Captulo 5 herbicidas comportamento no solo O estudo do comportamento de herbicidas no solo e no ambiente visa pelo menos dois objetivos principais:

: conhecer os fatores do ambiente, alm do prpiro herbicida, que afetam direta ou indiretamente a eficincia no controle de uma planta daninha; segundo, uma vez que o herbicida uma substncia exgena ao meio, procura-se descobrir as interaes do herbicida com os componentes do solo, de modo a minimizar os eventuais efeitos negativos no ambiente. Atualmente, o estudo do comportamento de herbicidas no ambiente tem sido realizado atravs de estimativas da tendncias a que estes esto sujeitos em funo de trs principais processos: reteno, transformao e transporte, que interagem entre si, embora esses processos sejam descritos de forma isolada. RETENO: refere-se habilidade do solo de reter um pesticida ou outra molcula orgnica, evitando que ela se mova tanto dentro como para fora da matris do solo. Pode ser entendido como um processo geral de soro dos herbicidas no solo, que engloba os mecanismos de (absoro, precipitao e adsoro) PRECIPITAO: formao de precipitados entre as molculas de herbicidas. ABSORO: molculas do herbicida so absorvidas pelo sistmea radicular e outras partes subeterrneas das plantas. ADSORO: (normalmente substitudo por outro mais geral SORO) um fenmeno temporrio pelo qual uma substncia dissolvida se fixa a uma superfcie slida ou lquida. A adsoro no solo depende das prorpiedades dester e do composto aplicado (distribuio, configurao, estrutura molecular, funes qumicas, solubilidade, polaridade, disstribuio de cargas, natureza cido/bsica do herbicida. SORO: (adosoro + absoro + desoro) refere-se a um processo geral, sem distino entre os processos especficos de adsoro, absoro e precipitao. Esse processo individual profundamento complexo, em virtude da heterogeniedade do solo e da sua continuidade com sistemas biolgicos, atmosfricos e aquticos. Existe o coeficiente de soro (Kd) que a relao entre as concentraes do herbicida em soluo e aquelas sorvidas ao solo; Koc que permite a comparao da soro entre diferentes solos. Os herbicidas cidos fracos (imazethapur, metsulfuron, nicosulfuron e sulfemeturon) foram os que apresentaram menor soro e os bsicos fracos (atrazine, hexazinone, simazine) e no inicos (alahcor) foram os mais sorvidos. Quando se deseja estudar o comportamento dos herbicidas em diferentes concentraes no solo, deve-se observar que a sua soro geralmente no ocorre de forma linear com o aumento do uso do herbicida adicionado. Isso devido capacidade limitada de formar ligaes com o material coloidal do coeficiente de soro com a temperatura e umidade do solo. PRICIPAIS PROPRIEDADES QUE INFLUENCIA A SORO DE HERBICIDAS Em geral a soro de herbicidas ao solo aumenta com o incremento da CTC, da rea superficial especfica das partculas coloidais da frao argila e, dos teores de carbono no solo. Importncia da MO do solo na soro de herbicidas: tem mta importncia em solos tropicais, pois, a degradao dos herbicidas nesses solos principalmente bitica (trifularim no deve ser recomendado para solos com mta MO). MO interfere em

todos os processo sortivos que possa ocorre princiapalmente em herbicidas recomendados pr-emergncia, no caso de solos brasileiros, as propriedades que mais se correlacionam com a soro de herbicidas bsicos e no-inicos so a CTC (relacionada com a MO) e o teor de carbono. Entretanto, devido proteo fsica e qumica das molculas do herbicida na MO, pode ocorrer menor ao microbiana na degradao dessas molculas, podendo representar maior permanncia destas no meio ambiente. Textura e mineralogia: a textura ainda o atual parmetro utilizado para recomendao da dose dos herbicidas a essas partculas. Argilas expansveis (2:1) e de maior rea superficial especfica (montmorilonita) possuem mairo capacidade de absoro de herbicidas, mas no Brasil, as mais comuns so (1:1) que so caractersticas de regies muito intemperizadas e de clima tropical, e no possuem capacidade de expandir. Ph do solo: quanto mais prximo da neutralidade mais molculas aatuantes estaram presentes na soluo, porm, lixiviam tambm mais facilmente. medida que o ph do solo aumenta, menor a quantidade sorvida do herbicida no mateiral coloidal (2,4-D, imidazolinonas, imazethapyr). Para herbicidas de maior persistncia, a diminuio da sua capacidade sortiva com o aumento do ph pode, tambem, resultar em maior lixiviao do composto no perfil do solo, alm de possibilitar maior efeito do herbicida em culturas possteriormete instaladas no local.

PRINCIPAIS PROPRIEDADS FSICO-QUMICAS DOS HERBICIDAS QUE INTERFEREM NA SUA SORO NO SOLO KOW coeficiente de partio octanol-gua: mede quo solvel o produto em gua, qto maior KOW menor a afinidade por gua, importante para a penetrao do herbicida na cutcula das folhas S solubilidade: quantidade mxima do herbicida que dissolve em gua pura a uma determinada temperatura. Molculas altamente solveis so rapidamente distribuda no ciclo hidrolgico, em razo de apresentarem coeficiente de soro baixos para solos e sedimentos, ou seja, maior solubilidade = menor soro pKa capacidade de dissociao eletroltica quando em soluo aquosa: conforme a capacidade de ionizao, os hercidas podem ser classificados em (derivados de cidos fracos, derivados de bases fracas podem competir com os stios de adsoro de nutrientes no solo, e os herbicidas no inicos que permanecem em sua forma na soluo do solo pq no doam nem recebem prtons trifluralin, alachlor, metolachlor, EPTC e diuron. PV presso de vapor: indicao da tendncia da susbtancia qumica em escapra na forma de gs, qto maior , mais provvel que um lquido se vaporize. kH constante da lei de Henry: combinao do PV e S, muito importante para os herbicidas lquidos, elevados valores indicam que os solutos so altamente volteis e as molculas desse herbicida precisam ser incorporadas

DESSORO: a liberao da molcula do herbicida antes sorvida, a sua intensidade reflete o grau de reversibilidade do processo sortivo, podendo ocorre, em alto grau e alguns casoso praticamento irrevesvel e no ocorre o retorno do herbicida soluo do solo, dando origem ao fenmeno denominado histerese (H). elevados ndices de histerese indicam a possibilidade de maior permanncia de herbicidas no ambiente. Portante, a informao da capacidade dessortiva do herbicida pode ser muito importante, por relacionar seu efeito residual e sua capacidade de persistncia no solo.

PROCESSOS DE TRANSPORTE: o transporte de herbicidas no solo representa um dos processos envolvidos na dissipao desses compostos no ambiente e se destaca, por influenciar a capacidade de contaminao dos recursos hdricos subsuperficiais. Se destacam os processos de escorrimento superficial, volatizao e lixiviao. Escorrimento superficial (run off) e subsuperficial (run in): escorrimento das reas pulverizadas para aquelas que no receberam diretamento o produto. O arraste das partculas coloidais, juntamento com as molculas dos herbicidas, mais pronunciado quando o produto aplicado e em seguinda ocorre chuva intensa no local. A intensidade de perdas depende do sistema de plantio, das prticas culturais, da natureza e dose das aplicaes e da declividade da rea, e tipo de solo. A quantidade perdida por esses processos no excedem 1% (exceto metalachlor). Volatizao: o herbicida da soluo do solo passa para a forma de vapor, podendo ser perder para a atmosfera por evaporao. Pode ser influenciada pela elevao da temperatura e aumento da umidade do solo, pois, o aumento da disponibilidade de gua no solo facilita a perda de vapor. Alternativas para reduzir a volatizao incorporao dos herbicidas ao solo e a formulao do produto granuladas volatizam menos que as formulaes lquidas; Lixiviao: duas propriedades importantes para o processo de lixiviao: soro (regula o potencial de um herbicida ser perdido com sedimentos) e persistncia do produto.

PROCESSOS DE TRANSFORMAO Os processos de transformao das molculas de herbicidas no solo e na gua so decorrentes da degradao dessas molculas em compostos secundrios, at a sua completa mineralizao. A degradao de molculas no solo e sua capacidade de soro influenciam diretamente a persistncia desses compostos no ambiente. PERSISTENCIA: medida pela meia vida do herbicida, importante para predizer o risco de contaminao de lenis freticos, e definida como o tempo necessrio para dissipao de 50% da quantidade inicial do herbicida aplicado. Valores altos de meias vdias contribuem para que o herbicida atinja e contamine guas superficiais e subperficiais. Mas a persistncia do herbicida no ambiente tambm dependente de outros fatores como solo (teor de C orgnico, pH e textura), populao de microorganismos, ambiente (temperatura e precipitao) e prticas culturais (sistemas de plantio e doses aplicadas). Herbicidas com maior persistncia podem resultar no fenmeno de carryover, que so resduos fitotxicos que permanecem no solo e que afetam culturas sensveis em rotao aps aquelas culturas em que foi utilizado. Alternativas para evitar o carryover: reduo das doses e aplicao em faixas ou dirigida ao invs de rea total Degradao qumica: oxirreduo e hidrlise (reao do herbicida com a gua) dos compostos. Degradao biolgica ou biodegradao: transformaes biolgicas de um composto qumico orgnico em outra foram e pode ser por alterao no txica, ativao, detoxificao, conjugao, simples degradao, mineralizao, alterao do espectro de toxidez. Os processos de biodegradao podem ocorre em funo da atuao de uma ou vrias espcies de microrganismos do solo, que podem utilizar o herbicida tanto como substrato como fonte de energia

O fenmeno de recalcitrncia (baixa degradabilidade no solo) bastante complexo e regulado por outros fatores como: