K.H. Slotta u. G. Szyszke.

0-Pbenyl-athylamiue, III

Mitteilung ans dem Chemischen Institut der Universitt Breslau

ber /V-Phenyl-thylaniine
III. Mitteilung: Neue Darstellung ron HescttHn Von K. H. Slotta und <*. Szyszka
(Eingegangen am 11. Mai 1988) Hit eiser Figur

Ale im letzten Jahre an der hieeigen Psychiatrischen Klinik die merkwrdigen Vernderungen nher untersucht wurden, die das Kakteenalkaloid Meacalin am Menschen hervorruft, ergaben eich eine solche Flle interessanter Fragen fr den Kliniker wie fr den physiologischen Chemiker, da es wnschenswert erschien, fr die Synthese des Meecaline einen noch bequemeren Weg auszuarbeiten, als ihn der eine von uns frher angab1) und wie er in der Formelfolge von 1 ber 4, 5, 8 zu 14 aufgezeichnet ist. Zwar sind in der Zwischenzeit in der gleichen Riohtung Versuche von verschiedenen Seiten unternommen worden, ohne da einer der vorgeschlagenen Wege ganz befriedigen konnte. So wurden Verfahren patentiert, wonach das Amid(8) aus dem Trimethoxy-benzoyl-eseigsure-athylester(9) hergestellt8) oder derSyringaalkohol(17)ber das Trimethoxy-benzyl-cyanid (20) in Mescalin (14) verwandelt wird.*) Interessant war auch der Vorschlag, den Trimethoxybenzaldehyd (4) in8Trimethoxy-acetyl-mandeMurenitril(ll) oder ins Dibenzoyl-oxy-mescalin(15) zu verwandeln, aus denen man Meecalin(14) herstellen kann.4)
') K. H. Slotta u. H. Heller, Ber. 03, 3028 (1930); ") K. H. Slotta, dies. Journ. [2] 133, 129 (1932). *) DM.P. M&858 (1882); Cbem. ZentraJbl. 1932, I, 2837. >) D.E.P. 526172 (1931); Chem. Zentralbl 1931, II, 1934. 4 ) E. Kindler u. W. P e s c h k e , Aich. Phannaz. n. Ber. dteeh. Pharmazeut. Ges. 1832, S. 410. 22

S40

Journal fttr praktische Chemie N. F. Band 187. 1988

Wir gingen auf die erste Mescalinsyntbese*) aus dem leicht herateilbaren 3,4,5-Trimethoxy-to-nitro-styrol(12)zurck. Frher wurde diese Verbindung mit Natrium-amalgam ber eine Zwischenstufe (13) zu Mescalin reduziert, wobei man aber Iceine gleichmigen und befriedigenden Ausbeuten erhlt.1) Auch mit einem besonders hergestellten alkohol-kolloid-lslichen Platinkatalyeatorlt sich dieses e><NitroUetyrol nur in hchstens 25prozent. Ausbeute zu Mescalin reduzieren.6) Wir reduzierten das Nitro-styrol elektrolytisch in einer Lsung von Eisessig, Alkohol und konz. Salzsure, also hnlich, wie schon Bomopiperonylamin,}, Furyl.2-tbylamine), Homoveratrylamin8), p-Methoxy-phenyl-&thylamin10) und 2,4,5Trimethoxy-phenyl-thylamin10) gewonnen worden sind. Die elektrolytisebe Reduktion der entsprechenden Nitrostyrole lt sich in allen diesen Fllen mit sehr guten Ausbeuten durchfhren, wenn die Bedingungen richtig gewhlt sind. Da man die kostbaren Phenyl-athylamine noch nicht ausschlielich auf diesem bei weitem einfachsten Wege herBtellt, liegt nur daran, da die Ausbeute in hherem Mae als bei anderen Reaktionen durch die technische Ausfhrung des Versuches beeinflut werden. Wenn in einer soeben erschienenen Arbeit11) gesagt wird, da die Auebeute bei der elektrolytischen Reduktion des 3,4-Dimethoxy-Qj-nitro-Btyrols zu Homoveratrylamin nicht entfernt die theoretische erreicht htte, sondern als hauptschlichstes Nebenprodukt eine bedeutend schwchere, hher siedende Base entstanden wre, oder wenn die Ausbeuten an p-Methoxy- oder [2,4,6-Trimeth') E. SpSth, Monatsh. Chem. 40, 129 (1919). ) A. Skita u. F. Kell, Bar. 66, 424 (1932). ) D.E.P. 254860 tu 254861 (1912); Prdl. 11,1006; Cbem. Zentral. 1913,1, 358; Y. Tanaka u. T. Midznno, Journ. pbarmac. Soc. London 49, 47 (1928); Cbem. Zcotralbl. 192, I, 2918. ") R. Takamoto, Journ. pharmac. Soc. Japan 48, 32 (1927); Chem. Zeotralbl. 1988, I, 238, ) T. Kondo, Joern. phanoac Soc Japan 48, 66 (1921); Chem. Zentralbl. 1928, II, 65. 10 ) M. P. J. M. Jansen, Bec Twv. cbim. Paya-Bas 60, 281 (1931); Chem. Zentral. 1931, I, 2614. ") G. Barger, J. u. L. Eieenbrand u. E. S c h t t l e r , Bar. (SC, 461 (1938).

K. H. Slotta u. G. Sxyezka. /MPhenyl-fitbylemine, HI

341

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Journal fr praktieobe Chemie N. F. Band 187. 1938

oxy-phenyl]4tbylamin10) bei frheren Versuchen sehr gering waren, so lag das nur an ganz geringfgig scheinenden experimentellen Einzelheiten bei der elektrolytiechen Reduktion. TOB entscheidender Wichtigkeit fr sie ist die uerste Beinheit der angewandten w-Nitro-Btyrolo, richtige Temperatur in der gesamten Apparatur, vor allem im Anodenraum, und gengend kleine Stromdichte bei hoher Stromstrke an der Kathode; bei Mengen bis 30 g Nitro-styrol erbrigt sich mechanisches Ruhren, gelegentliches Aufrhren mit einem Glasstabe gengt. Die Auebeuten an reinem Mescalin-hydrochlorid und auch anderen Trimethoxy- und Trithoxy-phenyl-thylaminen, die wir in dieser Weise darstellten, betragen immer ungefhr 8O/o der theoretischen, auf das m-Nitro-styrol berechnet. Dazu ist es aber ntig, die Temperatur in der gesamten Apparatur zunchst ungefhr 6 Stunden auf 20 zu halten, und sie dann langsam auf 40 steigen zu lassen. Das erreicht man am besten so, da man die Anode durch eine Khlschlange khlt, deren abflieendes Wasser weiter zur Khlung des Auengefes benutzt wird. Leider lassen sich die Amine aus den Endlsungen nicht einfach mit Alkali freimachen und abdestillieren, sondern man mu sie erst in ther oder Benzol aufnehmen und ans diesen Lsungen, am besten mit Salzsuregas, die Hydrochloride fllen, die sich gut umleen lassen. Die zur Redaktion verwandten <o-Nitro-6tyrole(12) lassen sich nicht durch einfaches Stehenlassen der Aldehyde (4) mit Nitro-methan und Katalysatoren wie Methylammoniumchlorid12) gewinnen, da dabei zu viel Polymerieationsprodukte auftreten. Die schon fr die Herstellung des 3,4,5-Trimetb.oxy-oj-nitrostyrole angegebene Vorschrift1") mute also fr dieses und auch die anderen Styrole beibehalten werden; es empfahl sich nur, bei der Darstellung grerer Mengen besser zu khlen und starker zu rhren. Dagegen konnten Verbesserungen bei der Herstellung der Aldehyde aufgefunden werden. Vor allem lt sieb der auch fr andere Arbeiten13) mitunter sehr wertvolle 8,4,5-Trimethoxy-benzaldebyd(4) noch besser gewinnen. Die Methylierung
") E. Knoevenagel n. h. W a l t e r , Ber. 87, 4502 (1804). >*) Z. B. R. Brasa u. H. Kranz, Ann. Chem. 49, 175 (1982).

K. H. Slotta u. G. Szyszka. 0.Pheiiyl-tttt>ylamine, HI

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und auch die thylierung der Gallussure und des Pyrogallols lt sich eleganter und besser als bisher bekannt,4) in einer Buhrapparatar") unter Stickstoffatmosphre durchfahren. Die zur Redaktion nach Roeenmund benutzten Trialkoxy-benzoeetire-chloride(3) werden im Gegensatz zu allen frheren Angaben1) besser nicht mit Phosphorpentaohlorid hergestellt; man kann die Chlorierung mit frisch ber Leinl destilliertem Thionylchlorid durchfhren, wobei man Staeobloride erhalt, die nach einmaligem Destillieren bei Unterdrck rein genug zur katalytischen Reduktion sind. Alle Schwierigkeiten, die bei der Destillation der mit Phosphorpentaehlorid hergestellten Chloride frtther auftraten, werden so leicht umgangen. Nach den im folgenden gegebenen Vorschriften sind im Laufe der Zeit groe Mengen Mescalin und seine Isomeren und Homologen gewonnen worden. Die Angaben ber die Durchfhrung der elektrolytischen Reduktion der w-Nitro-styrole zu Phenyl-atbylaminen sind so genau wie mglich gegeben; denn nach unseren weiteren Erfahrungen, ber die noch zu berichten sein wird, handelt es sich hierbei um ein allgemein anwendbares und das bei weitem beste Verfahren zur Herstellung der kostbaren substituierten Phenyl-athylamine. Beschreibung der Versuche I. /?-[S,4,5-Xrimethoxy-paenyl]-athylainJn (Meeoan) (14) 1. 8,4,5-Trimethoxy-benzoeeaure (2) In einem Dreihaleschliffkolben mit Thermometer, Gaseinleitungarohr, Tropftriehter, Khler und Rtthrer15) wurde in Stickstofiatmosphre eine Aufschwemmung von 200g Gallussure in 20Occm Wasser mit einer noch warmen Lsung von 300 g technischem Natriumhydroxyd in 600 ccm Wasser versetzt. Dann wurde innerhalb einer Stunde in die ungefhr 40 warme Lsung bei intensivstem Rhren 600 g frisch destilliertes Dimethylsulfat unter weiterem Durchleiten von Stickstoff eingetropft Nach Zugabe einer kalten, mglichst konz. Lsung von 50 g techn. Natriumhydroxyd wurde die L") F. Mauthner, Org&nic Syntheees, Sammelband 1, 522 (1932); Chem. Zentralbl. 1833, II, 3868. ") J. Friedrichs, Chemfe 4, 86T (1931).

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Journal fr praktische Chemie N, F. Band 187.

1993

sang 3 Standen unter Rckflu gekocht, auf Zimmertemperatur abgekhlt und auf eine K&ltemischuag aus 800 com koiiz. Salzsure und Eia gegossen. Die schneewei ausfallende T r i metbyl-gallussure wurde abgesogen, mit Wasser aus gewaschen und sofort aus 1000 com 4prozent Alkohol umgelBt. Lange Nadeln, Scbmp. 169. Ausbeute 208 g (92 /0 d. Th.). 2. 3,4,5-Trimethoxy-benzoylchloricl (8) 500 g Trimethoxy-benzoeeaure worden mit 285 ccm frisch ber Leinl destilliertem Thionylchlorid 2 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt und das noch warme, brunliche Rohprodukt aus einem Claisenkolben mit ausgezogenen Anstzen (Gummistopfen werden stark angegriffen) bei Unterdrck destilliert. Bei 18 mm Druck und 185 gingen 510 g (=93%d.Th.)Trimethoxy-ben2oylchIorid ber. Schmelzpunkt 77, S. 3,4,5-Trimetboxy-benzaldebyd(4) Eine Lsung von 200 g 8,4,6-Trimethoxy-benzoylcblorid in 1000 ccm ber Natrium getrocknetem, frisch destilliertem Xylol wurde mit 60 g prozent. Palladium -Bariumsulfat-Katalysator versetzt and im lbade auf 150 erhitzt, whrend in die siedende Lsung ein krftiger, mit Kaliumpermanganat und konz. Schwefelsaure gewaschener Wasserstoffetrom eingeleitet wurde. Ale die Salzsureeutwicklung nach 6080 Standen aufgehrt hatte, wurde die Lsung vom Eatalyeator abgesogen und der Aldehyd in der blichen Weise ttber die Bieuifitverbinduug gereinigt. Ausbeute 12Og(=70,6/o d. Th.) schneeweier Aldehyd vom Schmp. 74. 4. 8,4,5-Trimethoxy-e>-nitro-8tyrol (12) Eine Lsung von 100 g Trimethoxy-benzaldebyd in 200 ccm Alkohol wurde mit 40 ccm Nitro-methan 19 ) versetzt und unter mechanischem Rohren auf 0 abgekhlt Unter weiterem intensiven Ktthren wurde eine auch auf O abgekhlte
u ) F.C. u. H. 6 . Wbitmore, Organic Synthesee, Saiuinelband 1, 39S (1932); Cbem. Zentralbl. 1932, II, 3542.

K. H.Slotta u. &. Bzyezka. (?<PlienyUithrlaui5n6, III

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Lsung von 45g reinem Kaliunihydroxyd in 45ccm Wasser und 90 com Methanol in die mit Eis gekhlte Aldebyd-Nitromethan-Lfisung so eingetropft, da in jeder Sekunde etwa ein Tropfen fiel. Nachdem das Reaktionegemisch noch 15 Min. im Eis gestanden hatte, wurde ee mit derselben Tropfgesohwindigkeit in eine Kltemischung aus 500 ccm konz. Salzsure und Bis eingetropft, die weiter dauernd gerhrt wurde; von Zeit zu Zeit wurde Eis zugegeben, so da die Temperatur nie ber - 10 stieg. Das als hellgelber, voluminser Brei ausgefallene Nitro-styrol wurde scharf abgesogen, mit Wasser grndlich gewaschen und 2 mal aus 700 ccm Alkohol umgelst Ausbeute 96 g (= 78,7% d.Th.}. Starke, gelbe Platten vom Schmp. 120 bei 121 % 5. - [3,4,5 -Trimethoxy.phenyl].thylamin (Mescalin)(14) a) Apparatur aur oloktrolytlsohen Reduktion In einem Filterstutzen von 500 ccm Inhalt (F) stand als Anodenraum eine porse Zelle (Z) aus Haldenwanger Porzellan von den Ausmaen 75 X 160 mm, deren 70 mm breiter, glasierter Band ein Heraufsaugen und Verschmieren der zu reduzierenden

Wo

Lsung verhinderte. Der Anodenraum wurde mit einer Lsung von 25 ccm konz. Schwefelsaure in 175 ccm Wasser beschickt Als Anode (A) diente ein Blei- oder Kohlestab, der von einer glsernen, eng gewundenen Khlschlange umgeben war. Das durch sie geflossene Wasser wurde weiter zum Khlen des gesamten Fflterstutzens in das Auengef geleitet Durch entsprechende Begelang des Khlwasseratromes lie sich die gesamte Reduktionslsung in den ersten 6 Stunden auf 20"

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halten; in den letztes Stunden wurde die Temperatur langsam auf 40 gesteigert, um einen fast quantitativen Verlauf der Keduktion zu gewhrleisten. Int Auenraum stand als Kathode (K) ein Bleiblech (220/90/2 mm), das vor jedem Versuche elektrolytiseb in verdnnter Schwefelsure mit Bleisuperoxyd beschlagen wurde.
b) Keduktion

Eine Lsung von 30 g3,4,5-Trimethoxy-oj-aitro-styrol in 100 ccm Eisessig und 100 ccm Alkohol wurde mit 50 com konz. Salzsure versetzt und in den Kathodenraum gegeben; der Anodenraum wurde bis zum ueren Niveau der Kathodenflflseigkeit mit der verdnnten Schwefelsure angefllt. Nun wurde 12 Stunden lang ein Strom von 56 Amp. durch die Apparatur geleitet, so da an der Kathode die Stromdichte ungefhr 3 Amp. betrug. Nach beendeter Reduktion wurde der Inhalt des Kathodeoraumes filtriert, bei Unterdrck zur Trockne gedampft und der Rckstand in 300 ccm Wasser aufgenommen. Etwa siebt umgesetztes Styrol wurde durch 2 maliges Ausschtteln mit Essigester beseitigt und der dabei in Lsung gegangene Ester durch einmaliges Auethern wieder entfernt. Die so erhaltene Lsung dee salzsauren Mescalins wurde im Scheidetrichter mit ther tibersebichtet und das Amin mit einer kaltes konz. Lsung von 100 g techn. Natriumhydroxyd freigemacht. Die nach 4maligem Auathern erhaltene therische Lsung wurde mit Ealiumcarbonat getrocknet und das Amin mit trocknem Salzaauregas gefllt Nach 2 maligem Umlsen aue absolutem, trocknem, usvergUtem Alkohol wurde vollkommen reines Mescalinhydrochlorid als weie Blttchen vom Schmp. 184 iu einer Ausbeute von 24 g ( 77,3/0 d. Th.) erhalten. II. -[2,S, 4-TrimetlioKy-phenyl]-thylamin 1. 1,2,3-Trimethoxy-benzol wurde in besserer Ausbeute als frher angegeben10) erhalten, als in einer Rhrapparatur16) in Scketoffatinosphre zu einer Mischung von 100g Pyrogallol in 400 ccm Wasser und 350g frisch destilliertem Dimetbylsulfat innerhalb von 7 Stunden eine kalte Lsung von 120 g techn. Natriumhydroxyd in

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500com Waeeer getropft wurde. Das Trimethyl-pyrogallol, das sich als helle krnige Masse abschied, wurde abgesogen, mit Wasser ausgewaschen und im Vakunmexsiccator getrocknet. 8dp.I8 140. Ausbeute 106 g ( = 7 8 % d. Tb.). 2. 2,3,4-Trimethoxy-benzaldehyd wurden wie frher angegebenu) hergestellt Aus 165 g reinem 1,2,3-Trimotboxy-benzol und 75g wasserfreier Blausure wurden 113 g (= 58,7/0 d. Th.) 2,8,4-Trimethoxy-benzaldehyd vom Sdp. n 160 erhalten. 8. 2,3,4-Trimethoxy-<u-nitro-8tyrol wurde daraus wie unter 1,4 beschrieben, hergestellt Nach Umlsen aus 500 ccm Alkohol betrug die Ausbeute 101 g (= 73,8% d.Th.). Lange, orangerote Blttchen, Schmp. 79.
Ci,H0 6 N Ber. N 5,86 Gef. N 5,67

4. /?-[2,8,4-Tnmethoxy-phenyl]-athylamin Eine Lsung von 10g2,3,4-Trimethoxy-t-nitro-styrol in 100 ccm Alkohol und 100 ccm Eisessig wurde mit 50 ccm konz. reiner Salzsure versetzt und wie unter 1,5 beschrieben 5 Stunden elektrolysiert. Das fly drochlorid wurde aus 25 ccm trocknem Alkohol und 250 ccm Essigester umgelst. Feine Blattchen. Ausbeute 9 g (= 87,2% d.Th.). Schmp. 167. CH.ANCl Ber. N 5,ee ef. N 5,77 Pikrat: Schmp. 137 , kleine rechteckige Platten aus Alkohol.
CJ.H^OMN Ber. N 12,18 Qef. N 12,81

Die Base geht bei 170/12 mm als wasserhelles l ber. m . ^-[8,4,5-Trithoxy-phenylJ-thylamin 1. 3,4,5-Trithoxy-benzoesure Wie unter 1,1 beschrieben, wurden 200 g Gallussure in der Rhrapparatur15) mit 600g frisch destilliertem Dithylsulfat und 800 g techn. Natriumhydroxyd in 600 ccm Wasser alkyliert. Zur Verseifung des gebildeten Esters wurde das Beaktionsgenrch 6 Stunden mit einer konz. Lsung von 110 g

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techn, Natriumhydroxyd anter Rckflu gekocht. Die mit Sure ausgefllte Trifchyl-galluss&ure winde mehrmals unter Aufkochen mit Tierkohle aus 1200 ccm Alkohol und 2100 com Wasser umgelst. Sie kryat&llieierte danu iu langen, weien Nadeln vom Schmp. 112'). Ausbeute 160g (= 59,2%d.Th.). 2. 3,4,5-Trithoxy-benzoylehlorid 45 g reine Triatboxy-benzoee&ure wurden mit 18 com Thionytchlorid (irisch ber Leinl deetilliert) auf dem Wasserbade umgesetzt. Das bei 180 unter 12 mm Druck bergebende Saurechlorid erstarrte bald zu einer leicht gelb gefrbten Krystalliaasse. Auebeate 45 g (= 93,2/od.Th.). 3. 3,4,5-Trithoxy.benzaldehyd 42gTriiithoxy-benzoylohlorid wurden in 200 ccm ber Natrium destilliertem Xylol gelst und innerhalb von 24 Stunden, wie bei 1,8 beschrieben, zum Aldehyd reduziert. Die XylolIeung wurde mit Bisulfit ausgeschttelt und die angesuerte BiBulfitlsunjr, da keine feste Bisulutverbindung erhalten werden konnte, mit ther ausgeschttelt. Das nach dem Wegdampfen des thers zurckbleibende gelbe l wurde mit 16 ccm Nitromethan zum 3,4,5-Trithosy-a>-Ditro-8tyrol kondensiert Der 3,4,5-Trithoxy-benzaldehyd schmilzt aus wrigem Alkohol ungelst bei 68.
CiHtO< Ber. C 61,84 Gef. 61,89 H 7,56 7,60

4. Das 9,4,5-Trithoxy-w-nitro-styrol wurde aus Alkohol ungelst Gelbgrne, feine Ndelchen, Schmp. 102. Ausbeute 24 g ( = 65,4% d.Th., auf Trithoxybenzoylchlorid berechnet).
C,,HOjN Ber. S 5,0 Oef. N 5,18

5. (9-[3,4,5-Triathoxy-phenyl]-,thylamin 10 g 8,4,5-Trithoxy-a)-nitro-8tyroI wurden, wie unter I, 5 beschrieben, elektrolytisch reduziert Ausbeute 8 g Hydro) W. Will o. K. Albrecht, Ber. 17, 8099 (1884).

K. H. Slotta u. G. Szyezka. ^Pbenyl-tbylamine, III

849

Chlorid ( 77,7% d.Th.). Aus einem Gemisch von 40 ccm absolutem, trocknest Alkohol und 250 ccm Essigester umgelst groe, silberig glnzende Blattchen vom Schmp. 175.
CHMO,NC1 Ber. N 4,83 Gef. N 4,92

Siedepunkt der als wasserhelles l bergehenden Base 181/10mm. Pikrat, aus Alkohol unigelst: feine, gelbe Nftdeloben vom Schmp. 155.
Ber. N 11,6 Gef. N 11,65

IV. /9-t2,8,4-Triathoxy-phenyl]-thylamin 1. 1,2,3-Trithoxy-benzol Wie unter 11,1 angegeben, wurden in derselben Rhrapparatur 100 g Pyrogallol mit 400 g frisch destilliertem Diathylsulfat und 120 g techn. Natriumhydroxyd unter Stickstoff alkyliert. Zur Verseifung des berschssigen Dithylsulfats wurde die Lsung mit 100 g techn. Natriumhydroxyd in 300 ccm Wasser nach vorsichtigem Anheizen 5 Stunden gekocht und dann das Tritboxy-benzol mit Wasserdampf bergetrieben. Zu einer hellgelben Masse erstarrendes l. Siede130. Ausbeute 102 g (= 61,2% d.Th.). 2. 2,3,4-Trithoxy-benzaldehyd wurde nach Gatt ermann wie unter 11,2 beschrieben dargestellt Schmelzpunkt des Aldehyde 70.") Sdp. 175. 3. 2,3,4Tria.thoxy<-nitro-8tyrol 10 g Trithoxy-benzaldehyd wurden mit 5 ccm Nitromethan kondensiert.6) Das mit einem Gemisch von Eis und Salzsaure ausgefllte Styrol wurde aus wenig Alkohol umgelst: gelbe, verfilzte Ndelchen vom Schmp. 102. Ausbeute 8 g ( - 76,2% d.Tk).
Ci,H1!(O6N Ber. N 5,0 Gef. N 5,16

> W. W i l l u. O. J u n g , Ber. 17, 1088 (1884).

3&0

Journal fr praktische Chemie N. F.

Band 187. 1988

4. ^[2,3,4-Tri&tboxy-phenyl]-athylamin 6 g 2,3,4-Tri&thoxy-a-nitro-8tyrol worden, wie vorher beschrieben, in 5 Stunden zum Amin reduziert und auch in derselben Art und Weise aufgearbeitet. Auebeute an Hydroohlorid 4,5 g (* 72,8% d. Tb.), Schmelzpunkt nach Umlsen aus 15 ccm trocknem absolutem Alkohol und 150 com Eeeigeeter 185, silberig glnzende Blttchen.
CHHHOJNCI Ber. N 4,83 Gef. N 5,11

Das Pikrat kristallisierte aue Alkohol in kleinen, derben Ndelchen vom Schmp. 142.
O*,I^,OwNf, Ber. N 11,6 Gel N 11,68

Die Base siedete bei 185 0 /ll mm und ging als waeserhelles l Ober. Der Notgemeinschaft der Deutschen Wissenschaft danken wir ergebenst fr die Untersttzung mit Apparaten und AusgangsmaterialieD, durch die die Arbeit erheblich gefrdert wurde.