Akta Kimindo Vol. 3 No.

1 Oktober 2007: 33-36

Akta Kimindo Vol. 3 No. 1 Oktober 2007 : 33 - 36

AKTA KIMIA

INDONESIA

Abu Sekam Padi Sebagai Sumber Silika Pada Sintesis Zeolit ZSM-5 Tanpa Menggunakan Templat Organik
Andhi Laksono Putro1 dan Didik Prasetyoko1,*
1Laboratorium Kimia Anorganik Jurusan Kimia, Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Kampus ITS Keputih, Surabaya 60111

ABSTRAK Pengaruh perbandingan SiO2/Al2O3 dalam sintesis zeolit ZSM-5 dari abu sekam padi tanpa menggunakan templat organik telah dilakukan. Sintesis zeolit dilakukan dengan menggunakan metode hidrotermal pada suhu 195C selama 24 jam. Sintesis zeolit ZSM-5 menggunakan perbandingan mol 10 Na2O : 100 SiO2 : x Al2O3 : 1800 H2O, dengan nilai x divariasi yaitu 1,3; 2, dan 4. Padatan dikarakterisasi dengan menggunakan metode XRD dan SEM. Hasil analisis menunjukkan bahwa pada perbandingan SiO2/Al2O3 rendah (25) cenderung membentuk zeolit analsim, sedangkan untuk perbandingan SiO2/Al2O3 tinggi (75) cenderung membentuk kuarsa. Zeolit ZSM-5 telah berhasil disintesis pada perbandingan SiO2/Al2O3 = 50. Pengamatan morfologi mengunakan SEM menunjukkan keseragaman bentuk yang sama, dengan perkiraan ukuran partikel 0.2 1.5 m. Kata kunci : - Abu sekam padi, ZSM-5, bebas templat organik, rasio SiO2/Al2O3 ABSTRACT Effect of SiO2/Al2O3 ratio on synthesis of ZSM-5 from rice husk ash without organic template was carried out. Zeolite synthesis was conducted using hydrothermal method at temperature 195oC for 24 hours. Mole ratio of 10 Na2O : 100 SiO2 : x Al2O3 : 1800 H2O with x value varied at 1,3,2 and 4 were used. Solid samples were characterised using XRD and SEM. Results showed that at low ratio of SiO2/Al2O3 (25), zeolite analsim was produced, while at high ratio of SiO2/Al2O3 (75), quartz was yielded. ZSM-5 zeolite was synthesised at SiO2/Al2O3 ratio of 50. SEM images showed that morphology of zeolite particles were homogen with particle size 0.2-1.5 m. Keywords : -rice husk ash, ZSM-5, non organic template, SiO2/Al2O3 ratio PENDAHULUAN Padi merupakan produk utama pertanian di negara-negara agraris, termasuk Indonesia. Beras yang merupakan hasil penggilingan padi menjadi makanan pokok penduduk Indonesia. Sekam padi merupakan produk samping yang melimpah dari hasil penggilingan padi, dan selama ini hanya digunakan sebagai bahan bakar untuk pembakaran batu merah, pembakaran untuk memasak atau dibuang begitu saja. Penanganan sekam padi yang kurang tepat akan menimbulkan pencemaran terhadap lingkungan.

Makalah ini disajikan pada Seminar Nasional Kimia IX, di Surabaya 24 Juli 2007 * Corresponding author, Cellphone : 085646162520

Dari hasil penelitian sebelumnya telah dilaporkan bahwa sekitar 20 % dari berat padi adalah sekam padi, dan bervariasi dari 13 sampai 29 % dari komposisi sekam adalah abu sekam yang selalu dihasilkan setiap kali sekam dibakar (Hara, 1996; Krishnarao, et al., 2000). Nilai paling umum kandungan silika (SiO2) dalam abu sekam padi adalah 94 96 % dan apabila nilainya mendekati atau dibawah 90 % kemungkinan disebabkan oleh sampel sekam yang telah terkontaminasi oleh zat lain yang kandungan silikanya rendah (Houston, 1972; Prasad, et al., 2000). Abu sekam padi apabila dibakar secara terkontrol pada suhu tinggi (500 600 oC) akan menghasilkan abu silika yang dapat dimanfaatkan untuk berbagai proses kimia. Sintesis zeolit ZSM-5 dengan menggunakan abu sekam sebagai sumber silika telah dilakukan
33

Kimia ITS HKI Jatim

Andhi dan Prasetyoko - Abu Sekam Padi Sebagai Sumber Silika Pada Sintesis Zeolit ZSM-5

(Hasliza, et all,2003) tetapi sintesis ini mengunakan templat kation (TPA+). Walaupun efek templat kation (TPA+) adalah bagus dalam sintesis zeolit ZSM-5, tetapi menimbulkan permasalahan seperti menghasilkan sifat racun, biaya produksi tinggi, terjadi kontaminasi limbah cair dengan templat organik, terjadi polusi udara dari hasil dekomposisi termal templat organik (Kim, et al., 2004). Untuk mengatasi masalah ini, telah berhasil dilakukan penelitian pembuatan zeolit ZSM-5 tanpa templat organik. (Cheng, et al., 2005; Kim, et al., 2006). Dalam penelitian ini, sekam padi dipanaskan pada suhu 600 oC menghasilkan abu sekam padi putih sebagai sumber silika dalam sintesis zeolit ZSM-5. Sintesis zeolit ZSM-5 dari abu sekam padi tanpa templat organik akan dilakukan dalam penelitian ini dengan metoda hidrotermal. Padatan dikarakterisasi dengan difraksi sinar-X (XRD) dan SEM. PROSEDUR PENELITIAN Sintesis Zeolit ZSM5 Bahan yang digunakan dalam sintesis ini meliputi : NaOH ( 99 % Wt%, Merck), Al2(SO4)3.18H2O (Merck) , akuades, silika dari abu sekam padi. Abu sekam padi disiapkan dari sekam padi yang dipanaskan dalam tanur listrik dengan dialiri udara pada suhu 600oC dengan kecepatan pemanasan 150 oC/jam dan dibakar selama 4 jam. Dari campuran bahan-bahan tersebut di atas, akan diperoleh gel sintessis dengan komposisi molar : 10Na2O : 100SiO2 : xAl2O3 : 1800 H2O, nilai x = 1.3, 2, 4. Campuran dengan perbandingan molar tersebut di atas dimasukkan ke dalam gelas kimia dan diaduk dengan kecepatan tinggi selama 24 jam dan di tambahkan bibit silikalit sebanyak 1% berat SiO2. Kemudian dipindahkan ke dalam autoclave stainless steel dan kemudian diperlakukan secara hidrotermal pada suhu 195oC selama 24 jam. Setelah perlakuan hidrotermal, produk diperoleh kembali melalui pencucian dengan akuades, dan kemudian dikeringkan pada suhu 110oC selama 24 jam (Cheng, et al., 2005; Kim, et al., 2006). Karakterisasi Padatan Sifat-sifat, struktur dan komposisi dari padatan hasil sintesis ditentukan dengan difraksi sinar X (XRD) menggunakan JEOL JDX-3530 dan SEM menggunakan Philips XL 40. Difraksi sinar X (XRD) digunakan untuk memperoleh informasi tentang struktur, komposisi, dan tingkat kristalinitas material. Beberapa aplikasi adalah mengidentifikasi sampel didasarkan pada puncak kristalisasi, variabel suhu, pengukuran kisi kristal, dengan menggunakan = 0,15046, radiasi Cu K sebagai difraksi cahaya monokromatik. Pola difraksi dialurkan dalam rentang 2 = 5 50.

Fungsi utama SEM adalah untuk mengetahui morfologi permukaan dari suatu sampel padat. HASIL DAN PEMBAHASAN Sintesis zeolit ZSM-5 dilakukan dengan menggunakan metode hidrotermal dengan suhu 195C selama 24 jam (Vempati, et al., 2006). Perbandingan mol yang digunakan adalah 10 Na2O : 100 SiO2 : x Al2O3 : 1800 H2O dengan x divariasi seperti pada tabel 1 Tabel 1 Komposisi mol Campuran Sintesis SAMPEL Si-75 Si-50 Si-25 SIO2 100 100 100 Al2O3 1,3 2 4 Na2O 10 10 10 H2O 1800 1800 1800

Pada gambar 1 menunjukkan pola difraksi sinar-X sampel secara umum, semua sampel menunjukkan adanya puncak spesifik dari ZSM5, yaitu pada 2 antara 22-23 (Treacy, et al., 2001). Hanya sampel Si-50 dihasilkan fasa ZSM-5 yang murni. Sementara itu sampel Si-25 memberikan puncak dengan intensitas yang sangat rendah. Hai ini menunjukkan bahwa hanya sedikit kristal ZSM-5 yang terbentuk dan masih banyak silika yang tidak bereaksi.

Si-25

Intensitas a u

Si-50

Si-75

10

15

20

25 30 Sudut 2 theta

35

40

45

50

Gambar 1. Difraktogram Sampel Si-25, Si-50,Si75. * = Analsim, = kuarsa, = kristobalit Selanjutnya pada sampel Si-25 terdapat fasa lain selain ZSM-5 yaitu fasa analsim. Analsim yang muncul pada 2 = 18,26; 25,66; 30,29; dan 48,11 dapat terbentuk dalam sintesis dengan kandungan SiO2/Al2O3 yang rendah (Barrer, 1982). Analsim dalam sintesis ZSM-5 merupakan fasa metastabil dimana jika waktu sintesis di perpanjang maka fasa analsim akan berubah menjadi fasa ZSM-5 (Weitkamp dan Puppe.1999). Pada sampel Si-75 fasa kuarsa mendominasi hal ini di tunjukkan dengan tingginya puncak kuarsa yaitu pada 2 = 26, sedangkan intensitas ZSM-5
Kimia ITS HKI Jatim

34

Akta Kimindo Vol. 3 No. 1 Oktober 2007: 33-36

dan kristobalit berada dibawah kuarsa. Terbentuknya kuarsa dimungkinkan karena tingginya perbandingan komposisi SiO2/Al2O3 (Kalipcilar dan Culfaz., 2000). Selain kuarsa pada sampel ini juga di dapat kan fasa kristobalit. Tabel 2. Data Hasil Sintesis
No 1 2 3 Sampel Si-25 Si-50 Si-75 Fasa yang terbentuk ZSM-5, Amorfus, Analsim# ZSM-5 ZSM-5, Kristobalit, Kuarsa# Kristalinitas* 17.08 50.19 31.57

(b) Gambar 2 lanjutan KESIMPULAN Pada sintesis ZSM-5 menggunakan bibit perbandingan mol yang digunakan adalah : 10 Na2O : 100 SiO2 : x Al2O3 : 1800 H2O dengan x divariasi 1.3, 2 dan 4. Dari difraktogram sinar-X didapatkan fasa ZSM-5. ZSM-5 terbentuk secara maksimal pada perbandingan SiO2/Al2O3 = 50, sedangkan untuk perbandingan SiO2/Al2O3 = 75 didapatkan fasa selain ZSM-5 yaitu kuarsa dan kristobalit. Untuk perbandingan SiO2/Al2O3 = 25 didapatkan fasa analsim dan fasa amorfus. Pengamatan morfologi menggunakan SEM kristal ZSM-5 hasil sintesis mempunyai keseragaman bentuk yaitu berbentuk balok dengan perkiraan panjang 0.2 - 1.5 m UCAPAN TERIMA KASIH. Penulis mengucapkan terina kasih kepada Program Student Grand Batch VI TPSDP yang telah mendanai penelitian ini. DAFTAR PUSTAKA. Barrer, R. M., (1982), Hydrotermal Chemistry of Zeolites, Academic Press, London. Cheng, Y. Lian-Jun Wang, Jiang-Sheng Li, YuChuan Yang, Xiu-Yun Sun , (2005), Preparation and Characterization of nanosized ZSM-5 zeolites in the absence of organic template, Materials Letters, 59, 3427 3430. Gates, B. C., (1992) , Catalytic Chemistry, John Willey & Sons, Inc. New York. Hamdan H., et al, (1997), Si MAS NMR, XRD and FESEM studies of rice husk silica of the synthesis of zeolites, Elsevier, 211, 126 131. Hara, (1986), Utilization of Agrowaste for Building Material, International Research and Development Cooperation Division, AIST, MITI, Japan

#) : puncak tertinggi *) : Kristalinitas dihitung berdasar perbandingan puncak 2 = 22,89 antara sample hasil sintesis dengan Standar (ZSM-5 dari Zeolyst kode CBV 2314 dengan Si/Al = 23) Karakterisasi SEM pada padatan ZSM-5 hasil sintesis bertujuan untuk mengetahui morfologi permukaan dan keseragaman ukuran partikel dari suatu sampel (Stuart, 2005). Gambar 2(b) menunjukkan morfologi dari abu sekam, dimana mempunyai penampakan yang menyerupai lembaran dan kasar dengan ukuran yang tidak seragam (Yalc dan Sevinc, 2000). Pada gambar 2(a) menunjukkan keseragaman bentuk dari kristal ZSM-5, dari gambar kristal ZSM-5 yang didapat dari sintesis berbentuk balok dengan perkiraan panjang antara 0.2-1.5 m. Perbedaan ini juga menunjukkan hampir semua abu sekam telah bereaksi menjadi ZSM-5.

(a) Gambar 2 (a) Morfologi Abu sekam Padi (Yalcc,2000),(b) Morfologi Sampel Si-50

Kimia ITS HKI Jatim

35

Andhi dan Prasetyoko - Abu Sekam Padi Sebagai Sumber Silika Pada Sintesis Zeolit ZSM-5

Houston, D.F., (1972), Rice Chemistry and Technology, American Association of Cereal Chemist, Inc. Minnesota. Kim, S.D., Si Hyun Noh, Jun Woo Park, Wha Jung Kim, (2006), Organic-free synthesis of ZSM-5 with narrow crystal size distribution using two-step temperature process, Microporous Mesoporous Matter, 181 188. Krishnarao R. V., Subrahmanyam J., Kumar, T. J., (2000), Studies on the formation of black in rice husk silica ash, J. Ceramic Society, 21 , 99 104. Kalipcilar H., dan Culfas A., (2001), Influence of Nature of Silica Sourse on Tempelate- free Synthesis of ZSM-5, Cryst. Res . Technol., 36, 1197-1207. Prasad C.S., Maiti K,N., Venugopal R., (2001), Effect of rice husk ash in whiteware compositions, Ceramic International, 27, 629-635. Prasetyoko, D., (2001), Pengoptimuman Sintesis Zeolit Beta dari pada Silika abu sekam padi Pencirian dan Tindak Balas Pemangkinan Friedel Crafts, Universiti Teknologi Malaysia ( TESIS ).

Hazlisa ,B. Ramli Z.,, (2003), Synthesis of ZSM-5 type Zeolite using Crystalline silica of rice husk ash, Malay, J. Chem. 5, 48 55. Smart L., dan Moore E., (1993), Solid State Chemistry, Chapman & Hall, New York. Treacy, M.M.J. dan Higgin, J.B., (2001), Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites, Amsterdam, Elsevier. Vempati R. K., Borade R., Hegde R. S., Komarneni S., (2006), Template free ZSM-5 from siliceous rice hull ash with varying C contents, Microporous and Mesoporous Materials, 134-140. Weitkamp, J., dan Puppe, L., (1999), Catalylis and Zeolites Fundamental and Application, Berlin, Germany. Yalin, N., Sevin, V., (2001) , Studies on silica obtained from rice husk, CeramicInternational ,27, 219 224.

36

Kimia ITS HKI Jatim