LIPIDOS

Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

LOS LPIDOS
Son un grupo general de sustancia orgnicas insolubles en solventes polares como el agua, pero que se disuelven en solventes orgnicos no polares, el cloroformo, el ter y el benceno. Funciones: 1. Son molculas de almacenamiento de energa, usualmente en forma de grasa o aceite. 2. Cumplen funciones estructurales, (fosfolpidos, glucolpidos y ceras). 3. Desempean papeles principales como "mensajeros" qumicos, tanto dentro de las clulas como entre ellas
Feb 2004 lis 2

LIPIDOS
Las grasas y los aceites contienen una mayor proporcin de enlaces carbono-hidrgeno ricos en energa que los carbohidratos y, en consecuencia, contienen ms energa qumica. En promedio, las grasas producen aproximadamente 9,3 kcal/g, en comparacin con las 3,79 kcal/g de carbohidrato, o las 3,12 kcal/g de protena

Feb 2004

lis

CIDOS GRASOS Saturados Insaturados Cabeza polar

1

Cola no polar

Estearato 18:0

Oleato 18:1 (9)

ESTEROIDES

Q. F. Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

ESTEROIDES
STEREO= Slido EIDO= Similar Son compuestos orgnicos ampliamente distribuidos en la naturaleza, se encuentran en pequeas concentraciones en las plantas y animales que la contienen Los esteroides son un grupo grande de lpidos con ningn parecido a los cidos grasos. El "esqueleto" para los esteroides, incluye tres anillos de 6 carbonos y un anillo de 5 carbonos, y puede contener varios radicales.

ESTEROIDES
Los productos naturales poseen el esqueleto carbonado saturado tetracclico
19 1

18 12 11

R 17

13 16 9 8 7 14 15

CICLOPENTANO PERHIDRO FENANTRENO

2 3

10 5 4

ESTEREOQUMICA
Los prefijos CIS y TRANS se emplea para distinguir las uniones de los anillos
R H R

H H

trans-trans H

trans-cis

R H H H

cis-trans

cis-cis

Ncleos de esteroides base

R 11 1 2 3 4 H 10 5 H

R = H Androstano R = -CH2-CH3 Pregnano R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH3 Colano R = -CH(CH3)-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)2 Colestano

Ncleos de esteroides base

H3C CH3 C CH O C CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH2

H2C H2C

H2C C O H CH3 C H CH2 C C CH2 H C C H H CH CH2 CH2 CH2

H2C CH HC HC CH C H C CH2 C

CH2 H

CH3 C C CH2 CH2 CH2

C H CH2

ESPIROSTANO

ESTRANO

Variantes que se pueden encontrar: Dobles enlaces (=): en, eno OH : hidroxi, ol C=O : al, ona, oxo -1C : Nor +1C : Homo no enlace C C consecutivo: Seco debajo del plano del anillo ( ) encima del plano del anillo ( ) 5 y 14 no se escribe ni se nombra 5 y 14 se escribe y se nombra

NOMENCLATURA

18 12 19 1 2 3 4 10 5 6 H 5 9 8 11 13 14

H 17 16 15 2 3 4 19 1 10 5 6 H 5 9 8 11 12

18 17 13 14 15 7 H 14 16

7 H 14

Androstano
18 12 19 1 11 13 14 10 5 4 6 H 5 9 8 15 17 16

Pregnano
18 12 19 1 2 3 4 10 5 6 H 5 9 8 11 13 14 15 17 16

2 3

7 H 14

7 H 14

Colano

Colestano

18 12 19 1 2 3 4
H

H 17 12 19 1 2 3 4
H

18 17 13 14 10 5 6
5,14 Pregnano

11

13 14 9

11

16 15

16 15

10 5

8 7 H

9 8 7 H

6
5,14Androstano

18 12 19 1 2 3 4
H 5,14 Colano

18 17 12 19 1 2 3 4
H 5,14Colestano

17 13 14 16 15

11

13 14 9

11

16 15

10 5

8 7 H

10 5

8 7 H

Ejemplos
O H

H O H bre pleto) 3-hidroxi-14-pregn-11-eno (nom incom 3-hidroxi-14-pregn-11-eno O H 3,11-dihidroxi-5,7-colestandieno

Ejemplos
HO HO

3-ceto-11-hidroxi-17-m etil-19Nor-androst-1-eno

3-ceto-11-hidroxi-18Nor-pregn-1-eno

Ejemplos
17a 17 C D 16 A B 15

D -h o m o p r eg n a n o

15 H

2 ,3 -se c o -1 4 -c o les ta n o

CLASIFICACIN
ESTEROLES: R cadena lateral aliftica, contiene uno o ms OH HORMONAS SEXUALES: C-17 lleva un grupo cetnico o hidroxilo, en R cadena de dos C GLUCSIDOS CARDACOS: R es una lactona, contiene azcares ligados. ACIDOS BILIARES: R cadena 5C, -COOH SAPOGENINAS: R anillo oxacclicos

ESTEROLES
Hidrocarburo base el colestano, existen dos formas depende de la configuracin del hidrgeno en C-5
H3C
12 11 1 2 3 4 21 22 20 23
12 11 1 2 3 4

H 3C

21

22 20 23

24 25

CH 3
26

CH 3
18 13

H
17 16

CH 3
27

CH 3
19 10

H
9 8 14 15

H
5 6 7

5- COLESTANO
CH3
26

24 25

CH3
18 13

H
17 16

CH3
27

CH3
19 10

H
9 8 14 15

H
5 6 7

5- COLESTANO (COPROSTANO)

Zoosteroles, Fitosteroles, Micosteroles

CH3
H3C
12 11 1 2 3 21 22 20 23 24 25

CH3
26

H3C
12 11 1 2 3

CH3
18 13

21

22 20 23

24 25

CH3
26

H
17 16

CH3
27

CH3
18 13

H
17 16

CH3
19 10

H
9 8 14 15

CH3
27

CH3
19 10

H
9 8 14 15

H
5 4 6 7

H
5 4 6 7

HO

HO

COLESTEROL

ESTIGMASTEROL

CH 3 H 3C
12 11 1 2 3 22 20 23 24 25

21

CH 3
26

CH 3
18 13 14

H
17 16

CH 3
27

CH 3
19 10

9 8

15

H
5 4 6 7

EPINASTEROL

HO

CH 3 H 3C
12 11 1 2 3 21 22 20 23 24 25

CH 3
26

CH 3
18 13 14

H
17 16

CH 3
27

CH 3
19 10

9 8

15

H
5 4 6 7

ERGOSTEROL

HO

SNTESIS DE LA VITAMINA D
CH3 H3C
12 11 1 2 3 21 22 20 23 24 25

CH3 CH3
26 12

H3C

21

22 20 23

24 25

CH3
26

CH3
18 13 14

H
17 16

CH3
18 13 14

CH3
27

H
17 16

CH3
19 10

9 8

luz
2 3

CH3
19 1 10

11 9 8

CH3
27

15

15

H
5 4 6 7

H
5 4

H
7 6

HO

ERGOSTEROL
CH3 H3C
12 21 22 20 23 24 25

HO

LUMINISTEROL (I)
CH3

CH3
26

H3C
12

21

22 20 23

24 25

CH3
26

CH3
18 13 14

H
17 16

H3C
1 2 3

11 9

CH3
27

CH3
18 13 14

H
17 16

19 10 5 8 15

luz
2 3

H3C
1

11 9

CH3
27

19 10 5 8 15

H
7 6

H
7 6

HO

HO

TAQUISTERO (II)

ERGOCALCIFEROL (III)

TIPOS DE VITAMINA D
D1 : Mezcla de I,II,III D2 : ERGOCALCIFEROL D3 : COLECALCIFEROL D4 ; 22:23 DIHIDRO-ERGOCALCIFEROL IMPORTANCIA: Actividad antirraquitica

HORMONAS SEXUALES
HORMONAS SEXUALES FEMENINAS Las hormonas estrognicas naturales son:
CH3 H
HO CH3
HO

CH 3 OH H

OH H

H HO

H
H

ESTRONA
H HO H

ESTRIOL

ESTRADIOL

RELACIN ESTRUCTURA QUMICAACTIVIDAD

Actividad ligadas al carcter aromtico del anillo A. Necesario la presencia de: -CH3 EN C-18, -OH fenlico en C-3 -OH o C=O en C-17 la oxidacin de OH en C-17 disminuye la actividad estrognica. Esterificacin de uno o dos OH prolonga la actividad, si es con cidos grasos se prolonga ms.

ESTRGENOS DE SNTESIS
CH 3 H O

H HO

NH3
H

HO CH3 C CH

H HO

HORMONAS PROGESTAGENAS

PREGNENOLONE

PROGESTERONA

RELACIN ESTRUCTURA QUMICAACTIVIDAD

La actividad progestacional depende de: Doble enlace en C-4 C=O en C-3 y C-20 Adicin de OH en C-17 incrementa actividad. Adicin de CH3 o Cl en C-6 incrementa considerablemente la actividad. Introduccin de etenil, protege pero disminuye actividad progestacional, da mayor estabilidad. 19-Nor derivado del androstano, presenta actividad

HORMONAS SEXUALES MASCULINAS

CH3 OH CH3

CH3 O CH3

O
TESTOSTERONA ANDROSTERONA

RELACIN ESTRUCTURA QUMICAACTIVIDAD

La actividad andrognica depende de: Grupo oxigenado en C-3 y C17 Esqueleto esteroide 5 androstano -OH en C-17 se potencia actividad X en C-9 se incrementa an ms Alquilacin en C-1,2 o 4 y un doble enlace disminuye y eleva la anablica. Esterificacin con cidos grasos incrementa la duracin del efecto.

BIOSNTESIS HORMONAS

DERIVADOS DE LA TESTOSTERONA
HO CH3 C CH3 CH

HO

17- -ETENIL-19-NORTESTOSTERONA Mayos actividad progestagena

ANABOLICOS
CH3 OH

CH3 OH
CH2 CH3

CH3

ANABLICOS
CH3 OH

CH3 OH
CH 3

CH3

H 3C

H3C

O OH

O OH

METANDROSTENOLONA

OXIMESTERONA

Esteroides que se abusan comnmente

GLICOSIDOS CARDIOTNICOS
Productos naturales de naturaleza esterodica, bien conocido desde la antigedad por su toxicidad cardaca y que han adquirido n papel relevcante enteraputica. La digoxina y digitoxina son los ms utilizados para el tratamiento de la insuficiencia cardaca y de determinadas arritmias

ESTRUCTURA QUMICA
LACTONAS - INSATURADAS
O O
O O

CH3 CH3 OH HO
CH3

CH3

OH HO

CARDENLIDO

BUFADIENLIDO

RELACIN ESTRUCTURA QUMICAACTIVIDAD Para manifestar su actividad debe tener: -OH - 3 y 14 Anillo lactnico en 17 La actividad es mxima cuando los ciclos A/B, B/C y C/D estn en cis-trans-cis, disminuye cuando A/B es trans. Los anillos C/D deben estar obligatoriamente en cis.

GLUCSIDO CARDACO
HN NH NH2

O O
O O OH HN O CH3 CH3 O

HO CH2 HO

HO

CH3

OH R O OH
HO

OUABANA (ESTROFANTINA G)

BUFOTOXINA DE LA GLNDULA DE LA PIEL DEL SAPO

CARACTERISTICAS ESPECTRALES
a. Espectroscopia Infrarrojo Bandas caractersticas del esteroide Bandas del grupo carbonilo lactnico a,-insaturado alrededor de 1715-1745 cm-1. b. Espectroscopia Ultravioleta El cromforo g-lactona a,-insaturada muestra un mximo de absorcin alrededor de 215-220 nm. c. Espectrometra de masas Los espectros de masas de IE (70 eV) de las agliconas de cardenlidos presentan el fragmento caracterstico m/z 111. Adems se observa la prdida de CO2 (M-44)

SAPONINAS
Glcosidos esteroidales con propiedades detergentes, muy difundido en las plantas superiores. Son txicos, pero entre ellos se encuentran compuestos de extraordinaria importancia mdica. Presenta una porcin azucarada y una aglicona que puede presentar un esqueleto: Esteroide (sapogenina esteroidal) Triterpenoide (sapogenina triterpenoide)

SAPONINAS ESTEROIDES
H3C O CH3 O CH3 O CH3 CH3 O H3C O CH3

CH3

HO

HO H

DIOSGENINA
H3C CH3 CH3 O O CH3

HECOGENINA

HO

TIGOGENINA

ALCALOIDES ESTEROIDES
HC 3 C3 H C3 H O
CH3 H

H N

C3 H
O CH3

H3C

HN

CH3

H O

HO

SOLASODINA

TOMATIDINA