,0133 0,0162 0,0211 0,0298 0,0081 0,0075 0,0090 0,0150 0,0179 0,0084 0,0075 0,0104 0,0162 0,0156

Aps trs cultivos

Aps seis cultivos

169

Com isso, os teores disponveis por E1min apresentaram o mesmo comportamento detectado pela RTA, porm foram discordantes dos observados pelos mtodos Mehlich 1 e Mehlich 3, que diminuram com os cultivos (Tabela 44). Isso refora que os mtodos RTA e E1min so mais seletivos que o Mehlich 1 e Mehlich 3, detectando pequenas variaes na disponibilidade, enquanto os ltimos, pela sua agressividade, no so hbeis neste diagnstico. Os valores de R1/R0 ficaram, com uma exceo, ligeiramente acima do limite de 0,03 estimado no experimento 1, a partir do qual pode no haver superestimao do Valor E. Porm, foi observado que no tratamento sem adio de fertilizantes (0 kg ha-1 P2O5), em todos cultivos estudados, o E1min foi um pouco maior que no tratamento 180 kg ha-1 P2O5, o que pode indicar um pequeno problema de superestimao do Valor E. Na Tabela 45 so apresentadas as correlaes entre os mtodos de estimativa da disponibilidade de fsforo e os teores absorvidos pelas plantas. Todos os mtodos foram eficientes na previso da disponibilidade de fsforo s plantas e as correlaes semelhantes para todos os mtodos, sendo de 0,676, 0,745, 0,763, 0,717 e 0,707 para os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3, RTA, E1min e
31

Pss, respectivamente. Com isso, qualquer um dos mtodos poderia ser

utilizado para prever a biodisponibilidade de fsforo. Similarmente ao observado nos experimentos anteriores, houve alta correlao dos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA entre si (acima de 0,94), havendo tambm entre estes e o E1min (variando de 0,72 a 0,84).

170

Tabela 45

Coeficientes de correlao simples entre os teores de fsforo absorvidos pelas plantas e o disponvel pelos mtodos.
Meh 1 Meh 3 0,706** 0,854** 0,745** 0,989** RTA 0,734** 0,823** 0,763** 0,946** 0,955** E1min 0,702** 0,709** 0,717** 0,725** 0,782** 0,840**
31

Pss

P abs. parte area P abs. razes P total abs. Meh 1 Meh 3 RTA E1min

0,632* 0,816** 0,676**

0,685** 0,736** 0,707** 0,833** 0,875** 0,893** 0,942**

* significativo com p>0,05; ** significativo com p>0,01. (n = 15).

Nos trs experimentos, os teores de fsforo na soluo (31Pss) apresentaram boa sensibilidade, acompanhando o comportamento dos parmetros da cintica de troca isotpica. Alm disso, foram hbeis na deteco da diminuio dos teores de fsforo com o aumento da profundidade do solo (experimento 2) e apresentaram correlaes com a absoro das plantas similares aos mtodos de rotina (experimento 3). Por isso, foi construda a Figura 22, onde os teores de
31

Pss foram plotados em relao aos

valores de R1/R0, que representa a sortividade do solo. Os resultados mostraram que os teores na soluo foram crescentes com a diminuio da sortividade do solo, parecendo serem menos sensveis ao poder tampo do solo do que os mtodos convencionais de diagnstico da disponibilidade de fsforo. Com isso, o
31

Pss pode ser uma ferramenta til para estudos de

disponibilidade de fsforo, alm de possuir a vantagem de no modificar o solo durante a extrao. Porm, deve-se ressaltar que devido aos baixos teores, h dificuldade de determinao do fsforo presente na soluo.

171

4.0
Y = 0,0469 + 3,9645X (R 2 = 0,58)

3.0

Pss (m g l )

-1

2.0

31

1.0

0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8

R 1/R 0

Figura 22 Relao entre os valores de R1/R0 e os teres de fsforo na soluo do solo, nos trs experimentos realizados.

Pelos resultados obtidos nos trs experimentos, possvel afirmar que a tcnica da diluio isotpica com
32

P uma ferramenta importante para

estudo da cintica de troca de fsforo entre a fase slida e a soluo do solo, sendo extremamente sensvel s modificaes provocadas no solo, trazendo informaes importantes sobre a reatividade do solo e previso de seu comportamento quando da adio de fosfatos. Por outro lado, a utilizao do Valor E para fins de diagnstico da disponibilidade de fsforo s plantas, mesmo no mbito da pesquisa, limitada, pois em solos de alta sortividade podem ocorrer problemas que comprometem a validade dos resultados. Assim, quando se trabalha com grupos de solos heterogneos, com ampla variao de suas caractersticas qumicas, a probabilidade de erro aumenta. Adicionalmente, quando se trabalha com solos de caractersticas homogneas, a capacidade diagnstica do Valor E similar aos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA, no apresentado vantagens aparentes em sua utilizao.

172

5.6

CONCLUSES

a.

Em um grupo de solos heterogneo, houve superestimao do Valor E naqueles com valores de R1/R0 menores que 0,03. Com isso, houve variabilidade dos resultados, comprometendo a eficincia do mtodo da diluio isotpica na estimativa da disponibilidade de fsforo no grupo de solos estudados.

b.

A cintica de troca isotpica se mostrou mais eficiente que os mtodos de rotina na deteco da diminuio da disponibilidade de fsforo aps 30 dias da adio de fosfatos.

c. Em solos com as mesmas caractersticas e com R1/R0 maiores que 0,03, a tcnica da diluio isotpica teve capacidade de previso da disponibilidade de fsforo semelhante aos mtodos de rotina, independente do sistema de cultivo adotado.

6 CONCLUSES GERAIS

1 A absoro de fsforo pelas plantas desencadeou um processo contnuo de depleo do fsforo do solo, que ao decorrer do tempo incluiu as formas de maior recalcitrncia, ou o fsforo residual do solo. Porm, o fornecimento de fsforo pelas formas menos lbeis ocorreu em taxas inferiores s necessrias para as plantas. 2 O fsforo adicionado ao solo se acumulou principalmente na frao inorgnica, a qual tamponou a absoro pelas plantas. As formas de fsforo orgnico somente contriburam no suprimento s plantas quando a disponibilidade na forma inorgnica era muito baixa. 3 Os mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA tiveram capacidade similar na predio da disponibilidade de fsforo s plantas, embora tenham modos de ao diferentes. Por isso, podem apresentar teores diferentes para representar a mesma faixa de disponibilidade. 4 O mtodo da diluio isotpica foi til no estudo da cintica de troca de fsforo entre a fase slida e a soluo do solo, porm a capacidade de previso da disponibilidade de fsforo do valor E foi semelhante aos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA.

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7 BIBLIOGRAFIA CITADA

ADAMS, M. A. 31P-NMR identification of phosphorus compounds in neutral extracts of mountain ash (Eucalyptus regnans F. Muell.) soils. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 22, p. 419-421, 1990. ADAMS, M. A.; BYRNE, L. T. 31P-NMR analysis of phosphorus compounds in extracts of surface soils from selected karri (Eucalyptus regnans F. Muell.) forests. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 21, p. 523528, 1989. ADEPETU, J. A.; COREY, R. B. Organic phosphorus as a predictor of plant-available phosphorus in soils of southern Nigeria. Soil Science, Baltimore, v 122, p. 159-164, 1976. ANGHINONI, I.; VOLKWEISS, S. J. Recomendaes de uso de fertilizantes no Brasil. In: SIMPSIO SOBRE FERTILIZANTES NA AGRICULTURA BRASILEIRA, 1984, Braslia: EMBRAPA, 1984. p. 179-204. AMER, F.; BOULDIN, D. R.; BLACK, C. A. et al. Characterization of soil phosphorus by anion exchange resin adsorption and P32 equilibration. Plant and Soil, The Hague, v 6, p. 391-408, 1955. AQUINO, B. F.; HANSON, R. G. Soil phosphorus suppling capacity by plant removal and available phosphorus extraction. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 48, p. 1091-1096, 1984. ARAUJO, M. S. B.; SALCEDO, I. H.; SAMPAIO, E. V. S. B. Efeito de fertilizaes fosfatadas anuais em solo cultivado com cana-de-acar. I. intensidade e formas de acumulao. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v 17, p. 389-396, 1993a. ARAUJO, M. S. B.; SALCEDO, I. H.; SAMPAIO, E. V. S. B. Efeito de fertilizaes fosfatadas anuais em solo cultivado com cana-de-acar. II. formas disponveis e efeito residual do P acumulado. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v 17, p. 397-403, 1993b. BAHIA FILHO, A. F. C.; BRAGA, J. M. Fsforo em latossolos do estado de Minas Gerais. I. Intensidade e capacidade tampo de fsforo. Experientiae, Viosa, v. 19, p. 17-32, 1975. BAHIA FILHO, A. F. C.; BRAGA, J. M.; RIBEIRO, A. C.; NOVAIS, R. F. Sensibilidade de extratores qumicos capacidade tampo de fsforo. Revista Brasileira de Cincia do Solo. Campinas, v. 7, p. 243-249, 1983.

175

BALL-COELHO, B.; SALCEDO, I. H.; TIESSEN, H.; STEWART, J. W. B. Short- and long-term phosphorus dynamics in a fertilized ultisol under sugarcane. Soil Science Society of American Journal, madison, v. 57, p. 1027-1034, 1993. BARBER, S. A.; SILBERBUSH, M. Plant root morphology and nutrient uptake. In: BARBER, S. A.; BOULDIN, D. R. (Eds.) Roots, nutrient and water influx, and plant growth. SSSA, Madison, p. 65-88, 1984. BARROW, N. J. Reactions with variable-charge soils. Dordrecht: Martinus Nijhoff., 1987. 191 p. BARROW. N. J. On the reversibility of phosphate sorption by soils. Journal of Soil Science, Oxford, v 34, p. 751-758, 1983. BARROW, N. J. The four laws of soil chemistry: the Leeper lecture 1998. Australian Journal of Soil Science, Oxford, v 37, p. 787-829, 1999. BARROW, N. J.; BOLLAND, M. D. A.; ALLEN, D. G. Effect of previous additions of superphosphate on sorption of phosphate Australian Journal of Soil Research, Oxford, v 36, p. 359-372, 1998 BAYER, C. Dinmica da matria orgnica em sistemas de manejo de solos. 1996. 241f. Tese (Doutorado em Cincia do Solo) Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 1996. BECK, M. A.; SANCHES, P. A. Soil phosphorus fraction dynamics during 18 years of cultivation on a typic paleudult. Soil Science, Baltimore, v 34, p. 1424-1431, 1994. BELDROCK, C. N.; CHESHIRE, M. V.; SHAND, C. A. The involvement of iron and aluminum in the bonding of phosphorus to soil humic acid. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v 28, p. 961-971, 1997. BISHOP, M. L.; CHANG, A. C.; LEE, R. W. K. Enzymatic mineralization of organic phosphorus in a volcanic soil in Chile. Soil Science, Baltimore, v. 157, p. 238-243, 1994. BOWMAN, R. A.; COLE, C. V. Transformations of organic phosphorus substrates in soils as evaluated by NaHCO3 extraction. Soil Science, Baltimore, v. 125, p. 49-54, 1978. BOWMAN, R. A.; MOIR, J. O. Basic EDTA as an extractant for soil organic phosphorus. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 57, p. 1516-1518, 1993.

176

BOWMAN, R. A.; OLSEN, S. R.; WATANABLE, F. S. Greenhouse evaluation of residual phosphate by four phosphorus methods in neutral and calcareous soils. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 42, p. 451-454, 1978. BROOKES, P. C.; POWLSON, D. S. Preventing phosphorus losses during perchloric acid digestion of sodium bicarbonate soil extracts. Journal of Science and Food Agriculture, London, v 32, p. 671-674, 1981. BROOKES, P. C.; POWLSON, D. S.; JENKINSON, D. S. Phosphorus in the microbial biomass. Soil Biology and Biochemistry, Heidelberg, v. 16, p. 169-175, 1984. CABALA-ROSAND, P.; WILD, A. Direct use of low grade phosphate rock from Brazil as fertilizer. I. Effect of reaction time in soil. Plant and Soil, Dordrecht, v. 65, p. 351-362, 1982. CADE-MENUN, B. J.; PRESTON, C. M. A comparison of soil extraction procedures for 31P NMR spectroscopy. Soil Science, Baltimore, v. 161, p. 770-785, 1996. CAJUSTE, L. J.; KUSSOW, W. R. Use and limitations of the North Carolina method to predict available phosphorus in some oxisols. Tropical Agriculture, Trinidad, v 51, p. 246-252, 1974. CAMPELLO, M. R.; NOVAIS, R. F.; FERNANDEZ, I. E. R.; FONTES, M. P. F.; BARROS, N. F. Avaliao da reversibilidade de fsforo no lbil para lbil em solos com diferentes caractersticas. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v 18, p. 157-165, 1994. CARDOSO, I. M. Phosphorus in agroforestry systems: a contribution to sustainable agriculture in the zona da mata of Minas Gerais, Brazil. 2002. 134f. Ph.D. Thesis Wageningen University, The Netherlands, 2002. CASSOL, P. C.; GIANELLO, C.; COSTA, V. E. U. Fraes de fsforo em estrumes e sua eficincia como adubo fosfatado. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 25, p. 635-644, 2001. CHANG, S. C.; JACKSON, M. L. Fractionation of soil phosphorus. Soil Science, Baltimore, v 84, p. 133-144, 1957. CHASE, G. D.; RABINOWITZ, J. L. Principles of radioisotope methodology. 3 ed. Minneapolis: Burgess Publishing Company, 1967, 633 p. CHEN, C. R.; CONDRON, L. M.; DAVIS, M. R.; SHERLOCK, R. R. Phosphorus dynamics in the rhizosphere of perennial ryegrass (Lolium

177

perenne L.) and radiata pine (Pinus radiata D. Don.). Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 34, p. 487-499, 2002. CLARHOLM, M. Microbial biomass P, labile P, and acid phosphatase activity in the humus layer of a spruce forest, after repeated additions of fertilizers. Biology and Fertility of Soils, Heidelberg, v. 16, p. 287-292, 1993. COMISSO DE FERTILIDADE DO SOLO RS/SC Recomendao de adubao e calagem para os estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina. 3o ed. Passo Fundo, SBCS/NRS/EMBRAPA/CNPT. 224 p., 1994. COMISSO DE FERTILIDADE DO SOLO CFS RS/SC Alteraes nas recomendaes de adubao e calagem para os Estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina. Porto Alegre: NRS/SBCS, 2001. 4p. (Circular Tcnica, 2) CONDRON, L. M.; FROSSARD, E.; TIESSEN, H.; NEWMAN, R. H.; STEWART, J. W. R. Chemical nature of organic phosphorus in cultivated and uncultivated soils under different environmental conditions. Journal of Soil Science, Oxford, v 41, p.41-51, 1990. CONDRON, L. M.; GOH, K. M. Molecular weight distribution of soil organic phosphorus under irrigated pasture in New Zealand. Journal of Soil Science, Oxford, v 40, p.873-878, 1989. CONDRON, L.M.; GOH, K.M.; NEWMAN, R.H. Nature and distribution of soil phosphorus as revealed by a sequential extraction method followed by 31P nuclear magnetic resonance analysis. Journal of Soil Science, Oxford, v 36, p.199-207, 1985. CONTE, E. Atividade de fosfatase cida e formas de acumulao de fosfato em solo no sistema plantio direto. 2001. 65f. Dissertao (Mestrado em Cincia do Solo) Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2001. COUTO, W.; LEITE, G. G.; KORNELIUS, E. The residual effect of P and lime on the performance of four tropical grasses in a high P-fixing oxisol. Agronomy Journal, Madison, v. 77, p. 539-542, 1985. CROSS, A. F.; SCHLESINGER, W. H. A literature review and evaluation of the Hedley fractionation: Applications to the biogeochemical cycle of soil phosphorus in natural ecosystems. Geoderma, Amsterdam, v 64, p. 197-214, 1995.

178

DAHNKE, W. C.; MALCOLM, J. L.; MENNDEZ, M. Phosphorus fractions in selected soil profiles of El Salvador as related to their development. Soil Science, Baltimore, v. 98, p. 33-38, 1964. DAI, K. H.; DAVID, M. B.; VANCE, G. F.; KRZYSZOWSKA, A. J. Characterization of phosphorus in a spruce-fir Spodosol by phosphorus31 nuclear magnetic resonance spectroscopy. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 60, p. 1943-1950, 1996. DALAL, R. C. Soil organic phosphorus. Advances in Agronomy, San Diego, v 29, p. 83-117, 1977. DAROUB, S. H.; PIERCE, F. J.; ELLIS, B. G. Phosphorus fractions and fate of phosphorus-33 in soils under plowing and no-tillage. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 64, p. 170-176, 2000. DICK, W. A.; TABATABAI, M. A. determination of orthophosphate in aqueous solutions containing labile organic and inorganic phosphorus compounds. Journal of Environmental Quality, Madison, v 6, p. 8285, 1977. DUFFERA, M.; ROBARGE, W. P. Characterization of organic and inorganic phosphorus in the highland plateau soils of Ethiopia. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v. 27, p. 2799-2814, 1996. EMBRAPA CNPS. Sistema brasileiro de classificao de solos. Braslia: EMBRAPA. Rio de Janeiro. 412 p., 1999. EMBRAPA CNPS. Manual de mtodos de anlise de solo. Braslia: EMBRAPA. Rio de Janeiro. 212 p., 1997. ESCUDEY, M.; GALINDO, G.; FSTER, J. E.; SALAZAR, I.; PAGE, A. L.; CHANG, A. 31Phosphorus-nuclear magnetic resonance analysis in extracts of a phosphorus-enriched volcanic soil of Chile. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v. 28, p. 727-737, 1997. FABRES, A. S.; NOVAIS, R. F.; NEVES, J. C. L.; BARROS, N. F.; CORDEIRO, A. T. Nveis crticos de diferentes fraes de fsforo em plantas de alface cultivadas em diferentes solos. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 11, p. 51-57, 1987. FARDEAU, J. C.; JAPPE, J. Nouvelle mthode de dtermination du phosphore assimilable par ls plantes: extapolation ds cintiques de dilution isotopique. CR Academic Science, Paris, v 282, p. 1137-1140, 1976.

179

FARDEAU, J. C.; MOREL, C.; JAPPE, J. Cintique dchange des ions phosphate dans les systmes sol-solution. Verification experimentale de lequation thorique. CR Academic Science. Paris, v. 8, p. 371-376, 1985. FARDEAU, J. C.; MOREL.; BONIFACE, R. Cintiques de transfert des ions phosphate du sol vers la solution du sol: paramtres caractristiques. Agronomie, Paris, v. 11, 787-797, 1991. FARDEAU, J. C.; GUIRAUD, G.; MAROL, C. Bioavailable soil P as a key to sustainable agriculture. In: NUCLEI TECHNIQUES IN SOIL-PLANT STUDIES FOR SUSTAINABLE AGRICULTURE AND ENVIRONMENT PRESERVATION, 1994, Viena. Proceedings...Viena: IDEA/FAO, 1994. p. 131-144. FERREIRA, T. N.; FARIAS, A. D.; SCHWARTZ, R. A. Sistema plantio direto no Rio Grande do Sul 1999. Informativo EMATER. Porto Alegre, v. 17, 04 p. 1999. FIXEN, P. E.; GROVE, J. H. Testing soils for phosphorus. In: WESTERMAN, R. L. (Ed) Soil Testing and Plant Analysis, 3 ed. Madison. p. 141-180, 1990. FIXEN, P. E.; LUDWICK, A. E. Residual available phosphorus in nearneutral and alkaline soils: I. Solubility and capacity relationships. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 46, p. 332-334, 1982. FOSTER, J. C.; ZECH, W. Phosphorus status of a soil catena under liberian evergreen rain Forest: Results of 31P NMR spectroscopy and phosphorus adsorption experiments. Z. Pflanzenernhr, Bodenk, v. 156, p. 61-66, 1993. FRANCO, A. A.; NEVES, M. C. P. Fatores limitantes fixao biolgica de nitrognio. In: CARDOSO, E. J. N. B.; TSAI, S. M.; NEVES, M. C. P. (Eds.) Microbiologia do solo. SBCS. Campinas, 1992, p. 219-230. FRIED, M. E, L and A values. In: INTERNACIONAL CONGRESS OF SOIL SCIENCE. Bucharest, 1964, Bucharest. Proceedings... Bucharest, 1964. p. 29-39. FRIESEN, D. K.; RAO, I. M.; THOMAS, R. J.; OBERSON, A.; SANZ, J. I. Phosphorus acquisition and cycling in crop and pasture systems in low fertility tropical soils. Plant and Soil, Dordrecht, v 196, p. 289-294, 1997.

180

FROSSARD, E.; BROSSARD, M.; HEDLEY, M. J.; MRTHERELL, A. Reactions controlling the cycling of P in soils. In: TIESSEN, H. (Ed) Phosphorus in the global environment. SCOPE 54. John Wiley & Sons, New York, p. 107-138, 1995. FROSSARD, E.; CONDRON, L. M.; OBERSON, A.; SINAJ, S.; FARDEAU, J. C. Processes governing phosphorus availability in temperate soils. Journal of Environmental Quality, Madison, v. 29, p. 15-23, 2000. FROSSARD, E.; FELLER, C.; TIESSEN, H.; STEWART, J. W. D.; FARDEAU, J. C.; MOREL, J. L. Can an isotopic method allow for the determination of the phosphate-fixing capacity of soils? Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v. 24, p. 367-377, 1993. GIL-STORES, F.; ZECH, W.; ALT, H. G. Characterization of phosphorus fractions in surface horizons of soils from Galicia (N. W. Spain) by 31PNMR spectroscopy. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 22, p. 75-79, 1990. GOLDBERG, S.; SPOSITO, G. On the mechanism of specific phosphate adsorption by hydroxylated mineral surfaces: a review. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v16, p. 801-821,1985. GORING, C. A. I.; BARTHOLOMEW, W. V. Microbial products and soil organic matter: III. Adsorption of carbohydrate phosphates by clays. Soil Science Society of American Proceedings, Madison, v. 14, p. 189-194, 1950. GUERRA, J. G. M.; ALMEIDA, D. L.; SANTOS, G. A.; FERNANDES, M. S. Contedo de fsforo orgnico em amostras de solos. Pesquisa Agropecuria Brasileira, Braslia, v. 31, p. 291-299, 1996. GUGGENBERGER, G.; CHRISTENSEN, B. T.; RUBAEK, G et al.. Landuse and fertilization effects on P forms in two European soils: resin extraction and 31P-RMN analysis. European Journal of Soil Science, Oxford, v 47, p. 605-614, 1996b. GUGGENBERGER, G.; HAUMAIER, L.; THOMAS, R. J. Assessing the organic phosphorus status of an oxisol under tropical pastures following native savanna using 31P NMR spectroscopy. Biology and Fertility of Soils, Heidelberg, p. 332-339, 1996a. GUO, F.; YOST, R. S. Partitioning soil phosphorus into three discrete pools of differing availability. Soil Science, Baltimore, v 163, p. 822-833, 1998.

181

GUO, F.; YOST, R. S.; HUE, N. V.; EVENSEN, C. I.; SILVA, J. A. Changes in phosphorus fractions under intensive plant growth. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 64, p. 1681-1689, 2000. HAWKES, G. E.; POWSON, D. S.; RANDALL, E. W. et al. A 31P- nuclear magnetic resonance study of the phosphorus species in alkali extracts of soils from long-term field experiments. Journal of Soil Science, Oxford, v. 35, p. 35-45, 1984. HEDLEY, M. J.; STEWART, J. W. B.; CHAUHAN, B. S. Changes in inorganic and organic soil phosphorus fractions induced by cultivation practices and by laboratory incubations. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 46, p. 970-976, 1982. HINEDI, Z. R.; CHANG, A. C.; LEE, R. W. K. Characterization of phosphorus in sludge extracts using phosphorus-31-nuclear magnetic resonance spectroscopy. Journal of Environmental Quality, Madison, v. 18, p. 323-329, 1989. HINEDI, Z. R.; CHANG, A. C.; LEE, R. W. K. Mineralization of phosphorus in sludge-amended soils monitored by phosphorus-31-nuclear magnetic resonance spectroscopy. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 52, p. 1593-1596, 1988. HOLFORD, I. C. R. Greenhouse evaluation of four phosphorus soil tests in relation to phosphate buffering and labile phosphate in soils. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 44, p. 555-559, 1980. HUE, N. V. Effects of organic acids/anions on P sorption and phytoavailability in soils with different mineralogies. Soil Science, Baltimore, v 152, p. 463-471, 1991. IYAMUREMYE, F.; DICK, R. P.; BAHAM, J. Organic amendments and phosphorus dynamics: I. phosphorus chemistry and sorption. Soil Science, Baltimore, v 161, p. 426-435, 1996. KAMINSKI, J.; PERUZZO, G. Eficcia de fosfatos naturais reativos em sistemas de cultivo. SBCS/NRS. Santa Maria, 1997, 31 p. (Boletim tcnico, 3). KAMINSKI, J.; XAVIER, F. M. Recuperao de fsforo em solo arenoso pelo mtodo Carolina do Norte. Revista do Centro de Cincias Rurais, Santa Maria, v. 4. p. 253-256, 1974.

182

KROTH, P. L. Disponibilidade de fsforo no solo para plantas e fatores que afetam a extrao por resina de troca em membrana. Porto Alegre: UFRGS, 1998. 168 p. Dissertao (Mestrado em Agronomia) Universidade Federal do Rio Grande do Sul. LARSEN, S. Soil phosphorus. Advances in Agronomy, New York, v.19, p. 151-210, 1967. LINDO, P. V.; TAYLOR, R. W.; ADRIANO, D. C.; SHUFORD, J. W. Fractionation of residual phosphorus in a highly weathered sludgetreated soil: organic phosphorus. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v 26, p. 2639-2653, 1995. LINDSAY, W. L.; VLEK, P. L. G.; CHIEN, S. H. Phosphate minerals. In: DIXON, J. B.; WEED, S. B. (Eds.) Minerals in soil environments. SSSA, Madison, 1989, p. 1089-1130. LINQUIST, B. A.; SINGLETON, P. W.; CASSMAN, K. G. Inorganic and organic phosphorus dynamics during a build-up decline of avaliable phosphorus in a ultisol. Soil Science, Baltimore, v 162, p. 254-264, 1997. MACHADO, L. C. Isotermas e cintica de adsoro de fsforo (32P) em solos de Pernambuco. 1996. 45f. Dissertao (Mestrado em Cincias) Universidade Federal de Pernambuco. Recife, 1996. MACHADO, M. I. C. S.; BRAUNER, J. L.; VIANNA, A. C. T. Formas de fsforo na camada arvel de solos do Rio Grande do Sul. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 17, p. 331-336, 1993. MAGID, J.; TIESSEN, H.; CONDRON, L. M. Dynamics of organic phosphorus in soils under natural and agricultural ecosystems. In: PICCOLO, A. (Ed.) Humic substances. Elsevier. Amsterdam. p. 429466, 1996. MAKAROV, M. I. Phosphorus compounds of soil humic acids. Eurasian Soil Science, Moscow, v. 30, p. 395-402, 1997. MAKAROV, M. I.; HAUMAIER, L.; ZECH, W. Nature of soil organic phosphorus: an assessment of peak assignments in the diester region of 31P-NMR spectra. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 34, 1467-1477, 2002. MAROKO, J. B.; BURESH, R. J.; SMITHSON, P. C. Soil phosphorus fractions in unfertilized fallow-maize systems on two tropical soils. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 63, p. 320-326, 1999.

183

MARSCHNER, H. Mineral nutrition of higher plants. Academic Press. San Diego, 1995. 889 p. McGILL, W. B.; COLE, C. V. Comparative aspects of cycling of organic C, N, S and P through soil organic matter. Geoderma, Amsterdan, v. 26, p. 267-286, 1981. McKEAN, S. J.; WARREN, G. P. Determination of phosphate desorption characteristics in soils using successive resin extractions. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v. 27, p. 2397-2417, 1996. McKENZIE, R. H.; STEWART, J. W. B.; DORMAAR, J. F.; SCHAALJE, G. B. Long-term crop rotation and fertilizer effects on phosphorus transformations: I. in a chernozemic soil. Canadian Journal of Soil Science, Oxford, v 72, p. 569-579, 1992a. McKENZIE, R. H.; STEWART, J. W. B.; DORMAAR, J. F.; SCHAALJE, G. B. Long-term crop rotation and fertilizer effects on phosphorus transformations: I. in a luvisolic soil. Canadian Journal of Soil Science, Oxford, v 72, p. 581-589, 1992b. MEHLICH, A. Determination of P, Ca, Mg, K, Na and NH4 by North Carolina Soil Testing Laboratoris. Raleigh: University of North Carolina, 1953. (mimeografado). MEHLICH, A. New extractant for soil test evaluation of phosphorus, potassium, magnesium, calcium, sodium, manganese and zinc. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v 9, p. 477-492, 1978. MEHLICH, A. Mehlich 3 soil test extractant: A modification of Mehlich 2 extractant. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v 15, p. 1409-1416, 1984. MESQUITA FILHO, M. V.; TORRENT, J. Phosphate sorption as related to mineralogy of a hydrosequence of soils from the cerrado region (Brazil). Geoderma, Amsterdan, v 58, p. 107-123, 1993. MILTNER, A.; HAUMAIER, L.; ZECH, W. Transformations of phosphorus during incubation of beech leaf litter in the presence of oxides. European Journal of Soil Science, Oxford, v. 49, p. 471-475, 1998. MIOLA, G. R. Extrao de P, K, Ca, e Mg do solo por diferentes mtodos e avaliao da disponibilidade de P s plantas. 1995. 127f. Dissertao (Mestrado em Agronomia) Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Porto Alegre, 1995.

184

MOREIRA, A.; MALAVOLTA, E.; VIRGENS FILHO, A. C.; SILVEIRA, R. L. V. A.; ABREU, J. B. R. Avaliao da disponibilidade de fsforo no solo por mtodo isotpico, qumicos e biolgico. Scientia Agricola, Piracicaba, v. 54, p 1-11, 1997. MOREL, C.; TIESSEN, H.; MOIR, J. O.; STEWART, J. W. B. Phosphorus transformations and availability under cropping and fertilization assessed by isotopic exchange. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 58, p. 1439-1445, 1994. MOREL, C.; TUNNEY, H.; PLNET, D.; PELLERIN, S. Transfer of phosphate ions between soil and solution: Perspectives in soil testing. Journal of Environmental Quality, Madison, v. 29, p. 50-59, 2000. MUNIZ, A. S.; NOVAIS, R. F.; FREIRE, F. M.; NEVES, J. C. L.; BARROS, N. F. Disponibilidade de fsforo e recomendao de adubao avaliadas por meio de extratores qumicos e do crescimento de soja em amostras de solo com diferentes valores do fator capacidade. Revista Ceres, Viosa, v. 34, p. 125-151, 1987. MURPHY, J. RILEY, J. P. A modified single solution method for the determination of phosphate in natural waters. Analytica Chimica Acta, Oxford, v 27, p. 31-36, 1962. NEPTUNE, A. M. L.; TABATABAI, M. A.; HANWAY, J. J. Sulfur fractions and carbon-nitrogen-phosphorus-sulfur relationships in some Brazilian and Iowa soils. Soil Science Society of American Proceedings, Madison, v. 39, p. 51-55, 1975. NEPTUNE, A. M. L.; MURAOKA, T. Uso de istopos em qumica e fertilidade do solo. Revista Brasileira de Cincia do solo, Campinas, v. 2, p. 151-163, 1978. NEVES, M. C. P. Como os microrganismos do solo obtm energia e nutrientes. In: CARDOSO, E. J. N. B.; TSAI, S. M.; NEVES, M. C. P. (Eds.) Microbiologia do solo. SBCS. Campinas, 1992, p. 17-31. NEWMAN, R. H.; TATE, K. R. Soil phosphorus characterization by 31P nuclear magnetic resonance. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v 11, p. 835-842, 1980. NOVAIS, R. F.; KAMPRATH, E. J. Phosphorus supplying capacities of previously heavily fertilized soils. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 42, p. 931-935, 1978. NOVAIS, R. F.; SMYTH, T. J. Fsforo em solo e planta em condies tropicais. Ed. UFV, Viosa-MG. 399 p., 1999.

185

NZIGUHEBA, G.; PALM, C. A.; BURESH, R. J.; SMITHSON, P. C. Soil phosphorus fractions and adsorption as affected by organic and inorganic sources. Plant and Soil, Dordrecht, v. 198, p. 159-168, 1998. OBERSON, A.; BESSON, J. M.; MAIRE, N.; STICHER, H. Microbiological processes in soil organic phosphorus transformations in conventional and biological cropping systems. Biology and Fertility of Soils, Heilderber, v 21, p. 138-148, 1996. OLSEN, S. R.; SOMMERS, L. E.; Phosphorus. In: PAGE, A. L.; MILLER, R. H.; KEENEY, Q. R. (Eds.) Methods of Soil Analysis, Part 2. Chemical and Microbiological Properties. 2. ed. SSSA. Madison, 1982 p. 403-430. OTABBONG, E.; PERSSON, J.; IAKIMENKO, O., SADOVNIKOVA, L. The ultuna long-term soil organic matter experiment. Plant and Soil, Dordrecht, v 195, p. 17-93, 1997. PARFITT, R. L. Anion adsorption by soils and soil materials. Advances in Agronomy, San Diego, v 30, p. 01-46, 1978. PARFITT, R. L. Phosphate reactions with natural allophane, ferrihydrite and goethite. Journal of Soil Science, Oxford, v 40, p. 359-369, 1989. PARFITT, R. L.; ATKINSON, R. J.; SMART, R. C. The mechanism os phosphate fixation by iron oxides. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 39, p. 837-841, 1975. PAVAN, M. A.; CHAVES, J. C. D. Alteraes nas fraes de fsforo no solo associadas com a densidade populacional de cafeeiros. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v 20, p. 251-256, 1996. PIRES, L. F. S. Avaliao do fsforo "disponvel"por dois extratores qumicos em solos submetidos a fertilizao com diferentes fosfatos. 1983. 31f. Dissertao (Mestrado em Agronomia) Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 1983. RAIJ, B. V. Seleo de mtodos de laboratrio para avaliar a disponibilidade de fsforo em solos. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 2, p. 1-9, 1978. REIN, T. A. Estimativa do fluxo difusivo de fsforo no solos e avaliao de sua disponibilidade s plantas. 1991. 137 f. Dissertao (Mestrado em Cincia do solo) Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 1991.

186

RHAGHOTHAMA, K. G. Phosphate acquisition. Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology, Stanford, v. 50, p. 665-693, 1999. RHEINHEIMER, D. S. Dinmica do fsforo em sistemas de manejo de solos. 2000. 210f. Tese (Doutorado em Agronomia) Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2000. RHEINHEIMER, D. S.; ANGHINONI, I. Distribuio do fsforo inorgnico em sistemas de manejo de solo. Pesquisa Agropecuria Brasileira, Braslia, v. 36, p. 151-160, 2001. RHEINHEIMER, D. S.; ANGHINONI, I.; CONTE, E. Fsforo da biomassa microbiana em solos sob diferentes sistemas de manejo. Revista brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 24, p. 589-597, 2000. RHEINHEIMER, D. S.; ANGHINONI, I.; CONTE, E.; KAMINSKI, J.; GATIBONI, L. C. Dessoro de fsforo em sistemas de manejo de solo avaliado por extraes sucessivas com resina trocadora de nions. Cincia Rural, Santa Maria. Aceito para publicao, 2004. RHEINHEIMER, D. S.; ANGHINONI, I.; FLORES, A. F. Organic and inorganic phosphorus as characterized by phosphorus-31 nuclear magnectic resonance in subtropical soils under management systems. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v. 33, p. 1853-1871, 2002. RICHARDS, J. E.; BATES, T. E.; SHEPPARD, S. C. Changes in the forms and distribution of soil phosphorus due to long-term corn production. Canadian Journal of Soil Science, Oxford, p. 311-318, 1995. ROBINSON, J. S.; JOHNSTON, C. T.; REDDY, K. R. Combined chemical and 31P-NMR spectroscopic analysis of phosphorus in wetland organic soils. Soil Science, Baltimore, v. 163, p. 705-713, 1998. ROBINSON, J. S.; SYERS, J. K. A critical evaluation of the factors influencing the dissolution of Gafsa phosphate rock. Journal of Soil Science, Oxford, p. 597-605, 1990. RUBAEK, G. H.; GUGGENBERGER, G.; ZECH, W.; CHRISTENSEN, B. T. Organic phosphorus in soil size separates characterized by phosphorus-31 nuclear magnetic resonance and resin extraction. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 63, p. 1123-1132, 1999. RUBAEK, G. H.; SIBBEESEN, E. Soil phosphorus dynamics in a long-term field experiment at Askow. Biology and Fertility of Soils, Heidelberg, v. 20, p. 86-92, 1995.

187

RYDEN, C. J.; McLAUGHLIN, J. R.; SYERS, J. K. Mechanisms of phosphate sorption by soils and hydrous ferric oxide gel. Journal of Soil Science, Oxford, v. 28, p. 72-92, 1977. SALCEDO, I. H., BERTINO, F.; SAMPAIO, E. V. S. B. Reactivity of P in northeastern Brazilian soils assessed by isotopic dilution. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 55, p. 140-145, 1991. SANCHES, P. A.; LOGAN, T. J. Myths and science about the chemistry and fertility of soils in the tropics. In: LAL, R. ; SANCHES, P. A. (Eds.) Myths and science of soils of the tropics. SSSA, Madison, p. 35-46, 1992. SANYAL, S. K.; DATTA, S. K. Chemistry of phosphorus transformations in soil. In: STEWART, B. A. (ed) Advances in soil science, New York, v 16, p. 01-120, 1991. SATTELL, R. R.; MORRIS, R. A. Phosphorus fractions and availability in Sri Lankan alfisols. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 56, p. 1510-1515, 1992. SCHIMIDT, J. P.; BUOL, S. W.; KAMPRATH, E. J. Soil phosphorus dynamics during seventeen years of continuous cultivation: fractionation analyses. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 60, p. 1168-1172, 1996. SCHULZE, D. G. An introduction to soil mineralogy. In: DIXON, J. B.; WEED, S. B. (Eds.) Minerals in soil environments. SSSA, Madison, 1989, p. 1-34. SCHWERTMANN, U.; KOMADA, H.; RISCHER, W. R. Mutual interaction between organics and iron oxides. In: HUANG, P. M.; SCHNITER, M. (Eds.) Interaction of soil minerals with natural organics and microbes. Madison: SSSA, 1986. Special publication no 17. p. 223-250. SCHELEGEL, H. G. General Microbiology. 7. ed. Cambridge University Press. Cambridge, 1993. 682 p. SELBACH, P. A. Acidez dos solos e atividade microbiana. In: KAMINSKI, J.; VOLKWEEIS, S. J.; BECKER, F. C. (Eds.) Corretivos da acidez do solo. Santa Maria, 1989. p. 62-73. SELLES, F.; KOCHHANN, R. A.; DENARDIN, J. E.; ZENTNER, R. P.; FAGANELLO, A. Distribution of phosphorus fractions in a Brazilian oxisol under different tillage systems. Soil Tillage Research, Amsterdam, v 44, p. 23-34, 1997.

188

SENGER, C. C. D.; SANCHEZ, L. M. B.; PIRES, M. B. G. et al. Teores minerais em pastagens do Rio Grande do Sul. I. clcio, fsforo, magnsio e potssio. Pesquisa Agropecuria Brasileira, Braslia, v. 31, p. 897-904, 1996. SFREDO, G. J.; BORKERT, C. M.; CORDEIRO, D. S.; PALHANO, J. B.; DITTRICH, R. C. Comparao de cinco extratores de fsforo do solo, considerando-se o tempo de incorporao de trs adubos fosfatados. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 3, p. 111-115, 1979. SHARPLEY, A. N. Phosphorus cycling in unfertilized and fertilized agricultural soils. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 49, p. 905-911, 1985. SHARPLEY, A. N.; SMITH, S. J. Fractionation of inorganic and organic phosphorus in virgin and cultivated soils. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 49, p. 127-130, 1985. SHARPLEY, A. N.; TIESSEN, H.; COLE, C. V. Soil phosphorus forms extracted by soil tests as a function of pedogenesis. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 51, p. 362-365, 1987. SHELTON, J. E.; COLEMAN, N. T. Inorganic phosphorus fractions and their relationship to residual value of large applications of phosphorus on high phosphorus fixing soils. Soil Science Society of American Proceedings, Madison, v. 32, p. 91-97, 1968. SIBRANDA, H, M.; YOUNG, S. D. Competitive adsorption of humus acids and phosphate on goethite, gipsite and two tropical soils. Journal of Soil Science, Oxford, v 37, p. 197-204, 1986. SIMS, J. T. Comparison of Mehlich 1 and Mehlich 3 extractants for P, K, Ca, Mg, Mn, Cu and Zn in atlantic coastal plain soils. Communications in Soil Science and Plant Analysis. New York, v. 20, p. 1707-1726, 1989. SIMS, J. T.; ELLIS, B. G. Adsorption and availability of phosphorus following the application of limestone to an acid, aluminous soils. Soil science Society of American Journal, Madison, v. 47, p. 888-893, 1983. SILVA, F. C.; RAIJ, B. V. Disponibilidade de fsforo em solos avaliada por diferentes extratores. Pesquisa Agropecuria Brasileira, Braslia, v 34, p. 267-288, 1999.

189

SILVA, F. C.; RAIJ, B. V. Avaliao da disponibilidade de fsforo por diversos extratores em amostras de solos cultivados com cana-deacar. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 20, p. 83-90, 1996. SILVERSTEIN, R. M.; BASSLER, G. C.; MORRILL, T. C. Identificao espectromtrica de compostos orgnicos. LTC, Rio de janeiro, 1994, 387 p. SIQUEIRA, J. O.; MOREIRA, F. M. S. Microbial populations and activities in highly-weathered acidic soils: highlights of the Brazilian research. In: MONIZ, A. C.; FURLANI, A. M. C.; SCHAFFERT, R. E. et al. (Eds.) Plant-soil interactions at low pH: sustainable agriculture and forestry production. SBCS. Campinas, 1997, p. 139-156. SKOGLEY, O.; DOBERMANN, A. Synthetic Ion-exchange Resins: Soil and envinonmental studies. Journal of Environmental Quality, Madison, v. 25, p. 13-24, 1996. SMECK, N. E. Phosphorus: An indicator of pedogenetic weathering processes. Soil Science, Baltimore, v. 115, p. 199-206, 1973. SMECK, N, E. Phosphorus dynamics in soils and landscapes. Geoderma, Amsterdan, v. 36, p. 185-199, 1985. SOUSA, D. M. G.; VOLKWEISS, S. J. Reaes do superfosfato triplo em grnulos com solos. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 11, p. 133-140, 1987. STEWART, J. W. B.; SHARPLEY, A. N. Controls on dynamics of soil and fertilizer phosphorus and sulfur. In: FOLLETT, R. F.; STEWART, J. W. B.; COLE, C. V.; POWER, J. F. (Eds.) Soil Fertility and organic matter as critical components of production systems. SSSA. Madison, 1987, p. 101-121. STEWART, J. W. B.; TIESSEN, H. Dynamics of soil organic phosphorus. Biogeochemistry, Netherlands, v 4, p. 41-60, 1987. STRECK, E. V.; KMPF, N.; DALMOLIN, R. S. D.; KLAMT, E. NASCIMENTO, P. C.; SCHNEIDER, P. Solos do Rio Grande do Sul. Porto Alegre: UFRGS, 2002. 107 p. SUI, Y.; THOMPSON, M. L.; SHANG, C. Fractionation of phosphorus in a mollisol amended with biosolids. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 63, p. 1174-1180, 1999.

190

TABATABAI, M. A.; BREMNER, J. M. Use of p-nitrophenyl phosphate for assay of soil phosphatase activity. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 1, 301-307, 1969. TARANTO, M. T.; ADAMS, M. A.; POLGLASE, P. J. Sequential fractionation and characterization (31P-RNM) of phosphorus-amended soils in Bankia integrifolia (L. f.) woodland and adjacent pasture. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 32, p. 169-177, 2000. TATE, K. R. The biological transformation of P in soil. Plant and Soil, Dordrecht, v 76, p. 245-256, 1984. TATE, K. R. NEWMAN, R. K. Phosphorus fractions of a climosequence of soils in New Zeland tussock gassland.. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v 14, p. 191-196, 1982. TATE, K. R.; SPEIR, T. W.; ROSS, D. J. et al. Temporal variations in some plants and soil P pools in two pasture soils of widely different P fertility status. Plant and Soil, Dordrecth, v 132, p. 219-232, 1991. TEDESCO, M. J.; GIANELLO, C.; BISSANI, C. A.; BOHNEN, H.; VOLKWEISS, S. J. Anlise de solo, plantas e outros materiais. Porto Alegre. UFRGS/FA/DS, 1995. 174 p. THIEN, S. J.; MYERS, R. Determination of bioavailable phosphorus in soil. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 56, p. 814818, 1992. TIESEN, H.; ABEKOE, M. K.; SALCEDO, I. H.; OWUSU-BENNOAH, E. Reversibility of phosphorus sorption by ferruginous nodules. Plant and Soil, Dordrecht, v. 153, p. 113-124, 1993. TIESSEN, H.; SALCEDO, I. H.; SAMPAIO, E. V. S. B. Nutrient and soil organic matter dynamics under shifting cultivation in semi-arid northeastern Brazil. Agriculture, Ecosystem and Environment, Amsterdam, v 38, p 139-151, 1992. TIESSEN, H.; STEWART, J. W. B.; COLE, C. V. Pathways of phosphorus transformations in soils of differing pedogenesis. Soil Science Society of American Journal, Madison, v 48, p. 853-858, 1984. TITTERRINGTON, J. M.; KAMINSKI, J. Comparao de mtodos de extrao de fsforo em alguns solos do Rio Grande do Sul. Revista do Centro de Cincias Rurais. Santa Maria, v. 6, p. 203-209, 1976.

191

TRAN, T. S.; FARDEAU, J. C.; MIROUX, M. Effects of soils properties on plant-available phosphorus determined by the isotopic dilution phosphorus-32 method. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 52, p. 1383-1390, 1988. TRAN, T. S.; N'DAYEGAMIYE, A. Long-term effects of fertilizers and manure application on the forms and availability of soil phosphorus. Canadian Journal of Soil Science, Ottawa, v. 75, p. 281-285, 1995. TROLLDENIER, G. Techniques for observing phosphorus mobilization in the rhizosphere. Biology and Fertility of Soils, Heilderber, v. 14, p. 121-125, 1992. TSAI, S. M.; BARAIBAR, A. V. L.; ROMANI, V. L. M. Efeito de fatores do solo. In: CARDOSO, E. J. N. B.; TSAI, S. M.; NEVES, M. C. P. (Eds.) Microbiologia do solo. SBCS. Campinas, 1992, p. 59-72. TURNER, B. L.; McKELVIE, I. D.; HAYGARTH, P. M. Characterization of water-extractable soil organic phosphorus by phosphatase hydrolysis. Soil Biology and Biochemistry, Oxford, v. 34, p. 27-35, 2002. USEPA - United States Environmental Protection Agency. Methods of chemical analysis for water and wastes. Cincinnati: USEPA, 1971. VAN DER ZEE, S. E. A. T. M.; FOKKINK, L. G. J.; RIEMSDIJK, W. H. V. A new thecnique for assessment of reversibly adsorbed phosphate. Soil Science Society of American Journal, Madison, v. 51, p. 599-604, 1987. VETTORI, L. Mtodos de anlise do solo. Equipe de Pedologia e Fertilidade do Solo. Rio de Janeiro, 1969, 34 p. (Boletim tcnico, 7). WALKER, T. W.; SYERS, J. K. The fate of phosphorus during pedogenesis. Geoderma, Netherlands, v 15, p. 01-19, 1976. WEIL, R. R.; BENEDETTO, P. W.; SIKORA, L. J.; BANDEL, V. A. Influence of tillage practices on phosphorus distribution and forms in three ultisols. Agronomy Journal, Madison, v. 80, p. 503-509, 1988. WESTIN, F. C.; BRITO, J. G. Phosphorus fractions of some Venezuelan soils as related to their stage of weathering. Soil Science, Baltimore, v. 107, p. 194-202, 1969. WILLIANS, J. D. H.; WALKER, T. W. Fractionation of phosphate in a maturity sequence of New Zealand basaltic soil profiles: 1. Soil Science, Baltimore, v. 107, p. 22-30, 1969a.

192

WILLIANS, J. D. H.; WALKER, T. W. Fractionation of phosphate in a maturity sequence of New Zealand basaltic soil profiles: 2. Soil Science, Baltimore, v. 107, p. 213-219, 1969b. WOLF, A. M.; BAKER, D. E. Comparisons of soil test phosphorus by Olsen, Bray 1, Mehlich 1 and Mehlich 3 methods. Communications in Soil Science and Plant Analysis, New York, v. 16, p. 467-484, 1985. WOLF, A. M.; BAKER, D. E.; PIONKE, H. B. The measurement of labile phosphorus by the isotopic dilution and anion resin methods. Soil Science, Baltimore, v. 141, p. 60-70, 1986. YOST, R. S.; NADERMAN, G. C.; KAMPRATH, E. J.; LOBATO, E. Availability of rock phosphate as measured by an acid tolerant pasture grass and extractable phosphorus. Agronomy Journal, Madison, v. 74, p. 462-468, 1982. ZHANG, T. Q.; MACKENZIE, A. F. Changes of soil phosphorus fractions under long-term corn monoculture. Soil science Society of American Journal, Madison, v. 61, p. 485-493, 1997. ZECH, W.; ALT, H. G.; ZUCKER, A.; KGEL, I. 31P NMR-spectroscopic investigations of NaOH-extracts from soils with different land use in Yucatan (Mexico). Z. Pflanzenernhr, Bodenk, v. 148, p. 626-632, 1985.

193

8 ANEXOS

194

ANEXO 1 Coleta de solo do experimento instalado no Centro de Atividades Agrcolas e Florestais da COTRISA, Santo ngelo RS

195

ANEXO 2

Plantio e emergncia das plantas de milheto, no primeiro cultivo realizado em casa de vegetao.

196

ANEXO 3 Atributos qumicos relacionados acidez do solo durante o stimo cultivo em casa de vegetao.

Tratamento pH H2O

H+ Al

Clcio trocvel

Magnsio Alumnio trocvel trocvel

m1

NC2

-------------------------------------- Cmolc kg --------------------------------

-1

t ha

-1

0 180 360 540 720

1 2

4,27 4,41 4,68 4,46 4,24

7,27 6,93 6,90 7,75 8,65

1,46 2,41 3,51 2,69 1,99

0,77 1,01 1,44 1,12 0,72

1,26 0,27 0,15 0,82 1,76

35,8 8,4 2,7 17,5 39,6

4,42 3,83 3,35 4,28 5,24

m = Saturao com alumnio Necessidade de calcrio para elevar a saturao com bases a 70% da CTC.

197

ANEXO 4 Teores de potssio no solo nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.

350 K 300 0 180 360 540 720

Teor de K no solo (mg kg-1)

250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 4

10

11

12

13

14

15

Cultivo

198

ANEXO 5 pH em gua e ndice SMP do solo nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
7 6 5 CaCO3 + MgCO3 0 180 360 540 720

pH - H2O

4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Cultivo

CaCO3 + MgCO3 6

ndice SMP

5 0 180 360 540 720

3 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Cultivo

199

ANEXO 6 Teores de clcio e magnsio trocveis do solo nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.

CaCO3 + Mg CO3

Teor de Clcio no solo (cmolc kg-1)

5 Ca 4 Ca

0 180 360 540 720

1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Cultivo

Teor de Magnsio no solo (cmolc kg-1)

CaCO3 + MgCO3 2

0 180 360 540 720

Mg

Mg

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Cultivo

200

ANEXO 7 Teores de alumnio trocvel e saturao com alumnio do solo nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
3

Teor de Alumnio no solo (cmolc kg-1)

CaCO3 + MgCO3 2

0 180 360 540 720

10

11

12

13

14

15

Cultivo
60 CaCO3 + MgCO3 0 180 360 540 720

50

Saturao com Alumnio (%)

40

30

20

10

0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Cultivo

201

ANEXO 8 Procedimento de colheita da parte area e separao das razes das plantas do experimento em casa de vegetao.

202

ANEXO 9

Registro fotogrfico das plantas nos cultivos 1, 2, 3, 4, 5 e 7, realizados em casa de vegetao.

203

ANEXO 10 Registro fotogrfico das plantas nos cultivos 9, 10, 12, 13, 14 e 15, realizados em casa de vegetao.

204

Anexo 11 Equaes ajustadas para a produo de matria seca das plantas nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao em funo da dose de fsforo aplicada antes dos cultivos sucessivos.
Cultivo Equao R2
-------------------------------------------------------------- Parte area -----------------------------------------------------------------1 Y = 0,314 + 0,0072X 0,98 2 Y = 0,650 + 0,0013X 0,98 3 Y = 0,560 + 0,0008X 0,95 2 0,98 4 Y = 0,592 0,0005X + 0,000002X 2 0,95 5 Y = 1,368 + 0,0035X 0,000004X 2 0,86 6 Y = 2,389 + 0,0097X 0,00001X 2 0,76 7 Y = 2,530 + 0,0055X 0,000007X 2 0,88 8 Y = 2,769 + 0,0138X 0,00002X 2 0,90 9 Y = 6,241 + 0,0125X 0,00001X 10 Y = 0,818 + 0,001X 0,87 11 Y = 1,256 + 0,0003X 0,92 12 Y = 0,586 + 0,0006X 0,63 13 NS 14 NS 2 0,58 15 Y = 4,365 + 0,0035X 0,000004X ----------------------------------------------------------------------- Razes -------------------------------------------------------------------------1 Y = 0,028 + 0,0032X 0,92 2 Y = 0,410 + 0,0012X 0,96 3 Y = 0,398 + 0,0008X 0,89 2 0,96 4 Y = 0,630 0,0023X + 0,000005X 5 NS 2 0,93 6 Y = 0,3651 + 0,0048X 0,00005X 2 0,67 7 Y = 1,095 + 0,0058X 0,000007X 2 0,77 8 Y = 1,095 + 0,0156X 0,00002X 2 0,77 9 Y = 1,685 + 0,0127X 0,00001X 10 NS 11 NS 2 0,86 12 Y = 0,754 - 0,0015X + 0,000004X 13 NS 2 0,97 14 Y = 0,683 + 0,0125X 0,00001X 15 NS ------------------------------------------------------------------------ Total -------------------------------------------------------------------------1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Y = 0,336 + 0,0104X Y = 1,060 + 0,0025X Y = 0,964 + 0,0015X 2 Y = 1,216 0,0027X + 0,000007X 2 Y = 2,866 + 0,0038X 0,000004X 2 Y = 2,789 + 0,0143X 0,00001X 2 Y = 3,625 + 0,0113X 0,00001X 2 Y = 3,872 + 0,0294X 0,00004X 2 Y = 7,928 + 0,0252X 0,00002X NS NS 2 Y = 1,447 - 0,0021X 0,000006X NS 2 Y = 16,072 - 0,0159X 0,00002X NS 0,97 0,97 0,92 0,98 0,89 0,89 0,72 0,83 0,84 0,86 0,95 -

205

Anexo 12 Equaes ajustadas para a absoro de fsforo pelas plantas nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao em funo da dose de fsforo aplicada antes dos cultivos sucessivos.
Cultivo Equao R2
-------------------------------------------------------------- Parte area -----------------------------------------------------------------1 Y = 0,674 + 0,0173X 0,99 2 Y = 0,414 + 0,0019X 0,96 2 0,92 3 Y = 0,452 + 0,0050X 0,000004X 2 0,90 4 Y = 0,553 0,0002X + 0,000003X 2 0,96 5 Y = 1,130 + 0,0024X 0,000003X 6 NS 7 Y = 6,758 - 0,0025X 0,88 8 NS 2 0,84 9 Y = 10,125 + 0,0168X 0,00003X 2 0,99 10 Y = 0,800 + 0,0013X 0,000007X 11 Y = 2,158 + 0,0060X 0,91 2 0,86 12 Y = 0,825 - 0,0018X 0,000006X 13 NS 14 Y = 6,888 + 0,0074X 0,98 15 Y = 6,858 + 0,0016X 0,45 ----------------------------------------------------------------------- Razes -------------------------------------------------------------------------0,97 1 Y = 0,036 + 0,0017X 0,000004X 2 0,97 2 Y = 0,446 + 0,0005X 0,000001X 2 0,92 3 Y = 0,317 + 0,0020X 0,000002X 2 0,97 4 Y = 0,454 0,0019X + 0,000005X 5 NS 2 0,96 6 Y = 0,391 + 0,0028X 0,000003X 7 NS 2 0,52 8 Y = 3,507 + 0,0272X 0,00003X 9 Y = 2,546 + 0,0035X 0,65 10 NS 11 Y = 1,782 + 0,0016X 0,68 2 0,92 12 Y = 0,751 - 0,0022X + 0,000007X 2 0,92 13 Y = 1,612 - 0,0013X 0,000003X 14 Y = 6,870 + 0,0109X 0,96 15 NS ------------------------------------------------------------------------ Total -------------------------------------------------------------------------1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Y = 1,179 + 0,0138X + 0,00001X 2 Y = 0,957 + 0,0013X 0,000003X 2 Y = 0,759 + 0,0071X 0,000006X 2 Y = 1,006 0,0021X + 0,000008X 2 Y = 1,570 + 0,0026X 0,000003X NS NS 2 Y = 16,175 + 0,0274X 0,00003X 2 Y = 12,269 - 0,0089X 0,00002X Y = 2,414 + 0,0073X Y = 3,928 + 0,0076X 2 Y = 1,567 - 0,0040X 0,00001X NS Y = 13,760 + 0,0183X NS
2 2

0,99 0,98 0,93 0,96 0,96 0,68 0,97 0,83 0,89 0,89 0,98 -

206

ANEXO 13 Teores de fsforo no tecido vegetal da parte area e razes nos quinze cultivos realizados em casa de vegetao.
Dose de P adicionada (kg ha-1) 0 180 360 540 720
--------------------------------------------P no tecido vegetal, %---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Parte area ---------------------------------------------------------------1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 milheto aveia aveia aveia milho soja soja soja soja crotalria centeio centeio soja soja soja 0,22 0,08 0,09 0,10 0,08 0,20 0,27 0,39 0,15 0,12 0,20 0,10 0,09 0,08 0,14 0,24 0,08 0,15 0,11 0,08 0,13 0,20 0,36 0,12 0,10 0,25 0,14 0,10 0,08 0,16 0,27 0,09 0,21 0,10 0,08 0,11 0,14 0,21 0,07 0,17 0,25 0,13 0,09 0,09 0,15 0,20 0,10 0,20 0,16 0,07 0,10 0,17 0,23 0,09 0,24 0,37 0,14 0,10 0,12 0,16 0,25 0,11 0,16 0,14 0,08 0,12 0,18 0,37 0,12 0,38 0,45 0,22 0,11 0,12 0,16

Cultivo

Espcie

-------------------------------------------------------------------------- Razes ---------------------------------------------------------------------1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 milheto aveia aveia aveia milho soja soja soja soja crotalria centeio centeio soja soja soja 0,06 0,10 0,08 0,07 0,03 0,09 0,13 0,31 0,12 0,10 0,16 0,09 0,09 0,09 0,09 0,06 0,10 0,11 0,08 0,03 0,08 0,09 0,20 0,10 0,10 0,17 0,11 0,09 0,10 0,10 0,12 0,09 0,12 0,07 0,03 0,07 0,09 0,23 0,09 0,11 0,17 0,14 0,08 0,13 0,10 0,12 00,10 0,11 0,12 0,03 0,08 0,11 0,20 0,09 0,12 0,23 0,13 0,10 0,13 0,10 0,13 0,11 0,10 0,10 0,04 0,08 0,14 0,33 0,12 0,13 0,24 0,17 0,13 0,18 0,10

207

Anexo 14 Equaes ajustadas para os teores de fsforo disponvel estimados pelos mtodos Mehlich 1, Mehlich 3 e RTA em funo da dose de fsforo aplicada previamente aos quinze cultivos de casa de vegetao.
Cultivo Equao
2

R2

------------------------------------------------------------------- Mehlich 1 ----------------------------------------------------------------------inicial Y = 6,244 + 0,0043X + 0,00003X 0,99 2 0,97 1 Y = 6,421 + 0,0026X + 0,00003X 2 Y = 5,004 + 0,0199X 0,94 2 0,95 3 Y = 7,903 0,0091X + 0,00004X 2 0,97 4 Y = 6,281 - 0,0031X + 0,00003X 5 Y = 5,378 + 0,0134X 0,92 2 0,98 6 Y = 5,839 - 0,0029X + 0,00003X 2 0,92 7 Y = 5,255 0,0070X + 0,00003X 2 0,98 8 Y = 5,936 0,0075X + 0,00003X 2 0,96 9 Y = 4,982 0,0030X + 0,00002X 2 0,98 10 Y = 4,465 - 0,0029X + 0,00002X 2 0,95 11 Y = 4,417 - 0,0024X + 0,00002X 2 0,95 12 Y = 5,100 - 0,0048X + 0,00002X 2 0,90 13 Y = 4,783 - 0,0038X + 0,00002X 2 0,94 14 Y = 4,819 - 0,0034X + 0,00002X 15 Y = 4,200 + 0,0032X 0,57 -------------------------------------------------------------------- Mehlich 3 ----------------------------------------------------------------------0,98 inicial Y = 5,651 - 0,0021X + 0,00006X 2 0,96 1 Y = 6,041 - 0,0073X + 0,00005X 2 0,98 2 Y = 7,446 - 0,0244X + 0,00008X 2 0,93 3 Y = 4,705 - 0,0042X + 0,00004X 2 0,99 4 Y = 5,238 - 0,0149X + 0,00005X 2 0,97 5 Y = 4,453 - 0,0054X + 0,00003X 2 0,94 6 Y = 5,087 - 0,0041X + 0,00003X 2 0,96 7 Y = 4,254 - 0,0021X + 0,00002X 2 0,99 8 Y = 4,522 - 0,0044X + 0,00002X 2 0,98 9 Y = 3,729 - 0,0092X + 0,00004X 2 0,97 10 Y = 2,833 - 0,0040X + 0,00002X 2 0,98 11 Y = 2,580 - 0,0036X + 0,00002X 2 0,96 12 Y = 2,688 - 0,0013X + 0,00001X 2 0,97 13 Y = 2,584 - 0,0006X + 0,000008X 2 0,99 14 Y = 2,800 - 0,0037X + 0,00001X 2 0,98 15 Y = 2,304 - 0,0034X + 0,00001X ------------------------------------------------------------------------ RTA -------------------------------------------------------------------------inicial 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Y = 8,895 + 0,0012X + 0,00004X 2 Y = 7,611 + 0,0013X + 0,00004X 2 Y = 6,540 - 0,0002X + 0,00004X 2 Y = 8,082 - 0,0049X + 0,00004X 2 Y = 6,883 - 0,0037X + 0,00004X 2 Y = 5,615 - 0,0006X + 0,00003X 2 Y = 6,064 - 0,0022X + 0,00003X 2 Y = 5,402 - 0,0054X + 0,00003X Y = 6,124 + 0,0189X 2 Y = 5,687 + 0,0056X + 0,00002X 2 Y = 2,617 + 0,0051X + 0,00002X 2 Y = 2,957 + 0,0025X + 0,00002X 2 Y = 3,812 + 0,0041X + 0,00002X Y = 2,450 + 0,0150X Y = 3,962 + 0,0110X 2 Y = 4,817 + 0,0022X + 0,00001X
2 2

0,99 0,97 0,98 0,99 0,98 0,97 0,99 0,99 0,96 0,97 0,91 0,98 0,97 0,99 0,95 0,95

208

Anexo 15 Equaes ajustadas para o aumento do teor de fsforo detectado pelos extratores do fracionamento em funo da dose de fsforo aplicada antes dos cultivos sucessivos.
Cultivo
0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15

Equao
2

R2
0,99 0,99 0,99 0,98 0,96 0,94 0,97 0,98 0,97 0,97 0,98 0,95

----------------------------------------------------------- PiRTA --------------------------------------------------------------Y = 8,939 + 0,0005X + 0,00004X 2 Y = 5,340 + 0,0040X + 0,00003X 2 Y = 5,797 + 0,0004X + 0,00003X 2 Y = 5,645 + 0,0049X + 0,00002X Y = 3,234 + 0,0151X Y = 4,378 + 0,0104X ------------------------------------------------------------- Pibic ---------------------------------------------------------------Y = 4,932 + 0,0010X + 0,00003X 2 Y = 5,151 - 0,0039X + 0,00003X 2 Y = 6,037 - 0,0023X + 0,00002X 2 Y = 5,453 + 0,0027X + 0,00001X Y = 5,506 + 0,0088X 2 Y = 5,546 - 0,0003X + 0,000009X ------------------------------------------------------------- Pobic --------------------------------------------------------------2

NS NS NS NS NS Y = 25,372 + 0,0064X 0,87 ------------------------------------------------------------- Pihid ---------------------------------------------------------------Y = 55,739 - 0,0008X + 0,00009X 2 Y = 59,271 - 0,0364X + 0,00020X 2 Y = 67,651 - 0,0270X + 0,00010X 2 Y = 106,10 - 0,0038X + 0,00010X 2 Y = 103,86 + 0,0137X + 0,00010X 2 Y = 82,819 + 0,0245X + 0,00006X ------------------------------------------------------------ Pohid ---------------------------------------------------------------2

0,91 0,98 0,96 0,93 0,94 0,96

Y = 93,414 + 0,0442X 0,91 Y = 78,168 + 0,0264X 0,89 NS NS NS Y = 45,81 + 0,0274X 0,79 ------------------------------------------------------------- PiHCl ---------------------------------------------------------------Y = 7,756 + 0,0052X 2 Y = 7,929 + 0,0029X + 0,000005X Y = 8,748 + 0,0054X Y = 12,12 + 0,0043X Y = 12,20 + 0,0028X Y = 8,994 + 0,0041X 0,96 0,95 0,96 0,86 0,70 0,90

209

Cultivo
0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15 0 3 6 9 12 15

Equao

R2
0,80 0,79 0,56 0,95 0,93 0,95

------------------------------------------------------------ Pihid05 --------------------------------------------------------------Y = 73,582 + 0,0267X Y = 78,758 + 0,0239X Y = 74,390 + 0,0236X Y = 116,47 + 0,0251X Y = 120,47 + 0,0227X Y = 123,77 + 0,0379X ------------------------------------------------------------ Pohid05 --------------------------------------------------------------

NS NS NS NS Y = 13,086 + 0,0140X 0,71 Y = 13,31 + 0,0102X 0,87 ------------------------------------------------------------- Pres ---------------------------------------------------------------NS NS NS 2 0,90 Y = 405,62 + 0,1296X - 0,00020X NS 2 0,73 Y = 343,30 + 0,0826X - 0,00020X ------------------------------------------------------ P geoqumico ---------------------------------------------------------Y = 570,28 + 0,1658X Y = 571,62 + 0,1562X Y = 560,28 + 0,1507X Y = 652,78 + 0,1477X Y = 616,76 + 0,1314X Y = 578,99 + 0,0460X -------------------------------------------------------- P biolgico -----------------------------------------------------------Y = 152,36 + 0,0423X Y = 130,49 + 0,0272X 2 Y = 146,41 + 0,0768X - 0,00010X Y = 87,228 + 0,0143X Y = 88,838 + 0,0223X Y = 82,70 + 0,0473X -------------------------------------------------------- P somatrio ----------------------------------------------------------Y = 734,64 + 0,1859X Y = 702,10 + 0,1835X Y = 716,28 + 0,1214X Y = 740,01 + 0,1620X Y = 705,59 + 0,1573X 2 Y = 648,02 + 0,2452X - 0,00020X 0,94 0,94 0,93 0,91 0,87 0,33 0,69 0,56 0,89 0,47 0,62 0,89 0,93 0,94 0,96 0,88 0,85 0,83

210

Anexo 16 Relao entre o fsforo total do solo e o extrado por NaOH 0,5 mol l-1 + EDTA 0,1 mol l-1 para anlise de 31P-RNM.

1000

Y = - 24,02 + 0,1617x (R = 0,44)

P total NaOH+EDTA (mg kg-1)

800

600

400

200

0 0 200 400 600 800 1000

P total (mg kg-1)

211

Anexo 17 Ajuste das equaes de regresso para a quantidade extrada pelos mtodos usados no fracionamento de fsforo do solo aps extraes sucessivas, em funo da dose de fsforo aplicada.
Frao mtodo
Mehlich I

Nmero de extraes
0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3

Equao de regresso
Y = 8,0275 0,000723 X + 0,0000392 X 2 Y = 0,7876 + 0,000204 X + 0,0000043 X 2 Y = 0,5179 + 0,002032 X 0,0000008 X 2 Y = 8,0275 0,000723 X + 0,0000392 X 2 Y = 4,2223 + 0,000928 X + 0,0000130 X 2 Y = 2,6261 + 0,013442 X 0,0000159 X 2 Y = 8,0275 0,000723 X + 0,0000392 X 2 Y = 7,4620 + 0,023660 X 0,0000109 X 2 Y = 8,1860 + 0,018179 X 0,0000101 X Y = 5,046 + 0,00229 X + 0,0000226 X 2 Y = 7,598 + 0,007723 X + 0,0000122 X 2 Y = 7,502 + 0,006275 X + 0,0000045 X 2 Y = 5,046 + 0,00229 X + 0,0000226 X 2 Y = 8,786 + 0,003663 X + 0,0000172 X 2 Y = 9,501 + 0,00390 X + 0,0000041 X 2 Y = 5,046 + 0,00229 X + 0,0000226 X 2 Y = 0,063 0,001522 X + 0,0000030 X
2 2

R2
0,98 0,97 0,80 0,98 0,93 0,78 0,98 0,89 0,85 0,97 0,95 0,94 0,97 0,91 0,70 0,97 0,56

PiRTA

Mehlich III RTA

Mehlich I

Pibic

Mehlich III RTA

13
0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13

NS
NS 2 Y = 30,791 + 0,03116 X - 0,000038 X 2 Y = 30,640 + 0,01196 X 0,0000048 X NS NS 2 Y = 24,299 + 0,004115 X + 0,0000012 X NS 2 Y = 22,148 + 0,003325 X + 0,000012 X 2 Y = 19,685 + 0,00041 X + 0,000012 X Y = 53,527 0,004843 X + 0,000114 X 2 Y = 75,205 + 0,01595 X + 0,0000607 X 2 Y = 65,565 + 0,03350 X + 0,0000048 X 2 Y = 53,527 0,004843 X + 0,000114 X Y = 80,417 + 0,036217 X 2 Y = 53,956 + 0,09587 X 0,000095 X 2 Y = 53,527 0,004843 X + 0,000114 X Y = 44,763 + 0,02059 X Y = 39,593 + 0,01858 X Y = 90,588 0,015592 X + 0,0000466 X 2 Y = 68, 906 0,121651 X 0,0000915 X NS 2 Y = 90,588 0,015592 X + 0,0000466 X 2 Y = 61,356 + 0,08239 X 0,000094 X NS 2 Y = 90,588 0,015592 X + 0,0000466 X Y = 81,811 + 0,0293 X Y = 80,0435 + 0,07152 X
2 2

0,66 0,75 0,57 0,91 0,81 0,97 0,90 0,94 0,97 0,84 0,92 0,97 0,85 0,57 0,73 0,79 0,73 0,57 0,73 0,85 0,88

Mehlich I

Pobic

Mehlich III RTA

Mehlich I

Pihid

Mehlich III RTA

Mehlich I

Pohid

Mehlich III RTA

212

Mehlich I

PiHCl

Mehlich III RTA

0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13 0 3 13

Y = 8,556 + 0,007534 X Y = 9,951 + 0,008132 X Y = 9,554 + 0,004636 X Y = 8,556 + 0,007534 X Y = 12,404 + 0,00800 X 2 Y = 9,557 + 0,007578 X 0,0000053 X Y = 8,556 + 0,007534 X 2 Y = 9,945 + 0,01813 X 0,00001117 X 2 Y = 9,604 + 0,01781 X 0,0000151 X Y = 80,317 + 0,00193 X + 0,000052 X Y = 116,743 0,0425 X 2 Y = 91,170 + 0,04914 X 0,000045 X 2 Y = 80,317 + 0,00193 X + 0,000052 X Y = 91,318 + 0,055096 X 2 Y = 109,436 + 0,043221 X 0,000029 X 2 Y = 80,317 + 0,00193 X + 0,000052 X 2 Y = 105,817 + 0,07196 X 0,0000585 X 2 Y = 106,768 0,001559 X + 0,000042 X Y = 36,147 + 0,07759 X 0,000127 X Y = 20,317 + 0,083298 X NS 2 Y = 36,147 + 0,07759 X 0,000127 X NS 2 Y = 11,478 + 0,02756 X 0,0000491 X 2 Y = 36,147 + 0,07759 X 0,000127 X NS 2 Y = 29,803 + 0,02616 X 0,0000489 X Y = 437,58 + 0,0258 X 2 Y = 357,08 + 0,2469 X 0,0002 X 2 Y = 337,59 + 0,2640 X 0,0002 X Y = 437,58 + 0,0258 X NS Y = 409,28 + 0,0464 X Y = 437,58 + 0,0258 X NS NS Y = 592,374 + 0,03615 X + 0,000217 X Y = 569,415 + 0,190865 X 2 Y = 511,508 + 0,366022 X 0,000248 X 2 Y = 592,374 + 0,03615 X + 0,000217 X Y = 645,532 + 0,09431 X 2 Y = 590,772 + 0,25347 X 0,000198 X 2 Y = 592,374 + 0,03615 X + 0,000217 X Y = 586,261 + 0,199675 X NS Y = 140,999 + 0,06115 X 0,000079 X 2 Y = 120,001 + 0,23611 X 0,000174 X Y = 144,957 + 0,02722 X 2 Y = 140,999 + 0,06115 X 0,000079 X 2 Y = 128,448 + 0,07515 X 0,000121 X Y = 114,973 + 0,0344 X 2 Y = 140,999 + 0,06115 X 0,000079 X 2 Y = 124,988 + 0,034548 X + 0,0000488 X Y = 129,533 + 0,09811 X Y = 733,374 + 0,09729 X + 0,000138 X 2 Y = 689,416 + 0,42699 X 0,000218 X 2 Y = 656,466 + 0,39322 X 0,000226 X 2 Y = 733,374 + 0,09729 X + 0,000138 X Y = 773,974 + 0,169436 X Y = 705,744 + 0,287913 X 2 Y = 733,374 + 0,09729 X + 0,000138 X Y = 708,247 + 0,234231 X Y = 693,695 + 0,172107 X
2 2 2 2 2

0,93 0,94 0,92 0,93 0,84 0,81 0,93 0,94 0,94 0,86 0,73 0,61 0,86 0,79 0,73 0,86 0,89 0,72 0,81 0,74 0,81 0,58 0,81 0,34 0,65 0,95 0,95 0,65 0,69 0,65 0,96 0,96 0,90 0,96 0,77 0,66 0,96 0,49 0,31 0,84 0,29 0,31 0,31 0,45 0,31 0,93 0,86 0,94 0,96 0,87 0,94 0,58 0,75 0,94 0,72 0,52

Mehlich I

Pihid05

Mehlich III RTA

Mehlich I

Pohid05

Mehlich III RTA

Mehlich I

Pres

Mehlich III RTA

Mehlich I P geoqumico Mehlich III RTA

Mehlich I P biolgico Mehlich III RTA

Mehlich I P somatrio Mehlich III RTA

213

9 APNDICES

214

APNDICE A - FRACIONAMENTO DO FSFORO DO SOLO (Hedley et al., 1982 com modificaes de Condron et al., 1985)

SOLUES: NaHCO3 0,5 mol l-1: Pesar 42,00 g de NaHCO3 para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Ajustar o pH a 8,5 com o uso de NaOH ou HCl. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. Preparar a soluo imediatamente antes do uso. NaCl 0,5 mol l-1: Pesar 29,25 g de NaCl para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. NaOH 0,1 mol l-1: Pesar 4,00 g de NaOH para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. HCl 1 mol l-1: Adicionar 84 ml de HCl conc. em Becker de 1000 ml contendo 700 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. NaOH 0,5 mol l-1: Pesar 20,00 g de NaOH para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume.

PROCEDIMENTO: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) pesar 0,5 gramas de solo para tubo de centrfuga com tampa rosca; adicionar 10 ml de gua destilada; adicionar 1 lamina de RTA preparada segundo apndice B; agitar por 16 horas no "end-over-end" (rotao de 33 rpm); retirar a RTA do tubo com auxlio de uma pina; lavar o excesso de solo da RTA com jato d'agua (pisceta); colocar a RTA em recipiente com tampa contendo 15 ml de HCl 0,5 mol l-1; deixar em repouso por 90 min (com a tampa aberta); agitar por 30 min em agitador horizontal; retirar a RTA com auxlio de pina e recuper-la conforme Apndice B; centrifugar o solo + gua 6000 rpm por 15 min e descartar o sobrenadante; determinar Pi no extrato de HCl 0,5 mol l-1 (Apndice C);

215

m) n) o) p) q) r) s) t) u) v) w) x) y) z) aa) bb) cc) dd) ee) ff) gg) hh) ii) jj) kk) ll) mm) nn) oo)

adicionar 10 ml de NaHCO3 0,5 mol l-1; agitar manualmente para soltar o solo do fundo do tubo; agitar por 16 horas no "end-over-end"; centrifugar 6000 rpm por 15 min; reservar o sobrenadante para anlise de Pi (apndice D) e Pt (Apndice E); adicionar 10 ml de NaCl 0,5 mol l-1 com cuidado para no mexer o solo; centrifugar 6000 rpm por 5 min e adicionar o sobrenadante ao extrato; adicionar 10 ml de NaOH 0,1 mol l-1; agitar manualmente para soltar o solo do fundo do tubo; agitar por 16 horas no "end-over-end"; centrifugar 6000 rpm por 15 min; reservar o sobrenadante para anlise de Pi (apndice D) e Pt (Apndice E); adicionar 10 ml de NaCl 0,5 mol l-1 com cuidado para no mexer o solo; centrifugar 6000 rpm por 5 min e adicionar o sobrenadante ao extrato anterior; adicionar 10 ml de HCl 1,0 mol l-1; agitar manualmente para soltar o solo do fundo do tubo; agitar por 16 horas no "end-over-end"; centrifugar 6000 rpm por 15 min; reservar o sobrenadante para anlise de Pi (Apndice C); adicionar 10 ml de NaCl 0,5 mol l-1 com cuidado para no mexer o solo; centrifugar 6000 rpm por 5 min e adicionar o sobrenadante ao extrato anterior; adicionar 10 ml de NaOH 0,5 mol l-1; agitar manualmente para soltar o solo do fundo do tubo; agitar por 16 horas no "end-over-end"; centrifugar 6000 rpm por 15 min; reservar o sobrenadante para anlise de Pi (apndice D) e Pt (Apndice E); adicionar 10 ml de NaCl 0,5 mol l-1 com cuidado para no mexer o solo; centrifugar 6000 rpm por 5 min e adicionar o sobrenadante ao extrato anterior; secar o solo em estufa 50o C e digerir o solo conforme apendice F.

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APENDICE B: SATURAO E RECUPERAO DE RESINAS TROCADORAS DE NIONS (adaptado de Miola, 1995) 1) PREPARO DA RTA a) Lavagem com HCl 0,5 mol l-1; contato com 500 ml de HCl mol l-1 por 10 min , jogar fora o lquido; contato com 500 ml de HCl mol l-1 por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido; contato com 500 ml de HCl mol l-1 por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido;

b) Lavagem com gua destilada lavar com bastante H2O dest. e descartar o lquido; contato com 500 ml de H2O dest. por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido; contato com 500 ml de H2O dest. por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido; contato com 500 ml de H2O dest. por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido;

c) Saturao com NaHCO3 0,5 mol l-1 contato com 500 ml de NaHCO3 0,5 mol l-1 por 10 min , jogar fora o lquido; contato com 500 ml de NaHCO3 0,5 mol l-1por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido; contato com 500 ml de NaHCO3 0,5 mol l-1por 120 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido;

d) Lavagem do excesso de NaHCO3 0,5 mol l-1 com gua destilada lavar com bastante H2O dest. e descartar o lquido; contato com 500 ml de H2O dest. por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido; contato com 500 ml de H2O dest. por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido; contato com 500 ml de H2O dest. por 30 min (agitar de 10 em 10 min), jogar fora o lquido;

2) EXTRAO DO FSFORO DO SOLO Passos "a" a "k" do fracionamento de fsforo do solo (Apndice A).

3) RECUPERAO DA RTA submeter a RTA aos passos 1a e 1b do preparo da RTA; estocar a RTA em gua destilada

Observaes: a) quando a RTA estocada passou pelo processo de recuperao no dia anterior, no novo preparo da RTA, esses passos no precisam ser repetidos. b) o NaHCO3 deve ser preparado na hora do uso e o pH deve ser regulado 8,5 com uso de NaOH ou HCl.

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APENDICE C: DETERMINAO DE FSFORO EM EXTRATOS CIDOS DO SOLO (Murphy & Riley, 1977) SOLUES: Soluo A: dissolver 15,35 g de (NH4)Mo7O24.4 H2O com 200 ml de H2O destilada em Becker de 500 ml. Dissolver 0,3511 g de K(SbO)C4O6. H2O com 100 ml de H2O destilada em Becker de 200 ml. Colocar 300 ml de H2O destilada em becker de 1000 ml e adicionar lentamente 178 ml de cido sulfrico concentrado. Aps esfriar, transferir para balo volumtrico de 1000 ml, adicionar as solues de molibdato de amnio e antimoniato de potssio e ajustar o volume com H2O destilada. Soluo B: dissolver 1,356 g C6H8O6 (cido ascrbico) com 100 ml de soluo A em balo volumtrico. Esta soluo deve ser preparada no momento do uso. NaOH 10 mol l-1: dissolver 400 g de NaOH em 600 ml de H2O destilada em Becker de 1000 ml. Aps esfriar, transferir para balo volumtrico de 1000 ml e ajustar o volume com H2O destilada. Armazenar em frasco plstico. p-nitrofenol 0,25%: pesar 0,25 g de p-nitrofenol e dissolver em 100 ml de H2O destilada em balo volumtrico. Armazenar em geladeira em frasco escuro.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) pipetar uma alquota do extrato para copo de cafezinho; b) adicionar H2O destilada para atingir volume de 3 ml; c) adicionar uma gota de p-nitrofenol 0,25%; d) neutralizar a soluo com NaOH 10 mol l-1; e) adicionar 0,5 ml de soluo B; f) ler a absorbncia em 882 nm aps 30 minutos.

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APENDICE D: DETERMINAO DE FSFORO INORGNICO EM EXTRATOS ALCALINOS DO SOLO (Dick & Tabatabai, 1977) SOLUES: Soluo A: dissolver 8,80 g de C6H8O6 (cido ascrbico) e 41,00 g de cido tricloroactico com 400 ml de H2O destilada em Becker de 500 ml. Transferir para balo volumtrico de 500 ml e ajustar o volume com H2O destilada. Esta soluo deve ser preparada no momento do uso. Soluo B: dissolver 6,20 g de (NH4)Mo7O24.4 H2O com 400 ml de H2O destilada em Becker de 500 ml. Transferir para balo volumtrico de 500 ml e ajustar o volume com H2O destilada. Soluo C: dissolver 29,40 g de citrato de sdio e 26,00 g de arsenito de sdio com 800 ml de H2O destilada em Becker de 1000 ml. Adicionar 50 ml de cido actico glacial (99%).Transferir para balo volumtrico de 1000 ml e ajustar o volume com H2O destilada.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) adicionar 5 ml de soluo A em copo de cafezinho; b) adicionar imediatamente uma alquota de extrato alcalino; c) adicionar imediatamente 1 ml de soluo B; d) adicionar imediatamente 2,5 ml de soluo C; e) completar o volume at 12,5 ml; f) ler a absorbncia no fotocolormetro em 700 nm aps 15 minutos.

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APENDICE E: DIGESTO DOS EXTRATOS ALCALINOS DO SOLO (extrados com NaOH e NaHCO3) PARA ANLISE DO FSFORO TOTAL (USEPA, 1971)

SOLUES: H2SO4 1:1: Adicionar, vagarozamente, 500 ml de H2SO4 conc. em 500 ml de H2O destilada. Esperar esfriar, transferir para balo volumtrico de 1000 ml e completar o volume com H2O destilada. Persulfato de amnio 7,5% (m/v): Dissolver 75 g de persulfato de amnia (Merck) em em 800 ml de H2O destilada. Transferir para balo volumtrico de 1000 ml e completar o volume com H2O destilada.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Pipetar uma alquota do extrato alcalino para solo em tubo de digesto; b) adicionar 10 ml de persulfato de amnio 7,5%; c) adicionar 1 ml de H2SO4 1:1; d) cobrir o tubo com papel alumnio; e) colocar os tubos em recepiente maior e cobri-lo com papel alumnio; f) autoclavar 121 oC e 103 kPa por 2 horas; g) deixar esfriar e completar o volume 20 ml. h) Determinar fsforo conforme apendice C.

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APENDICE F: DIGESTO DO RESDUO DO SOLO PARA ANLISE DO FSFORO TOTAL (Brookes & Powlson, 1982)

SOLUES: Soluo MgCl2 saturado: adicionar MgCl2 em H2O destilada at a saturao da soluo. H2SO4 concentrado. H2O2 concentrado.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) pesar 0,10 g de solo em tubo de digesto; b) adicionar 1 ml de MgCl2 saturado; c) adicionar 1 ml de H2SO4 conc.; d) colocar funil de refluxo no tubo de digesto; e) aquecer por 1 hora no bloco digestor 200 oC; f) deixar esfriar e adicionar 2 ml de H2O2 conc.; g) aquecer por 1 hora no bloco digestor 100 oC; h) deixar esfriar e completar o volume 50 ml. i) Determinar fsforo conforme apendice C.

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APENDICE G: FSFORO ORGNICO TOTAL (Olsen & Sommers, 1982)

SOLUES: Soluo H2SO4 0,5 mol l-1: Adicionar, vagarosamente, 27,75 ml de H2SO4 concentrado em um Becker de 1000 ml contendo 700 ml de gua destilada. Aps frio, transferir para balo volumtrico de 1000 ml e completar o volume. PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) pesar 1 g de solo em duplicata: Conjunto A para cadinho de porcelana e o Conjunto B para snap-cap de 100 ml; b) levar o Conjunto A para mufla e ignificar a 550o C por 2 horas (elevar a temperatura gradualmente); c) transferir o solo ignificado para snap-cap de 100 ml e adicionar 50 ml de H2SO4 0,5 mol l-1; d) adicionar 50 ml de H2SO4 0,5 mol l-1 ao Conjunto B; e) agitar os conjuntos A e B por 2 horas em agitador horizontal; f) centrifugar o sobrenadante a 6000 rpm por 10 minutos;

g) Determinar fsforo conforme apendice C.

Obs: Fsforo orgnico total = P ignificado P no ignificado

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APENDICE H: FSFORO TOTAL (modificado de Olsen & Sommers, 1982)

SOLUES: Soluo MgCl2 saturado: adicionar MgCl2 em H2O destilada at a saturao da soluo. H2SO4 concentrado. H2O2 concentrado.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) b) c) d) e) g) h) pesar 0,05 g de solo para tubo de digesto; adicionar 1 ml de MgCl2 saturado; adicionar 7,5 ml de H2SO4 conc.; aquecer por 1,5 horas no bloco digestor 200 oC; deixar esfriar e adicionar 3 ml de H2O2 conc.; deixar esfriar e tranferir para balo de 100 ml e completar o volume; Determinar fsforo conforme apendice C.

f) aquecer por 1 hora no bloco digestor 100 oC;

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APENDICE I: FSFORO DISPONVEL POR MEHLICH 1 (Mehlich, 1953) SOLUES: Soluo extratora: Adicionar 8,10 ml de HCl conc. e 1,40 ml de H2SO4 conc. em Becker de 1000 ml contendo 800 ml de H2O dest. Transferir para balo volumtrico de 2000 ml e completar o volume.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Pesar 1 g de solo para tubo de centrfuga com tampa rosca; b) adicionar 10 ml de soluo extratora; c) agitar por 5 minutos em agitador horizontal; d) deixar em repouso por 16 horas; e) entrifugar 2500 rpm por 4 minutos; i) Determinar fsforo conforme apendice C.

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APENDICE J: FSFORO DISPONVEL POR MEHLICH 3 (Mehlich, 1984) SOLUES: Soluo extratora (CH3COOH 0,2 mol l-1; NH4NO3 0,25 mol l-1; NH4F 0,015 mol l1

; HNO3 0,013 mol l-1; EDTA 0,001 mol l-1): Em um Becker de

2000 ml, adicionar 1000 ml de H2O destilada, 24,1 ml de CH3COOH, 40,02 g de NH4NO3 , 1,11 g de NH4F, 2,37 ml de HNO3 e 0,58 g de EDTA. Passar para um balo de 2000 ml e completar o volume.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Pesar 1 g de solo para tubo de centrfuga com tampa rosca; b) adicionar 10 ml de soluo extratora; c) agitar por 5 minutos em agitador horizontal; d) deixar em repouso por 16 horas; e) centrifugar 2500 rpm por 4 minutos; f) Determinar fsforo conforme apendice C.

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APENDICE K: FSFORO POR NaOH 0,1 mol l-1 (adaptado de Hedley et al., 1982) SOLUES: NaOH 0,1 mol l-1: Pesar 4,00 g de NaOH para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. NaCl 0,5 mol l-1: Pesar 29,25 g de NaCl para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume.

PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) b) c) d) e) f) g) h) i) Pesar 0,5 g de solo para tubo de centrfuga com tampa rosca; adicionar 10 ml de NaOH 0,1 mol l-1; agitar manualmente para soltar o solo do fundo do tubo; agitar por 16 horas no "end-over-end"; centrifugar 6000 rpm por 15 min; reservar o sobrenadante para anlise; adicionar 10 ml de NaCl 0,5 mol l-1 com cuidado para no mexer o solo; centrifugar 6000 rpm por 5 min e adicionar o sobrenadante ao extrato anterior; Determinar fsforo inorgnico segundo o Apndice D.

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APENDICE L: FSFORO NA BIOMASSA MICROBIANA (Hedley & Stewart, 1982; Brookes et al., 1982; Morel et al., 1996) SOLUES: NaHCO3 0,5 mol l-1: Pesar 42,00 g de NaHCO3 para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Ajustar o pH a 8,5 com o uso de NaOH ou HCl. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. Preparar a soluo imediatamente antes do uso. NaHCO3 0,5 mol l-1 + 50 mg l-1 de P: Pesar 42,00 g de NaHCO3 para Becker de 1000 ml e adicionar 900 ml de H2O dest. Adicionar 50 ml de uma soluo estoque de 1000 mg l-1 de P. Ajustar o pH a 8,5 com o uso de NaOH ou HCl. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. Preparar a soluo imediatamente antes do uso. HCl 0,5 mol l-1: Adicionar 42 ml de HCl conc. em Becker de 1000 ml contendo 700 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. CHCl3 concentrado. PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Incubar o solo com umidade equivalente a 80% da CC por 30 dias temperatura ambiente b) pesar 0,5 gramas de solo mido, em triplicata (conjuntos a, b, c), para tubo de centrfuga com tampa rosca; c) adicionar 10 ml de gua destilada; d) adicionar 1 lamina de RTA preparada segundo apndice B; e) agitar por 16 horas no "end-over-end" (rotao de 33 rpm); f) retirar a RTA do tubo com auxlio de uma pina (pode-se medir o Pi analogamente ao apndice A.; j) centrifugar o tubo a 6000 rpm por 15 minutos e descartar o sobrenadante; k) no conjunto A, adicionar 0,5 ml de CHCl3 conc. e nos conjuntos B e C 0,5 ml de H2O dest.; l) deixar o solo em repouso por 24 horas; m) Nos conjuntos A e B adicionar 10 ml de NaHCO3 0,5 mol l-1 e no conjunto C 10 ml de NaHCO3 0,5 mol l-1 + 50 mg l-1 de P; n) agitar por 16 horas no nd-over-end"' o) centrifugar 6000 rpm por 15 min e reservar o sobrenadante para anlise; p) determinar o Pi segundo o Apndic D.

P mic = 50*(Pa - Pb) / 0,40*(Pc - Pb)

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APENDICE M: FSFORO ISOTOPICAMENTE TROCVEL (Fardeau & Jappe, 1976) SOLUES: Soluo de H2 32PO4 (5 10 KBg): Adicionar uma alquota de H2 32PO4 carrierfree (volume dependente da atividade inicial) em um frasco plstico e diluir com gua destilada e deionizada at atingir uma atividade de 10 kBq ml-1. HCl 0,5 mol l-1: Adicionar 42 ml de HCl conc. em Becker de 1000 ml contendo 700 ml de H2O dest. Transferir para balo de 1000 ml e completar o volume. PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Pesar, em duplicata (conjuntos A e B), 5 gramas de solo modo e peneirado em tamiz de 0,5 mm para frascos plsticos de tampa rosca de 250 ml; b) adicionar 50 ml de gua destilada e deionizada; c) agitar em agitador de pulsos (60 pulsos por minuto) por 24 horas; d) transferir os frascos para agitador magntico; e) aps 1 hora de agitao adicionar no conjunto A 1 ml de soluo de H2 32PO4 com atividade entre 5 e 10 KBg; f) aps 1, 3, 10, 30 e 100 minutos retirar 1 ml da soluo e filtrar vcuo imediatamente (filtro milipore 0,22 m) para recepientes de cintilao; g) adicionar 9 ml de gua destilada e deionizada e tampar o recepiente; h) determinar a atividade do 32PO4 na soluo por medida da radiao Cerenkov em um cintilador lquido; i) no conjunto B, aps 1 hora de agitao no agitador magntico, filtrar vcuo toda amostra com milipore de 0,22 m de dimetro de poro; j) transferir 40 ml do filtrado do conjunto B para tubo de centrfuga com tampa rosca e adicionar 7,5 cm2 de RTA saturada com HCl 0,5 mol l-1 ; k) agitar por 1 hora em agitador de pulsos (60 pulsos por minuto); l) transferir a resina para tubo de centrfuga de tampa rosca contendo 10 ml de HCl 0,5 mol l-1 e agitar por 1 hora em agitador de pulsos; m) retirar a resina e determinar o fsforo no extrato segundo Apndice C. E1min= 10* Pb / (R1/R0)*1-n , onde: E1min. = P isotopicamente trocvel em 1 minuto; Pb = quantidade de 31P na soluo (determinada no conjunto B); R1/R0 = relao entre a atividade de 32PO4 adicionada e a remanescente aps 1 minuto de adio ao solo (determinada no conjunto A); n = coeficiente angular da equao log t vs log Rt (determinada no conjunto A).

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APENDICE N: ATIVIDADE DE FOSFATASES CIDAS (Tabatabai & Bremner, 1969) SOLUES: MUB pH 6,5: Em um Becker de 1000 ml, adicionar 12,1 g de TRIS, 11,6 g de cido maleico, 14 g de cido ctrico e 6,3 g de cido brico. Adicionar 500 ml de NaOH 1 mol l-1 e ajustar o pH para 6,5 com HCl. Tranferir para balo volumtrico de 1000 ml e ajustar o volume com gua destilada. p-nitrofenyl fosfato: Adicionar 1,927 g de p-nitrofenyl fosfato disdico tetrahidratado em um balo volumtrico de 50 ml e completar o volume com MUB (preparar no momento do uso). CaCl2 0,5 mol l-1: Pesar 55,5 g de cloreto de clcio, transferir para balo de 1000 ml e completar o volume com gua destilada. NaOH 0,5 mol l-1: Pesar 20,00 g de NaOH, transferir para balo de 1000 ml e completar o volume com gua destilada. Tolueno. PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Incubar o solo com umidade equivalente a 80% da CC por 30 dias temperatura ambiente b) pesar 1 g de solo mido para erlenmeyers de 50 ml com rolha de silicone; c) em capela de exausto, adicionar 1 ml da soluo de p-nitrofenyl fosfato + 4 ml de MUB + 0,25 ml de tolueno e tampar o erlenmeyer; c) incubar por 1 hora a 37 oC no escuro; d) adicionar 1 ml de CaCl2 0,5 mol l-1 + 4 ml de NaOH 0,5 mol l-1 e agitar manualmente; f) ler a absorbncia no fotocolormetro em 400 nm. Para regulagem do aparelho, construir uma curva utilizando p-nitrofenol (para sntese), e submete-la aos passos "c" a "f", exceto a adio de p-nitrofenyl fosfato. p-nitrofenol (g g-1 solo seco h-1) = C*V/Ss*Su*t onde, C = concentrao de p-nitrofenol (g ml-1 filtrado); V = volume da suspenso (em ml); Ss = quantidade de solo seco incubada; Su = quantidade de solo mido utilizada (1 g); t = tempo de incubao (1 hora).

e) filtrar com Whattman 2v;

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APENDICE O: ANLISE DE RESSONNCIA NUCLEAR MAGNTICA DE 31P (Rheinheimer, 2002) SOLUES: NaOH 0,5 mol l-1 + EDTA 0,1 mol l-1: Pesar 37,22 g de Na-EDTA e 20,00 g de NaOH e diluir a 1000 ml em balo volumtrico. gua deuterada (D2O). PROCEDIMENTO DE ANLISE: a) Pesar 1 g de solo, com nove repeties, e colocar em tubos de centrfuga com tampa rosca; b) Realizar a extrao do fsforo inorgnico com RTA segundo Apndice A (passos "a"a "l"); c) adicionar 10 ml de NaOH 0,5 mol l-1 + EDTA 0,1 mol l-1; d) agitar por 16 horas no "end-over-end" (rotao de 33 rpm); e) centrifugar o tubo a 6000 rpm por 15 minutos e recolher o sobrenadante das nove repeties em um snap-cap de 100 ml; f) agitar por 6 horas no end-over-end dicionar ao snap-cap 5 cm3 de resina Chelex-100 saturada com cloro; g) agitar por 6 horas no "end-over-end" (rotao de 33 rpm); h) filtrar em Whattman 42, recuperar a resina, transferir o filtrado para becker de 100 ml e congel-lo; i) liofilizar o extrato congelado at secagem completa (16 24 horas); j) recuperar o extrato liofilizado para tubo de centrfuga com tampa rosca e adicionar 3 ml de NaOH 0,5 mol l-1 + EDTA 0,1 mol l-1 e 0,5 ml de D2O; k) deixar em repouso por 2 horas; l) agitar por 5 min em vortex, centrifugar e recolher o sobrenadante para tubos de RNM; m) realizar a leitura no espectrmetro de RNM.

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APENDICE P: ESPINHAO DE OVELHA MODIFICADO (Kaminski, 2000 comunicao pessoal) REAGENTES: - 1 espinhao de cordeiro mamo picado em pedaos de at 5 cm; - 4 dentes de alho picados; - 2 cebolas grandes picadas; - 3 tomates, obrigatoriamente gachos (isto dar o it do gauchismo), picados; - 6 tarugos de mandioca em pedaos de 5 cm que amoleam facilmente (por cozimento); - 1 pimento verde picado; - 5 colheres de leo de soja; - Sal e pimenta preta a gosto; - 2 colheres de sopa de soyo*; - 3 colheres de massa de tomate*. *Acessrios somente para os fanticos por natureza. SOLUES EXTRATORAS: - 1 copo de vinho tinto de alta pureza (equivalente a um Merck); - 2 copos de suco de laranja recm espremidas;

PROCEDIMENTO ANALTICO: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) Refogar o espinhao no leo de soja, regando com soyo, at dourar os seis lados; Retirar o espinhao da panela e reservar; Refogar, no mesmo molho, o pimento e o alho juntos; Aps, adicionar a cebola e continuar o processo at que esta fique translcida; Adicionar o tomate descascado e picado; Adicionar uma colher de sopa de sal; Adicionar a massa de tomate e deixar ferver at formar molho consistente; Adicionar o espinhao reservado e o vinho; Cozinhe at levantar fervura; Adicionar os tarugos de mandioca e o suco de laranja; Esparja a pimenta preta e aproveite para corrigir o sal; Deixe ferver at amolecer a mandioca.

OBS. 1) Preparar uma curva quantitativa (de 0 a 1 garrafa) de vinho de alta pureza para calibrar o aparelho (digestivo). 2) Cuide para no queimar, caso seja necessrio, adicione gua em pequenas pores. 3) A ingesto deve ser feita com arroz branco e salada de rcula ou alface.

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VITA Luciano Colpo Gatiboni, filho de Higino Gatiboni e Marlena Colpo Gatiboni, nasceu em 23 de junho de 1975 em Santiago, Rio Grande do Sul. Cursou o primeiro grau de 1981 a 1988 em Manoel Viana RS, sendo da 1a a 4a sries na Escola Estadual Salgado Filho e da 5a a 8a sries na Escola Estadual Rui Ramos. Em 1989 ingressou na Escola Agrotcnica Federal de Alegrete, em Alegrete RS, para realizao do segundo grau, obtendo o ttulo de Tcnico em Agropecuria em 1991. Em 1992 ingressou no Curso de Agronomia da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), trabalhou como bolsista de iniciao cientfica no Departamento de Solos a partir de 1994, e recebeu o ttulo de Engenheiro Agrnomo em 1996. Realizou o curso de Mestrado em Agronomia rea de concentrao Biodinmica do Solo no Curso de Ps-graduao em Agronomia da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) de maro de1997 a fevereiro de 1999, sob a orientao do professor Joo Kaminski, cuja dissertao de mestrado versou sobre adubao fosfatada e calagem no melhoramento de pastagens naturais. Em maro de 1999 iniciou seus estudos de Doutorado em Agronomia rea de concentrao Biodinmica do Solo no Programa de Ps-graduao em Agronomia da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), sob orientao do professor Joo Kaminski e co-orientao dos professores Danilo dos Santos Rheinheimer (UFSM) e Ibanor Anghinoni (UFRGS). Realizou parte de seu trabalho de Doutorado junto ao Departamento de Energia Nuclear da Universidade Federal de Pernambuco em Recife, Pernambuco, de fevereiro a maio de 2001, sob orientao do Professor Igncio Hrnan Salcedo. Luciano Colpo Gatiboni casado com Marisa Kelling Filipetto.