Introduksi Simetri Molekular

Yuni krisnandi Riwandi Sihombing

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 1

Introduksi Simmetri Molekular

Argumentasi dengan Simmetri merupakan problema teoritis dan fisik dalam kimia. Konsep simetri dan teori group* memberikan dampak pada sejumlah penting bidang kimia seperti chirality, struktur dan ikatan, dan spectroscopy. Istilah simetri diturunkan dari kata bahasa Greek symmetria yang berarti diukur bersama/ measured together. Suatu objek dikatakan simetrik bila satu bagian (e.g. satu sisi) darinya adalah sama* sebagaimana bagian lainnya. * Suatu group simetri terdiri dari satu set unsur (elemen) simetri (dan diassosiasikan dengan operesi simetri) yang secara lengkap menjelaskan simetri pada suatu objek
RSL-KIMIA 2

SIMETRI MOLEKULAR

Simetri ada disekitar kita dan merupakan sifat fundamental dari alam/nature

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

Yang diassosiasikan dengan operasi simetri adalah elemen simetri : titik/ point, garis atau bidang terhadap mana operasi simetri dilakukan dan meninggalkan objek yang tak-berubah

Mirror Plane/ Bidang cermin

Sumbu/ Axe
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 4

Elemen Simetri dan Operasi Simetri

Identitas => E Sumbu Sesuai rotasi/Proper axis of rotation=> Cn Bidang Cermin (h, v, d ) Pusat simetri => i Sumbu Rotasi tak-sesuai/ Improper axis of rotation=> Sn
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 5

Elemen Simetri dan Operasi Simetri

Sumbu sesuai/tepat untuk rotasi => Cn dimana dilakukan rotasi 2/n sehingga: n = 2, rotasi 180o n = 3, rotasi 120o n = 4, rotasi 90o n = 6, rotasi 60o n = , (1/ )o Sumbu utama rotasi, Cn
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 6

Gambar 3.1 Rotasi BF3

C
+ 3 3

C C

+ 3

Rotasi = C3

2 2 X 180 360 o = = =120 n 3 3

RSL-KIMIA 7

SIMETRI MOLEKULAR

Gambar 3.2 Rotasi untuk Molekul Trigonal Planar

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

Gambar 3.3 Rotasi C3 Bergantian pada molekul Trigonal Pyramidal

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

Catatan untuk operasi rotasi:

Rotasi adalah positif bila searah jarum jam. Setiap kemungkinan operasi rotasi dikerjakan dengan superscript integer m dari bentuk Cnm. Rotasi Cnn ekivalen terhadap identitas operasi (tanpa dipindahkan).
H(3)
H(2)

H(4)

C31
N(1)
N(1)

C32
N(1)

H(2)

H(4)

H(4)

H(3)

H(3)

H(2)

H(2)

C33 = E
N(1)

SIMETRI MOLEKULAR

H(4)

RSL-KIMIA

H(3)

10

Catatan untuk operasi rotasi:, Cnm:

Bila n/m bilangan bulat, maka operasi rotasi adalah ekivalen terhadap rotasi lipat-n/m. e.g. C42 = C21, C62 = C31, C63 = C21, etc. (identik dengan menyederhanakan fraksi)
Cl(5)
Cl(2)

Cl(3)

C41
Cl(2) Ni(1) Cl(3)
Cl(4) Ni(1) Cl(5)

C42 = C21
Cl(5) Ni(1) Cl(4)

Cl(4)

Cl(3)

Cl(2)

C43
Cl(4)

Cl(3)

Ni(1)

Cl(2)

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA
Cl(5)

11

Catatan untuk operasi rotasi, Cnm: - Molekul Linear mempunyai sumbu rotasi tak-terbatas, C karena setiap rotasi pada sumbu molekular axis akan memberikan susunan/ penataan yang sama

C(1)

O(2)

O(2) C(1)

O(3)

C(1)

O(2)

N(2) N(1)
N(1) N(2)

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

12

Sumbu utama (principal axis) dalam suatu objek adalah order tertinggi dari sumbu rotasi. Biasanya, mudah untuk mengidentifikasi principle axis dan ini tipikal/umum dikerjakan terhadap sumbu-z bila menggumnakan koordinat Cartesian.

Ethana, C2H6

Benzena, C6H6

Sumbu utama adalah sumbu lipat-tiga yang mengandung ikatan C-C.

Sumbu prinsip adalah sumbu lipat-6 melalui pusat cincin

SIMETRI MOLEKULAR

Sumbu prinsip dalam tetrahedron adaklah sumbu lipat-3 melalui satu 13 RSL-KIMIA vertex dan pusat objek.

Elemen Simetri dan Operasi Simetri Mirror planes Refleksi h, v dan d h => bidang cermin yang tegak lurus terhadap sumbu utama rotasi v => bidang cermin yang mengandung sumbu utama rotasi d => bidang cermin membelah sudut dihedral, dibuat oleh sumbu utama rotasi dan dua C2 yang berdekatan sumbu yang tegak lurus sumbu utama rotasi
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 14

Gambar 3.4 Rotasi dan Cermin dalam Molekul Tekuk

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

15

Gambar 3.5 Molekul Linear

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

16

bidang cermin pada H2O

Bidang kaca ini disebut bidang kaca vertical, v, karena mengandung sumbu utama Refleksi pada gambar 1 adalah melalui bidang cermin yang tegak lurus air. Bidang yang ditunjukkan pada bagian bawah adalah bidang yang sama seperti molekul air.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 17

Cermin
Cl h I d d Cl

Cl

Cl

Teori VSEPR : ikatan ICl4 adalah hibridisasi d2sp3; bentuknya square planar/segi-empat datar. Refleksi Vertikal bidang v sepanjang ikatan; bidang dihedral d membelah ikatan (bisect bonds). SIMETRI MOLEKULAR 18 RSL-KIMIA

Elemen Simetri dan Operasi Simetri Pusat simetri => i

Pusat Inversi

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

19

Inversi dan pusat symmetry, i (pusat inversi) Objek direfleksikan melalui pusat inversi, yang harus berada pada pusat massa objek.
1F
Cl 2

2F
Br 2

Cl 1

i
2 2 Br 1

Br 1

1 1 Br

1 Cl

F2

2 Cl

F1

i
[x, y, z] [-x, -y, -z]

Operasi inversi mengambil titik atau objek pada [x, y, z] hingga [-x, -y, -z].
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 20

Elemen Simetri dan Operasi Simetri

Sumbu Rotasi tak sesuai/Improper => Sn
rotasi pada sumbu n diikuti oleh inversi melalui pusat simetri

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

21

Gambar 3.6 Rotasi tak-sesuai/ Improper pada molekul Tetrahedral

Refleksi melalui bidang Yg tegak lurus dengan sumbu rotasi awal

Rotasi 90o

Sumbu membelah sudut ikatan H-C-H

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

22

improper rotation, Snm (diassosiasikan dengan sumbu improper rotation atau sumbu rotasi -refleksi . Operasi SENYAWA ini melibatkan rotasi 360 /n diikuti dengan refleksi yang tegak lurus terhadap sumbu atau vice versa.

S41

Note:C4 atau h keduanya bukan operasi simetri. Operasi senyawa C4 diikuti oleh h (atau vice versa) adalah operasi simetri (S41)
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 23

Seleksi Point Group dari Bentuk

Pertama: tentukan bentuk dengan menggunakan Struktur Lewis dan Teori VSEPR Kemudian gunakan model tersebut untuk menentukan apa jenis operasi simetri yang ada/hadir Kemudian gunakan flow chart Gmmbar 3.7, (atau Shriver&Atkins 3rd ed, hlm 122) untuk menentukan point group
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 24

Menggunakanflow chart adalah skema terbaik untuk menentukan point group suatu objek. Langkah proses ini adalah:
1. Tentukan apakah simetrinya special (e.g. octahedral) sesudah di inspeksi. 2. Tentukan apakah terdapat sumbu rotasi principal. 3. Tentukan apakah terdapat sumbu rotasi yang tegak-lurus terhadap sumbu principal. 4. Tentukan apakah terdapat bidang cermin (mirror planes). 5. Tentukan point group. Note: flow chart hanya menerapkan jumlah elemen simetri minimal atau kunci: kehadiran mereka seringkali berarti elemen simetri yg lain pun ada tapi tidak kritikal untuk membentuk point group.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 25

Komposisi dari beberapa group yang umum

Lihat tabel 4.2 dari lembar fotokopi

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

26

Identifikasi point group

Special (by inspection)

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

uncommon

27

Gambar 3.8

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

28

Gambar 3.9 Bentuk Geometri

Td
H2O

Oh

Ih

NH3
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 29

Icosahedron: Ih
3 3 7 9 5 {E ,6C5 ,6C52 ,6C5 ,6C54 ,10C3 ,10C32 ,15C2 , i,6 S10 ,6 S10 ,6 S10 ,6 S10 ,10 S 6 ,10 S 6 ,15 }

[ B12 H12 ]2 SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

30

Contoh molekul

BF3, D3h [PtCl4]2-, D4h

PCl5, D3h MX6, Oh

MX4Y2, D4h
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 31

Contoh: BF3 molekul planar yang bentuknya dapat dideduksi dari VSEPR Tidak special Terdapat sumbu Rotasi ordere satu yang tertinggi adalah sumbu-C3 (lihat gambar) Tiga sumbu C2 adalh terhadap sumbu C3 Terdapat h (the shaded plane) Point group adalah D3h

Perlu dicatat bahwa element symmetry lainnya (eg: terdapat 3v tetapi tidak perlu diidentifikasi untuk memperoleh point group yang tepat
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 32

AIR, C2v Point Group

Gerak Translasi pada sumbu y
z

o
Ha Hb

o
Hb Ha

v(xz)
asymmetric => -1

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

33

AIR, C2v Point Group

Gerak Translasi pada sumbu y
z

O
y x

Ha Hb

O Ha Hb

v(yz)
symmetris => +1

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

34

Air, C2v Point Group

Gerak Translasi pada sumbu y
z

y x

C2(z)

O Ha Hb

asimetris = - 1
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 35

AIR, C2v Point Group

Gerak Translasi pada sumbu y

Representasi: E C2(z)
v(yz)

v(xz)

+1

-1

-1

+1

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

36

AIR, C2v Point Group

Rotasi pada sumbu z
z gerakan keluar bidang ke arah pengamat gerakan keluar bidang menjauhi dari pengamat a,b label untuk membedakan hidrogen sebelum dan sesudah operasi simetri
RSL-KIMIA 37

Ha

Hb

SIMETRI MOLEKULAR

AIR, C2v Point Group

Rotasi pada sumbu z
z

Ha

Hb

+1

Ha

Hb

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

38

AIR, C2v Point Group

Rotasi pada sumbu z

C2z Hb
+1

Ha

Hb

Ha

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

39

Air, C2v Point Group

Rotasi pada sumbu-z
z

v(xz) O

Ha

Hb
x

Hb -1

Ha

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

40

AIR, C2v Point Group

Rotasi pada sumbu z
z

v(yz) O O

Ha

Hb

-1

Ha

Hb

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

41

AIR, C2v Point Group

Rotasi pada sumbu z

Representation E C2(z) 4 +1 +1

v(xz)

v(yz)

-1

-1

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

42

AIR, C2v Point Group

Representasi: Rotasi E C2(z) 4 +1 +1

v(xz)

v(yz)

-1

-1

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

43

AIR, C2v Point Group

Representasi: Translasi E C2(z) v(xz) v(yz) 1 +1 +1 +1 +1 Tz 2 +1 -1 +1 -1 Tx 3 +1 -1 -1 +1 Ty

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

44

AIR, C2v Point Group

Representasi: Rotasi E C2(z) v(xz) v(yz) 4 +1 +1 -1 -1 Rz 5 +1 -1 +1 -1 Ry 6 +1 -1 -1 +1 Rx

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

45

Air, C2v Point Group

Tabel Karakter E C2(z) v(xz) v(yz)

A1 A2 B1 B2

+1 +1 +1 +1

+1 +1 -1 -1

+1 -1 +1 -1

+1 -1 -1 +1
RSL-KIMIA

Tz Rz Ry, Tx Rx,Ty

1 4 2 , 5 3, 6
46

SIMETRI MOLEKULAR

APLIKASI SIMETRI
Aplikasi terpenting dari simetri dalam kimia anorganik adalah untuk konstruksi dan penamaan orbital molekul (section 45.4.7, shriver&Atkins 3rd eds) Aplikasi lainnya: klasifikasi grup dari molekul, e.g. Molekul polar dan molekul kiral.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 47

Symmetry Orbital, C2v

z + x X(C2(z)) = +1 y v(xz) v(yz)
+

pz
+

+ -

X(E) = +1 C2(z) + -

X(v(xz)) = +1

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA

X(v(xz)) = +1
48

Symmetry Orbital, C2v

z x + y E + C2(z) -

py
X(E) = +1 + X(C2(z)) = -1

v(xz)
-

+ X(v(xz)) = -1

v(yz)
+

X(v(xz)) = +1

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

49

Symmetry Orbital, C2v

z E y + x + C2(z)

px

X(E) = +1

+ X(C2(z)) = -1

v(xz) v(yz)
+

(xz)) = +1

X(v(xz)) = -1
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 50

Molekul Polar
Molekul polar: molekul dengan momen dipol elektrik yg permanen Terdapat bebrapa elemen simetri tertentu yang melarang/mencegah momen dipol permanen:
1. Suatu molekul tidak dapat bersifat polar bila molekul tsb memiliki pusat inversi (I) 2. Suatu molekul todal dapat memiliki momen dipol tegak lurus terhadap bidang cermin 3. Suatu molekul tidak dapat memiliki momen dipol tegak lurus terhadap semua sumbu rotasi
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 51

Molekul polar ...

Dua atau lebih sumbu simetri atau bidang bergabung dapat melarang terdapatnya momen dipol pada semua arah. Contoh: Molekul yg memiliki sumbu Cn, dan sumbu C2 atau bidang h yg tegak lurus terhadap sumbu tidak dapat memiliki momen dipol di segala arah
1. Setiap molekul yang merupakan poin grup D dan turunannya 2. Grup kubus (T, O), grup ikosahedral (I), dan modifikasi mereka.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 52

Latihan
Molekul ruthenocene adalah prisma pentagonal dengan atom Ru terselip (sandwich) di antara 2 cincin C5H5. apakah molekul tersebut nonpolar? Petunjuk:
Tentukan termasuk ke point group mana, konsultasi dengan Tabel poit group.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 53

Molekul Kiral
Molekul kiral adalah molekul yang tidak bersifat superimposed pada bayangan cerminnya. Molekul kiral berfisat optis aktif, yaitu dapat mempolarisasi bidang polarisasi cahaya. Molekul kiral dan pasangan cerminnya disebut enantiomer. Pasangan enantiomer memutar bidang polarisasi cahaya pada arah yang berlawanan. Molekul tidak kiral bila:
1. Memiliki sumbu rotasi improper (Sn) 2. Termasuk grup Dnh atau Dnd (tapi mungkin kiral bila termasuk grup Dn) 3. Termasuk grup Td atau Oh
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 54

Gambar 3.15a Pasangan Enantiomer

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

55

Gambar 3.16 Polarimeter

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

56

Contoh
Apakah bentuk miring skew dari H2O2 adalah kiral?

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

57

Simetri dari vibrasi molekular

Vibrasi molekul adalah distorsi kecil secara periodik dari geometri kesetimbangan dari molekul. Eksitasi mereka oleh radiasi IR adalah dasar dari Spektroskopi InfraRed Ekistasi oleh tumbukan tdk elastis dengan foton visibel atau UV adalah dasar dari Spektroskopi Raman.
SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 58

Figure 3.10 Mode Vibrasi dalam CO2

Untuk molekul linear : 3N - 5 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

59

Molekul linier
CO2

3N-5

O=C=O
N=3 3N-5 = 3(3) - 5 = 4 4 vibrasi fundamental

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

60

Stretching Vibration in CO2

2 fundamental vibrations

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

61

Vibrasi Tekuk pada CO2

2 vibrasi fundamental, karena molekul ini linier, kedua vibrasi tekuk ini terdegenerasi

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

62

Figure 3.11 Mode Vibrasi dalam SO2

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

63

Gambar 3.12 Mode Vibrasi SO3

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 64

Figure 3.13 Mode Vibrasi untuk CH4

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR

RSL-KIMIA

65

Gambar 3.14 Mode Vibrasi [PtCl4]-2

Untuk molekul non-linear : 3N - 6 IR fundamentals

SIMETRI MOLEKULAR RSL-KIMIA 66