INTRODUO A nanotecnologia vem despertando muito interesse nas comunidades cientficas, e principalmente ao longo das ltimas dcadas muitos

esforos foram feitos no sentido de atingir o to desejado controle em nvel atmico e molecular sobre os processos industriais. Com o surgimento dos materiais nanomtricos, e em funo deles, novas tcnicas de caracterizao foram projetadas e implementadas. Um dos frutos desse interesse pelo domnio das pequenas dimenses foi a obteno serendpica dos nanotubos de carbono (NC) sintetizados pela primeira vez em 1991 por Iijima1, usando o processo de pirlise de grafite em plasma sob atmosfera controlada de hlio. Apesar da contemporaneidade dessa descoberta, curioso notar que j em 1889, numa patente norteamericana, foi relatado que filamentos de carbono podem ser formados a partir de hidrocarbonetos, em cadinhos de metal em altas temperaturas2. Pode-se dizer que a descoberta de Iijima, em conjunto com os fulerenos descobertos por Kroto, Smalley e Curl em 19853, abriu uma nova fronteira na qumica e na fsica do carbono. A diversidade das aplicaes, reais ou potenciais, dos NC, assim como a necessidade de controlar as morfologias apropriadas para sua utilizao, fazem da pesquisa nesta rea do conhecimento um trabalho de caracterstica eminentemente multidisciplinar, envolvendo fatores que definem o sucesso de suas aplicaes, tais como rota de sntese, processamento em formas variadas e qualidade dos NC. O presente trabalho tem por objetivo mostrar as caractersticas principais dos NC, os mtodos de sntese, purificao e isolamento, caracterizao, manipulao e algumas aplicaes desses novos materiais carbonosos. Em especial, a nfase deste trabalho so os nanotubos de carbono de paredes mltiplas. Nanotubos de carbono Os NC so formados de arranjos hexagonais de carbono que originam pequenos cilindros. Eles usualmente tm uma faixa de dimetro de poucos angstrons a dezenas de nanmetros e podem ter comprimento acima de vrios centmetros4. Do ponto de vista estrutural, h dois tipos de NC que podem apresentar alta perfeio5: os nanotubos de carbono de parede simples (NCPS), que podem ser considerados como uma nica folha de grafite enrolada sobre si mesma para formar um tubo cilndrico, e os nanotubos de carbono de parede mltipla (NCPM) que compreendem um conjunto de nanotubos concntricos, num arranjo que lembra as tradicionais matrioshkas, bonecas russas ocas que trazem dentro outras bonecas ocas idnticas. A maioria das propriedades dos NCPS depende do seu dimetro e ngulo chiral, tambm chamado ngulo de helicidade, f. Estes dois parmetros resultam dos chamados ndices de Hamada (n,m)6. Um NCPS pode ser construdo a partir de uma folha de grafite enrolada de tal forma que coincidam dois stios cristalograficamente equivalentes de sua rede hexagonal. O vetor C chamado chiral, que define a posio relativa dos dois stios definido mediante dois nmeros inteiros (n,m) e pelos vetores unitrios da

rede hexagonal a1 ea2 (C = na1 + ma2) como mostrado na Figura 1. Dependendo dos valores relativos do par (n, m), os NCPS podem ser: armchair (n = m), zig-zag (n, m= 0), ouchiral (n m 0) e esto definidos pelo ngulo de helicidade f. Se f varia de 0 a 30 podem ser gerados tubos partindo do tipo zig-zag at o armchair como limites, passando pelos tubos chiral. As trs variedades de NCPS so ilustradas na Figura 2. Propriedades eletrnicas dos nanotubos de carbono Os NCPS tm propriedades eletrnicas excepcionais. Em funo dos ndices de Hamada (n,m), um nanotubo metlico quando n-m multiplo de 3, em caso contrrio semicondutor. Todos os nanotubos do tipo armchairso metlicos, enquanto que os zig-zag e chiral podem ser metlicos ou semicondutores. As propriedades eletrnicas de NCPM perfeitos assemelham-se s propriedades dos NCPS, por causa do fraco acoplamento entre os cilindros de carbono concntricos. Alm disso, por se tratarem de estruturas quasiunidimensionais, o transporte eletrnico nos NC metlicos (tanto NCPS como NCPM) ocorre de forma balstica, isto , sem espalhamento, o que possibilita a conduo de correntes atravs de grandes extenses do nanotubo sem aquecimento7. Do ponto de vista das investigaes tericas, os NCPS representam os sistemas mais adequados, em relao aos NCPM, devido maior facilidade na descrio computacional. Por outro lado, os NCPM so produzidos com mais facilidade e com menor custo que os NCPS. Mtodos de sntese de NC Os mtodos de sntese de NC empregados atualmente produzem somente uma pequena frao de NCPS, o que eleva em muito seu custo e praticamente impede sua aplicao em grande escala. Alm do mais, no estgio atual, a maioria dos mtodos de sntese gera grandes quantidades de impurezas. Desde sua descoberta na fuligem originada pela pirlise de eletrodos de grafite em atmosfera controlada de hlio, os NC vm sendo sintetizados tambm por outros mtodos, como a sntese cataltica 8, usando metais de transio sobre suportes de slica, alumina e tambm sobre as zelitas Y9, b10 e ZSM-511, a deposio de vapor qumico (CVD)12, a decomposio de monxido de carbono em altas presses e altas temperaturas (o chamado processo HiPCO)13, e a eroso a laser14. Esses processos, bem como o processo original de pirlise do grafite apresentam o mesmo problema, a produo paralela de carbono amorfo e a presena inevitvel de partculas metlicas oriundas dos catalisadores. No entanto, a sntese cataltica e a CVD possibilitam um maior controle das variveis de sntese quando comparadas aos processos caticos de pirlise em arco voltaico, eroso a laser e decomposio de monxido de carbono. Portanto, com a otimizao das condies de sntese tem-se demonstrado a possibilidade de obteno de

grandes quantidades de nanotubos de boa qualidade e com baixo teor de impurezas. Se bem que a produo de NCPM conhea atualmente um estgio mais avanado, o que tem possibilitado algumas aplicaes desses materiais, novos mtodos de sntese, como o processo HiPCO, demonstram que h uma tendncia crescente no sentido de se atingir o controle sobre a sntese em grande escala dos NCPS devido, principalmente, aos pequenos dimetros associados a este tipo de NC e sua estrutura eletrnica unidimensional, em alguns aspectos bastante distinta das propriedades dos NCPM. Formao de coque metlico e formao de NCPM Com relao produo de NCPM usando catalisadores base de suportes cidos, interessante notar que enquanto a pesquisa em catlise heterognea usando metais de transio suportados comumente dirigida para a preveno da formao de depsitos de carbono (coque) na superfcie do catalisador, essa caracterstica indesejvel nos processos catalticos industriais pode ser aproveitada na obteno de NCPM. Catalisadores base de metais de transio suportados so largamente usados no refino do petrleo e na indstria qumica e petroqumica, em um grande nmero de processos de relevncia econmica 15. Estudos sobre esse tipo de catalisador so importantes tanto do ponto de vista fundamental, isto , da compreenso das reaes microscpicas que ocorrem durante seu preparo, ativao e uso efetivo, quanto do ponto de vista de aplicaes, seja na otimizao e adequao a um determinado processo, seja no desenvolvimento de novos sistemas e processos catalticos. interessante notar que as propriedades desses catalisadores dependem fortemente do estado e da disperso do componente metlico, que por sua vez so uma funo do mtodo de introduo do metal e do histrico da preparao do catalisador. Com base na literatura8-12, no que diz respeito produo cataltica de NCPM usando suportes cidos, os metais preferencialmente estudados so o cobalto e o ferro, isolados ou em combinao, e como fonte de carbono so usados acetileno, propileno e etileno. A escolha dos componentes metlicos e das fontes de carbono tem uma razo: conhecido que catalisadores metlicos promovem a adsoro dissociativa e a desidrogenao de hidrocarbonetos, originando depsitos de carbono, por vezes de elevada cristalinidade, a temperaturas relativamente baixas e sem formao de quaisquer intermedirios aromticos policclicos 16. Todavia, a caracterstica mais promissora dessa escolha sem dvida a morfologia dos depsitos de carbono, que pode se apresentar como filamentos, com partculas metlicas associadas, em geral no topo, por vezes ao longo do filamento. Nesse sentido, o mecanismo mais aceito o da difuso do carbono sobre a superfcie e atravs do metal, como mostrado na Figura 3. A partir do esquema apresentado na Figura 3, pode-se idealizar o seguinte mecanismo reacional para a formao cataltica de carbono filamentar, e numa extenso lgica, para a formao dos NCPM: (i) o hidrocarboneto adsorvido e dissociado na superfcie metlica, com formao de tomos de carbono

adsorvidos; (ii) estes tomos de carbono podem dissolver-se e difundir-se atravs do metal, precipitando em regies de crescimento preferencial, como as fronteiras de gro ou as interfaces metal/suporte. Desta forma, as partculas metlicas so destacadas da superfcie e transportadas com os filamentos em crescimento, enquanto que a superfcie ativa continua disponvel para a reao j que o carbono no se acumula sobre ela; (iii) tambm possvel a nucleao superfcie, conduzindo formao de filmes de carbono que efetivamente desativam o catalisador o chamado carbono encapsulante. Recentemente o mecanismo descrito acima foi confirmado por medidas de microscopia eletrnica de transmisso (TEM) in situ, realizadas em catalisador de Ni/SiO2 sob aquecimento e submetido a uma atmosfera redutora de H2/CH417. interessante notar que se a fonte de carbono for pobre em hidrognio, como o caso do acetileno, a formao de carbono filamentar e encapsulante favorecida. Vale tambm lembrar que o mecanismo exposto acima depende fortemente da etapa de difuso/precipitao, que s favorecida para o caso dos metais que dissolvem facilmente o carbono e formam carbetos, como o caso do Fe, Co e Ni. A Figura 4 mostra o aspecto de NCPM obtidos pela decomposio cataltica do etileno sobre catalisadores de ferro, em que chama a ateno o alinhamento dos tubos de carbono. Em trabalho recente, Piedigrosso e colaboradores11 mostraram que usando catalisador de cobalto suportado em slica so produzidos principalmente nanotubos helicoidais, enquanto que o uso de alumina como suporte leva a uma distribuio bimodal de nanotubos, no que diz respeito ao dimetro. Em ambos os casos foi produzida grande quantidade de carbono amorfo, diminuindo desta forma a qualidade dos NCPM. A observao constante de partculas metlicas no topo ou encapsuladas nos nanotubos sugere que o mecanismo descrito acima opera em ambos os casos. Alm disso, a formao de depsitos de carbono amorfo reflete a formao de coque no-cataltico, resultante de reaes que envolvem como intermedirios ons carbnio formados na superfcie dos catalisadores em stios cidos de Brnsted ou Lewis16. Alguns autores tm chamado a ateno para uma superioridade das zelitas como suportes de partculas metlicas na obteno de NC, demonstrada pela produo de nanotubos de alta qualidade, isto , praticamente sem defeitos, e com pequena quantidade de carbono amorfo como produto lateral9. Alm do mais, o controle da acidez da componente zelita do catalisador leva diminuio substancial da produo do indesejvel carbono amorfo, em contraste com os suportes slica e alumina. A introduo de etapas de pr-tratamento do catalisador, como o tratamento com vapor, tambm permite um controle mais fino sobre o dimetro dos nanotubos obtidos quando o suporte uma zelita 18,19. Efeito do mtodo de introduo do metal no suporte

A qualidade e o rendimento da produo dos NCPM depende fortemente do mtodo de introduo do metal no suporte. Com efeito, em praticamente todos os relatos encontrados na literatura sobre a sntese cataltica de NCPM os catalisadores foram preparados pelos mtodos clssicos, ou seja, impregnao, co-precipitao e troca inica. conhecido que cada um desses mtodos de introduo do metal apresenta problemas quanto homogeneidade das partculas metlicas formadas aps as sucessivas etapas de preparao e, dessa forma, necessrio um controle mais apurado sobre a disperso e principalmente sobre o tamanho das partculas metlicas. Vale notar que a tendncia atual da rea aponta para o uso de tcnicas como sol-gel e deposio de vapor qumico (CVD), com o objetivo de atingir esse controle7,20,21. Purificao dos nanotubos de carbono obtidos por sntese cataltica A purificao dos NCPM produzidos pela via cataltica comumente feita em duas etapas: a) separao dos nanotubos do metal e do suporte e b) eliminao do carbono amorfo22-24. Na primeira etapa utilizado um cido mineral, tipicamente HNO3, HF ou HCl, enquanto que a segunda etapa compreende oxidao do material carbonoso ao ar em temperatura elevada ou, alternativamente, oxidao por cido ntrico ou permanganato de potssio em soluo cida, seguida de lavagem com gua desmineralizada e filtrao. As zelitas so facilmente atacadas e dissolvidas por cidos minerais. Dessa forma elimina-se o suporte e as partculas metlicas do catalisador numa s etapa, de acordo com a equao (reao balanceada para a zelita NaY, SAR ~ 3)22 Por outro lado, a etapa da purificao que compreende a eliminao do carbono amorfo atravs da oxidao ao ar em temperaturas elevadas pode ser representada por Alternativamente, a oxidao por tratamento com soluo cida de permanganato de potssio pode ser descrita por interessante notar que os diferentes tratamentos levam comumente a diferentes morfologias dos nanotubos purificados, e que, portanto, deve-se otimizar a purificao de acordo com as caractersticas pretendidas para os NCPM. Caracterizao dos nanotubos de carbono Na caracterizao dos NC a tcnica de escolha a microscopia eletrnica de transmisso (TEM). Esta tcnica mostrase insubstituvel no estudo da morfologia dos NC, bem como na deteco de partculas metlicas incorporadas aos

nanotubos. Alguns exemplos significativos so mostrados na Figura 5. Todavia, alm da TEM outras tcnicas mais rotineiras podem ser usadas para a caracterizao dos NC, como as tcnicas de caracterizao textural, determinao de rea superficial (BET), adsoro/dessoro em temperaturas programadas (TPA/TPD) e porosimetria. Alm dessas tcnicas, o comportamento trmico dos NC pode ser estudado por tcnicas termogravimtricas, como TGA e DSC. interessante notar que os NCPM so mais estveis em condies de altas temperaturas que os carves amorfos e carves ativados comumente usados como suporte na preparao de catalisadores. Essa caracterstica diferenciada pode tambm ser usada na separao e purificao dos NCPM possibilitando, inclusive, estudos quantitativos com respeito proporo NC/carbono no cristalino obtida nas diferentes condies experimentais de preparao. Dentre as tcnicas espectroscpicas empregadas na caracterizao de fulerenos25 e nanotubos de carbono, a espectroscopia Raman das mais valiosas. No caso dos NC, ela possibilita a diferenciao entre nanotubos, grafite e carbono amorfo. As bandas originadas por estruturas ordenadas, relacionadas a NC perfeitos so visualizadas em regies bastante definidas no espectro Raman de uma amostra. Os modos vibracionais chamados de respirao radial ("radial breathing modes, RBM") so observados em baixos nmeros de onda (entre 100 e 300 cm-1). J os modos vibracionais chamados tangenciais so responsveis pela chamada banda G, prxima de 1575 cm -1, que associada a nanotubos perfeitos. A banda D, atribuda presena de estruturas desordenadas, como nanotubos defeituosos e carbono no cristalino, visualizada por volta de 1350 cm -1 26. Alm disso, a relao entre as reas das bandas G e D, dada por (1 D/G) fornece o chamado 'parmetro de qualidade', e reflete a proporo de nanotubos perfeitos numa determinada amostra. Na Figura 6 so mostrados segmentos de um espectro Raman tpico de uma amostra de nanotubos de carbono com alta concentrao de nanotubos perfeitos. Entre outras tcnicas espectroscpicas, a ressonncia paramagntica eletrnica, RPE, em onda contnua ou pulsada, vem sendo usada na quantificao de defeitos, tanto intrnsecos estrutura dos nanotubos (os chamados eltrons localizados) como extrnsecos, isto , relacionados com a presena de carbono no cristalino (eltrons deslocalizados)27. Cada um desses defeitos apresenta linhas de ressonncia em campos magnticos distintos, possibilitando sua identificao e quantificao. Todavia, a presena do catalisador metlico, mesmo em baixa proporo, limita o uso desta tcnica, devido ao fenmeno da ressonncia ferromagntica, que apresenta linhas muito largas no espectro de RPE. A espectroscopia de reflectncia no infravermelho (IV) uma tcnica bastante difundida e bastante acessvel, com resultados importantes para a caracterizao de nanotubos de carbono, em especial no caso de amostras tratadas quimicamente, onde grupos funcionais podem estar

ancorados em diferentes stios, tanto internos como externos do nanotubo 28. Alm dessas tcnicas de caracterizao, a microscopia eletrnica de varredura (SEM) comumente usada em anlises prvias, na verificao dos arranjos dos nanotubos sobre o suporte e, atravs da tcnica de EDX, para o mapeamento dos diferentes componentes metlicos. Aplicaes dos nanotubos de carbono Essa nova famlia de altropos do carbono possui propriedades interessantes como alta resistncia mecnica e capilaridade, alm de apresentar estrutura eletrnica nica, apontando para diversas aplicaes no futuro. De fato, muitas aplicaes potenciais para os NC foram propostas, incluindo a obteno de compsitos condutores ou de alta resistncia mecnica, dispositivos para armazenamento e converso de energia, sensores, dispositivos semicondutores em escala nanomtrica, entre outras. De um ponto de vista de aplicaes diretas, os NC poderiam ser ainda usados como peneiras moleculares, como material para armazenamento de hidrognio, como aditivos para materiais polimricos e como suporte em processos catalticos, por exemplo. Algumas dessas aplicaes encontram-se atualmente em fase comercial, ao passo que outras esto ainda em fase de testes, como discutido criticamente num artigo de reviso publicado na revista Science 7. Em particular, a utilizao dos NC para armazenamento de hidrognio tema ainda controverso29. Atualmente, o alto custo, a falta de controle sobre o processo (tipo, comprimento e dimetro do nanotubo formado) e limitaes ao processo de purificao constituem srios obstculos para a maioria das aplicaes dos NC. A seguir sero descritas em maior detalhe algumas aplicaes dos NC. Aditivos para materiais polimricos As propriedades excepcionais dos nanotubos tm motivado muitas pesquisas acerca das propriedades mecnicas de compsitos base de nanotubos. Nesse sentido, a disperso uniforme ao longo da matriz polimrica e a otimizao tanto da solubilidade nanotubo/matriz como da adeso so parmetros crticos. Em especial, a disperso um ponto crtico para o reforo de materiais polimricos, uma vez que os NC encontram-se comumente agrupados em feixes. Todavia, existem relatos de que a adio de pequenas porcentagens de NC a matrizes polimricas como PVA ou PS levam a um aumento de cerca de 40% na tenso elstica e a um acrscimo de aproximadamente 25% na resistncia trao30. Em outras palavras, a performance dos materiais compsitos de nanotubos de carbono cerca de 10 vezes melhor que o observado para compsitos das fibras de carbono convencionais, para uma mesma carga. Um ponto que chama a ateno o desenvolvimento de tcnicas que possibilitem um 'ancoramento' efetivo dos nanotubos matriz polimrica. Nesse sentido, as modificaes qumicas dos nanotubos representam uma alternativa promissora. Cabe ressaltar que seriam desejveis estudos de modelagem e simulao das propriedades dos compsitos polimricos base de NC. Materiais adsorventes de gases O desenvolvimento de sistemas para a remoo dos xidos de nitrognio NOx das emisses originadas pela queima de combustveis fsseis um tema bastante atual, principalmente por causa da questo ambiental. O principal objetivo desse tipo de pesquisa encontrar adsorventes adequados, isto , que possam liberar NO, seja pelo aumento da temperatura ou pela

diminuio da presso, para a converso em N2. Nesse sentido, atualmente os materiais mais promissores so os carves ativados e funcionalizados com grupos FeO(OH). No entanto, recentemente foi relatado na literatura 31 que NC possuem propriedades superiores na adsoro de NOx, especialmente em condies de baixas presses parciais, onde os materiais convencionais apresentam desempenho pouco satisfatrio. Aplicaes biotecnolgicas O objetivo desses estudos a imobilizao de protenas e enzimas, etapa fundamental para o desenvolvimento de tecnologias de biosensores e bioreatores32,33. Com efeito, nanotubos de carbono foram utilizados para a imobilizao de metalotionena (Zn2Cd5) extrada de fgado de coelho, citocromo C (extrado de corao de cavalo) e b-lactamase, extrado de Bacillus cereus34. As amostras foram analisadas por TEM e apontam para a imobilizao das protenas no interior dos NC, na forma de monmeros, dmeros e oligmeros. Como esperado, ocorreu uma seleo por tamanho no encapsulamento das protenas. interessante notar que uma parcela dos nanotubos apresenta condutividade metlica, caracterstica que em combinao com a seletividade por tamanho e com a forte interao protena/suporte aponta para biosensores potenciais35. Adsorventes de metais pesados em efluentes NC apresentam capacidade excepcional e alta eficincia de adsoro na remoo de chumbo de meio aquoso. A adsoro influenciada pelo pH da soluo e tambm pela presena ou no de grupos funcionais na superfcie dos NC, que pode ser controlada por tratamentos qumicos e trmicos. Resultados publicados recentemente sugerem que NC so bons adsorventes para Pb2+ e tm grande potencial na rea de remediao36. Armazenamento de hidrognio O objetivo principal dessas pesquisas o desenvolvimento de um material de baixo custo para armazenamento de hidrognio, com capacidade maior que 5% em peso, segundo normas do Departamento de Energia do Governo dos Estados Unidos37. Alm disso, esse material deve ser estvel ao longo da ciclagem de hidrognio e possuir caractersticas termodinmicas e cinticas adequadas tanto para o transporte como para o desenvolvimento de dispositivos portteis29, os quais poderiam ser aplicados para mover veculos com clulas a combustvel38. A tecnologia dos nanotubos de carbono representa uma nova fronteira para o armazenamento de hidrognio, especialmente se esses materiais puderem ser modificados para armazenar grandes quantidades de hidrognio temperatura ambiente. interessante notar que o meio mais promissor para o armazenamento de hidrognio so os NCPS, difceis de serem obtidos em grandes quantidades, mas cujas modificaes qumicas so bastante promissoras. Naturalmente isso no exclui os estudos voltados para a avaliao das propriedades de armazenamento dos NCPM. Utilizao como suporte em catalisadores Nos ltimos anos, pesquisas relacionadas aos NC tm mostrado que esses materiais apresentam comportamentos diferenciados e no usuais na rea de catlise, em comparao com os materiais clssicos. Nesse sentido, a produo de estireno industrial a partir da desidrogenao cataltica do

etilbenzeno representa um exemplo. Essa reao comumente catalisada por ferro suportado em xidos, ocorrendo mesmo assim em altas temperaturas e na presena de excesso de vapor. Todavia, vrias complicaes, como a formao de coque e limitaes termodinmicas tornam essa rota muito dispendiosa. Uma rota alternativa a desidrogenao oxidativa, que emprega temperaturas mais baixas e no apresenta limitaes termodinmicas. Alguns relatos sugerem que o carbono a espcie ativa neste processo, mas a baixa estabilidade dos catalisadores base de carbono ativado em presena de agentes oxidantes o fator limitante para o desenvolvimento desses materiais. Nesse sentido, e devido alta estabilidade trmica dos NC, esses materiais vm sendo utilizados como suporte. Recentemente foi verificado que NC preparados por sntese cataltica (Ni/Al2O3 ou Fe/SiO2) apresentam alto rendimento em estireno e boa estabilidade nas condies operacionais da reao de desidrogenao oxidativa39. Funcionalizao dos nanotubos de carbono A manipulao e processamento dos nanotubos de carbono individuais limitada pela sua insolubilidade. Todavia, recentemente foram obtidos bons resultados com o chamado 'recobrimento' ("wrapping") dos NC com polmeros, levando inclusive obteno de arranjos supramoleculares nanotubopolmero40. Apesar de escassos, os relatos sobre este tpico apontam para a modificao qumica dos NC, o que pode encurtar o caminho at as aplicaes, incluindo a preparao de compsitos. Essas modificaes orgnicas englobam longas cadeias de alquilas, polmeros, reaes de radicais, entre outras, que possibilitaram a obteno de nanotubos funcionalizados tanto lateral como longitudinalmente, eventualmente levando a materiais com boa solubilidade41. Alm dessas funcionalizaes orgnicas, existe um relato de funcionalizao organometlica, a reao de NC com o complexo de Vaska, trans-[(PPh3)2Ir(CO)Cl], que produz adutos solveis em solventes orgnicos42. Tanto NC recm-preparados quanto purificados por oxidao foram tratados com o complexo de Vaska, e foi verificado que o centro metlico de Ir coordena-se aos nanotubos de duas formas distintas: nos nanotubos recm-preparados, a coordenao ocorre de maneira h2, ao passo que nos nanotubos oxidados a reao procede atravs dos tomos de oxignio presentes na superfcie do tubo, formando um complexo hexacoordenado de Ir. Dessa forma, a funcionalizao de NC representa um desafio ao qumico sinttico, quer sejam testados grupos orgnicos como organometlicos.