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Recubrimientos electrolticos

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Recubrimientos electrolticos Los procesos de recubrimientos electrolticos o qumicos consisten en depositar por va electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza sumergida en una solucin de iones metlicos o electrolito. En este proceso se usan productos qumicos relativamente puros, sales y metales, de forma que durante la operacin se depositan completamente los metales empleados sobre las piezas. [Ver anexo A]. Se realizan recubrimientos con diferentes finalidades que detallamos en el cuadro n 1. Campos de aplicacin de los recubrimientos
Tipos de recubrimientos Proteccin anticorrosiva Recubrimientos funcionales Antifriccin Electrotcnica Soldadura

Decorativos

Plomo Aleaciones de plomo-estao Cromo Oro y aleaciones de oro Cobre Aleaciones de cobre Nquel (electroltico) Nquel (qumico) Plata Cinc Estao + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

+ +

+ + + + + +

Cuadro n 1. Principales campos de aplicacin de los recubrimientos electrolticos y qumicos en funcin del tipo de revestimiento. Fuente: Ihobe

La deposicin de un determinado metal puede obtenerse a partir de baos o electrolitos de diferente composicin. Las propiedades especficas de los recubrimientos dependen de los componentes del electrolito utilizado. La calidad de recubrimiento exigida para un campo de aplicacin especfico, slo puede cumplirse manteniendo unas condiciones de trabajo constantes y definidas y realizando un seguimiento exhaustivo de los mismos. La estabilidad a largo plazo de los electrolitos, de gran importancia para minimizar la generacin de baos electrolticos contaminados a tratar, requiere un seguimiento continuo de concentraciones de

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los compuestos bsicos, las condiciones fsicas y las contaminaciones orgnicas e inorgnicas. Asimismo hacen necesario un mantenimiento y una limpieza del bao para eliminar partculas y sustancias contaminantes. Existen diferentes tipos de recubrimientos: cobreado, niquelado, cromado, cincado y qumicos por deposicin de nquel o por deposicin de cobre [Ver Anexo B].

2 Baos galvnicos El acero es el metal ms empleado en el mundo. Satisface la mayor parte de las demandas de las principales industrias en trminos de calidad tcnica y econmica para determinados usos. Sin embargo, existen una serie de limitaciones. Por ejemplo, los aceros comunes no son muy resistentes a la corrosin. Generalmente, la funcin de las estructuras de acero es la de soporte de la carga, por lo que una exposicin prolongada puede dar lugar a daos en la integridad de la estructura con el consiguiente coste de reparacin y/o sustitucin. El galvanizado es uno de los mtodos que se utilizan para mejorar la resistencia a la corrosin del acero (y de las aleaciones de hierro) mediante un pequeo recubrimiento sobre la superficie. El galvanizado permite el recubrimiento de piezas de acero o de hierro fundido mediante su inmersin en un bao de cinc fundido. En funcin de las caractersticas que deba presentar la proteccin anticorrosiva, se aplican diferentes tcnicas de proteccin a base de cinc: - Galvanizado por inmersin en caliente. Las piezas a tratar se sumergen, habiendo limpiado previamente su superficie, en un bao de cinc fundido que suele estar a una temperatura de 445 C-460 C. El cinc reacciona con el hierro, o el acero, formando capas de aleacin sobre la superficie. La capa ms externa suele ser cinc dctil no aleado. El cinc se une metalrgicamente al metal base para formar un recubrimiento protector que posee una excelente resistencia a la corrosin. - Galvanizado o cincado electroltico. Esta tcnica consiste en depositar sobre la pieza una capa de cinc mediante corriente continua a partir de una solucin salina que contiene cinc. El proceso se utiliza para proteger piezas ms pequeas, cuando requieren un acabado ms uniforme que proporciona el galvanizado. - Sherardizacin. Las piezas preparadas de hierro o acero se calientan con una mezcla de polvo de cinc y arena en tambores rotatorios a temperatura por debajo del punto de fusin del cinc (380 C-400 C), hasta que ste forma un recubrimiento cerrado sobre la superficie de la pieza. El recubrimiento es muy uniforme. El proceso, que da a las piezas un recubrimiento mate gris, se utiliza principalmente para piezas pequeas, debido a la dificultad de calentamiento de grandes piezas de forma uniforme. - Recubrimientos con polvo de cinc. En esta clase de recubrimiento se emplea un polvo de cinc muy fino que se halla en suspensin en un aglutinante orgnico o inorgnico. Las tcnicas de aplicacin de este tipo de revestimientos son similares a las empleadas para la aplicacin de laca (p. ej. proyeccin, inmersin). Las capas de polvo de cinc presentan una conductividad limitada, ya que el cinc no se encuentra por toda la superficie en contacto con el material base y tampoco forma en las zonas limtrofes aleaciones de cinc-hierro.

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- Proteccin anticorrosiva catdica. Un metal en estado de corrosin se disuelve andicamente. En la proteccin anticorrosiva catdica se impide la corrosin haciendo del metal a proteger un ctodo. Esto se consigue disponiendo un elemento de cortocircuito compuesto del material de la pieza a proteger y de una aleacin metlica menos noble; estos dos materiales presentan una conexin conductora metlica. Al sumergir la pareja de materiales en un electrolito (p. ej. agua de mar), se disuelve el metal menor noble, disocindose en iones y electrones. Los iones pasan al electrolito, mientras que los electrones pasan a travs de la conexin metlica a la superficie del metal ms noble. La proteccin anticorrosiva catdica se utiliza, por ejemplo, como proteccin exterior de la parte sumergida de barcos, pasarelas, muelles, rompeolas, estacas, puertas de esclusas, boyas y equipos submarinos para, por ejemplo, la extraccin de petrleo y gas natural. En el cuadro n 2 se presenta un resumen de las propiedades del recubrimiento en funcin de la tcnica que se utilice.
Recubrimient os con polvo de cinc Buena, se puede mejorar mediante inyeccin de polvo previa

Galvanizado por inmersin Caractersticas del recubrimiento Formacin de capa de aleacin Fe-Zn recubriendo al cinc. El recubrimiento est unido al acero Buena. Posibles discontinuidade s a simple vista. Exceso de cinc en puntos de drenaje de la pieza y esquinas

Galvanizado por proyeccin Buen entrelazado mecnico, tras un adecuado pretratamiento de inyeccin de polvo

Galvanizado electroltico Buena, comparativamen te al resto de recubrimientos

Sherardizacin

Buena, la difusin del recubrimiento provee de unin metalrgica

Continuidad y uniformidad

Depende de la aptitud del operador. Recubrimiento poroso rpidamente relleno con productos de la corrosin de cinc Espesores variables entre 100-150 m. Puede llegar a superar los 500 m

Uniforme, con limitaciones de acuerdo a la solubilidad del bao

Continua y muy uniforme, incluso en partes irregulares

Buena, algunos poros, recubiertos con productos de reaccin

Espesor

50-125 m para tubos 10-50 m para lminas y filamentos 5-10 m para piezas

Variable entre 2,5 y 5 m. Posibilidad de espesores superiores a costa de menor rentabilidad El acero galvanizado electrolticament e tiene excelente conformabilidad y puede ser soldado mediante soldadura por punto

Variable entre 15-30 m

Superior a 40 m

Conformabilida d y propiedades mecnicas

Recubrimientos convencionales aplicados a piezas, no conformables. Capa de aleacin resistente a la abrasin. Rigidez a la flexin.

Aplicado a piezas terminadas, no se requiere conformado. Admite soldadura, pero es preferible realizar previamente soldadura y llevar a cabo el tratamiento posteriormente

Es aplicado a artculos terminados. No es necesaria la conformabilidad. Excelente resistencia a la abrasin

Resistencia a la abrasin mejor que la de las pintura convencionales

Cuadro n 2: Propiedades del recubrimiento en funcin de la tcnica utilizada. Fuente: Ihobe

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En este estudio nicamente se aborda, en el texto y los anexos, el mtodo de galvanizado en caliente para piecero, sin tratar los procesos para tubos, alambres y lminas, y no se hace mencin de otros tipos de galvanizados (por ejemplo, el electroltico).

Anexo A. Tratamientos previos al recubrimiento de superficies

Previo al recubrimiento las piezas deben ser limpiadas y alisadas. Esta limpieza puede ser realizada por va fsica o qumica. Dicho tratamiento deber responder a las funciones especficas requeridas. Para que estas operaciones se realicen en buenas condiciones se debern tener en cuenta que las piezas estn lo mas limpias posible, que las piezas presenten un nmero razonable de defectos, etc. Tipo de tratamiento previo Rectificado, pulido, chorreado Desengrase

Impurezas, defectos en la superficie Asperezas, defectos en la superficie Grasas, aceites

Sustancias empleadas Muela abrasiva y de pulir y abrasivos (productos para la proyeccin) lcalis, silicatos, emulsionantes, tensoactivos, disolventes orgnicos para determinadas tareas especiales cidos

xidos, sales

Decapado, mordentado, activado

Cuadro n 10. Eliminacin de impurezas. Fuente: Ihobe

Anexo B. Tipos de recubrimientos

Cobreado Los electrolitos de cobre ms empleados son aqullos en base cianuro y en base sulfato. El electrolito cianurado (bien con cianuro potsico o sdico) apenas contiene aditivos orgnicos, al contrario del cobreado cido que necesita una variedad de aditivos importante y un control exhaustivo para conseguir las propiedades de dureza, nivelacin y brillo. El cobreado cianurado es el primer recubrimiento de los sistemas multicapas de gran proteccin anticorrosiva, que se realizan habitualmente sobre zamak y/o acero como materiales base.

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Niquelado El electrolito de nquel ms empleado es el denominado watts que contiene cloruro, sulfato, cido brico y aditivos orgnicos en su composicin. Existen diferentes variedades en funcin de sus aditivos y abrillantantes. Los principales son el nquel semibrillante y el nquel brillante. Los recubrimientos de nquel son una base muy apropiada para la mayora de recubrimientos decorativos como el cromo, el latn, la plata, el oro y otros ms especficos. A partir de ciertos espesores presenta buenas propiedades anticorrosivas. Por ello se utiliza tanto en aplicaciones decorativas, como la cerrajera y grifera, como en aplicaciones anticorrosivas y funcionales como son los componentes del automvil y las herramientas. Cromado Los electrolitos de cromo contienen cido crmico, pequeas cantidades de cido sulfrico y segn su composicin catalizadores que pueden ser fluorados. El brillo, su dureza y su poder anticorrosivo son las cualidades ms apreciadas. Cuando se aplica en bajos espesores en acabados decorativos y funcionales sobre depsitos de nquel se denomina cromo decorativo. Cuando se aplica sobre acero en grandes espesores como es el caso de los amortiguadores y similares se habla de cromo duro. El rendimiento de los baos es muy reducido por lo que se generan numerosas burbujas de hidrgeno que producen aerosoles en cantidades relevantes. En los cromados duros se acumula una importante cantidad de calor debido asimismo al bajo rendimiento. Cincado Existen numerosos tipos de electrolitos de cinc. Tradicionalmente los ms utilizados son los cincados cianurados de alta y media concentracin de cianuro que poseen una buena tolerancia a la contaminacin orgnica y permiten trabajar con pretratamientos no optimizados. Tienen una buena penetracin. Se est imponiendo por otro lado, los cincados cidos, de depsitos de elevado brillo y alto rendimiento que sobre todo si son en base potasio reducen de modo importante el coste de tratamiento de las aguas. Por ltimo, existen cincados alcalinos exentos de cianuro que combinan gran parte de las cualidades de los electrolitos cianurados con un tratamiento de bajo coste para las aguas residuales. Los electrolitos de cinc-hierro y cinc-nquel son alcalinos exentos, y permiten recubrimientos con alto poder anticorrosivo. Los recubrimientos de cinc tienen propiedades anticorrosivas y muy ocasionalmente decorativas. Por esta razn se cincan tras realizar los oportunos postratamientos piezas para el sector de componentes del automvil y ferretera. Otros acabados decorativos Todos los acabados decorativos son recubrimientos de escaso espesor sobre piezas ya niqueladas, Entre los ms frecuentes, aparte de los ya mencionados, est el latonado,

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formulado en base a una solucin que contiene cianuro, amonio, cobre y cinc. La relacin de la concentracin entre ambos metales da una u otra tonalidad al recubrimiento. Los electrolitos de plata y oro estn formulados en base cianurada y contienen aditivos que permiten incrementar el brillo y, si se requiere, la dureza. Otros recubrimientos Los electrolitos de estao-plomo, se utilizan para mejorar las propiedades que facilitan la soldadura sobre su superficie. Los recubrimientos de cadmio han sido prcticamente eliminados en su totalidad debido a su impacto ambiental y la aparicin en el mercado de aleaciones de cinc-hierro y cinc-nquel con alto poder anticorrosivo. Recubrimiento qumico por deposicin de nquel La composicin de los baos qumicos de nquel incluye una sal de nquel y un reductor del mismo, adems de complejantes relativamente dbiles. Con electrolitos modernos pueden obtenerse unas vidas del bao que equivalen a entre 5 y 10 veces el rendimiento de la carga metlica del electrolito (540 MTO = Metal-Turn-Over). Recubrimiento qumico por deposicin de cobre Los electrolitos de cobre qumico contienen complejantes muy estables como el tartrato, el cuadrol y el EDTA. Los complejantes del cobre qumico deben recuperarse o tratarse con tecnologas adecuadas si se quiere evitar un psimo funcionamiento del sistema de tratamiento de aguas residuales. Pasivados crmicos (tratamiento posterior) Existen diferentes tipos de baos de pasivados crmicos en funcin de su composicin, temperatura y pH. Los ms frecuentes son los amarillos y los azules, teniendo menor relevancia los verdes y negros. Por lo general se emplea este tipo de pasivados de carcter qumico para evitar la corrosin de la superficie recubierta. Ello es de especial inters para las piezas cincadas, puesto que aunque el material base est ptimamente protegido, el recubrimiento de cinc se oxida progresivamente al ser un metal poco noble. La utilizacin de pasivados crmicos o de otro tipo tiene lugar para piezas latonadas o niqueladas en bombo, puesto que en estas ltimas el revestimiento de bajo espesor suele ser poroso y poco resistente a la corrosin. La mayora de los pasivados crmicos trabaja en base cido crmico. Los pasivados azules o blancos pueden ir formulados con base de cromo trivalente. Finalmente cabe destacar que, para mejorar an ms las propiedades anticorrosivas del pasivado crmico, se est extendiendo la operacin de sellado con silicatos y otras sustancias orgnicas en base acuosa.

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Lacados (tratamiento posterior) Las operaciones de lacado electroltico en base acuosa de piezas metalizadas tienen una presencia creciente en el mercado sobre todo como proteccin anticorrosiva de acabados decorativos de gran valor aadido (plata, latn) o como sustituto de revestimientos electrolticos de alto coste o de gran dificultad tcnica (oro o bronce). Los baos de lacado exigen un alto grado de mantenimiento siendo necesario al menos una ultrafiltracin del bao para evitar la acumulacin de cidos orgnicos. Postratamientos mecnicos Las operaciones de pulido y rectificado posteriores a los recubrimientos estn desapareciendo excepto en algn caso especfico de piezas cobreadas o niqueladas. Desmetalizado La operacin de desmetalizado va dirigida a eliminar los recubrimientos de piezas rechazadas o de los contactos de los bastidores sin atacar el metal base. Los desmetalizados pueden ser electrolticos (andicos) o qumicos. Los primeros tienen una composicin similar a un electrolito, los segundos suelen contener complejantes fuertes que pueden generar problemas en los tratamientos de aguas residuales.

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