PROCESAMIENTO DE MINERALES

Tpicos de extraccin por solventes

Ing. Jos Antonio CARPIO RAMREZ Master en Ciencias Aplicadas, Universidad de Lieja, Blgica joseantoniocarpio@terra.com.pe HISTORIA Las primeras referencias relacionadas con la tcnica de extraccin por solventes corresponden al ao 1958, cuando se utiliz el alquilo fosfrico y la alquilo amina en la extraccin de uranio y vanadio. En 1960, General Mills Corporation desarroll el primer extractante selectivo por cobre bajo el nombre de LIX 64 (de las siglas en ingls Liquid Ion eXchange). En marzo del ao 1968 la compaa Ranchers Exploration and Development puso en funcionamiento el proyecto Bluebird, la primera planta para la obtencin de cobre utilizando extraccin por solventes. En la dcada del setenta se produjo una gran expansin tecnolgica aplicndose este proceso a innumerables plantas. En 1980 Henkel (actualmente Cognis) present su producto LIX 600, primer extractante compuesto por aldoximas. En 1982 se ofreci al mercado el reactivo LIX 860, extractante producido como una combinacin de aldoximas y ketoximas. Paralelamente Ashland Chemical Company desarroll sus reactivos Kelex. PRINCIPIO TERICO El principio terico aplicado en la extraccin por solventes se basa en la reaccin de intercambio inico, entre el in del elemento metlico y un in H+ del compuesto orgnico (resina extractante), que da origen as a un complejo organometlico o quelato, el cual es soluble en la fase orgnica y que se separa en este medio de los otros elementos contaminantes, los cuales permanecen solubles en la fase acuosa residual. Por otro lado, tomando en consideracin la reversibilidad de la reaccin es posible re-extraer el metal en otra fase desde
C12H25

el solvente orgnico, gracias a un cambio de pH, con lo cual se invierte el sentido de la reaccin qumica. La ecuacin qumica general corresponde a: n Mz+ (aq) + z RHn (org)

MnRz (org) + z.n H+ (aq)

En el caso especfico del cobre se representa como: Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq) Figura 1 2-hydroxy-5 dodecyl benzaldehyde oxime
OH NOH H

A partir de esta ecuacin la constante de equilibrio queda definida como:

[CuR2 ]. [H + ]2 K= [Cu 2+ ]. [RH ]2

[CuR2 ] = K . [RH ]2

[Cu ]
2+

[H ]

+ 2

De donde se puede deducir que a una baja concentracin de cido se origina una proporcin de equilibrio alta de cobre en la fase orgnica (como CuR2). Una concentracin alta de cido produce el efecto contrario. Gracias a este comportamiento, la fase orgnica es capaz de cargarse de cobre proveniente de soluciones de lixiviacin con bajo contenido de cobre y cido; por el contrario esta
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fase puede descargarse de cobre cuando est en contacto con soluciones con un alto contenido de cido sulfrico. APLICACIONES El principio terico encuentra aplicacin en los siguientes casos: En la purificacin de soluciones, extrayendo selectivamente calcio, cromo, cobre, hierro, indio, manganeso, nquel, oro, paladio, rodio, torio, tungsteno, uranio, vanadio, zinc o zircn. O, en la separacin de dos o mas elementos en una solucin: cobre/nquel, hafnio/circn, niobio/tantalio, uranio/plutonio, cobalto/ cobre, cobalto/nquel, cobre/zinc. MECANISMO El proceso de extraccin por solventes se caracteriza por presentar dos etapas paralelas. Ver figura 2. Etapa de extraccin o de carga La solucin rica proveniente de lixiviacin y cargada con elementos como hierro, cobre, cloro, magnesio, mangane-

Figura 2 Etapas en la extraccin por solventes

so, sodio y otros, es homogenizada con una fase orgnica formada por una mezcla de extractante y querosene. El cobre presente en la fase acuosa inorgnica es transferido a la fase orgnica de manera selectiva. Las dos fases luego se separan en una etapa de decantacin tomando en cuenta su inmiscibilidad, por un lado se obtiene el producto orgnico cargado con cobre, y por otro el refino conteniendo las impurezas, las cuales son retornadas a lixiviacin.

Figura 3 Distribucin tpica de una planta de extraccin por solventes de cobre

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Etapa de re-extraccin o de descarga El orgnico cargado en cobre es mezclado con un electrolito cido para transferir el cobre de la fase orgnica al electrolito acuoso, generndose un producto orgnico descargado, el cual es reciclado a la etapa de extraccin, y un electrolito rico utilizable en un proceso de electro-obtencin. Este electrolito puede ser recirculado hasta alcanzar una concentracin prxima al punto de solubilidad del sulfato de cobre, una adicin de cobre adicional producira, en condiciones ideales la cristalizacin del sulfato de cobre. En la figura 3 podemos apreciar la disposicin tpica de una planta de extraccin por solventes. En el diseo de circuitos de SX se puede incluir adems, una etapa de lavado del orgnico cargado eliminando el traspaso de impureza hacia el electrolito. Por otro lado es comn disear circuitos con varias etapas de extraccin o de re-extraccin, en serie o en paralelo, con el objetivo de mejorar la eficiencia del proceso. Los circuitos industriales para la extraccin por solventes varan desde el ms simple con una etapa de extraccin y una de re-extraccin presentado en el grfico anterior hasta circuitos ms complejos que se muestran a continuacin: Figura 4 Configuracin con dos etapas de extraccin y una etapa de re-extraccin

Figura 6 Configuracin con 3 etapas de extraccin en paralelo y una etapa de re-extraccin

VENTAJAS Y CONSIDERACIONES Las ventajas del proceso de extraccin por solventes son las siguientes: ! Se produce un electrolito con suficiente concentracin de cobre como para utilizarse en la electrlisis directa o en la obtencin de sulfato de cobre. ! Evita que las impurezas de la solucin de lixiviacin pasen al electrolito. ! Mantiene bajos costos operativos. ! Involucra un simple control del impacto ambiental. Las consideraciones a tomarse en cuenta en el proceso de SX son: ! Es necesario contar con agua libre de contaminantes. ! Es necesario tomar prevencin por el riesgo de incendios. ! Si bien el extractante es reutilizable innumerables veces, el elevado costo del mismo obliga a mantener un estricto control de prdidas por arrastre. Finalmente, para que un extractante sea considerado de buena calidad debe cumplir con las siguientes caractersticas:

Figura 5 Configuracin con dos etapas de extraccin en serie, una en paralelo y una etapa de re-extraccin

! Debe ser selectivo, extrayendo cobre a partir de soluciones de lixiviacin en el rango de pH 2-3, en presencia de considerables concentraciones de hierro. ! Debe tener una buena cintica de extraccin y de reextraccin. ! Debe tener alta capacidad de extraccin. ! Debe tener una baja viscosidad. ! Debe tener una baja solubilidad en las fases acuosas. ! Debe tener un bajo peso especfico.
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! Debe ser seguro, siendo qumicamente estable. ! Debe ser soluble en un diluyente de bajo costo. ! Debe tener un costo aceptable. PERSPECTIVAS El reto actual en la extraccin por solventes radica en aplicar la tcnica a la pequea minera, fundamentalmente en la obtencin de sulfato de cobre, para lo cual es necesario flexibilizar los circuitos tradicionales aplicados a la gran minera. Por otro lado, se trabaja en el concepto de cristalizacin interna por medio de la cual se logra una cristalizacin de sulfato de cobre dentro del mismo proceso de re-extraccin, adems se establecen nuevos conceptos en el diseo de equipos proponiendo la combinacin de un tanque lavadorestanque, la utilizacin de filtros de electrolito, tanques de recirculacin-captacin, entre otras propuestas alternativas.

BIBLIOGRAFA
Solvent Extraction Seminary, Christophe DUHAYON. Universit Libre de Bruxelles. 2006. El Cobre, Metalurgia Extractiva. Biswas. Evolution of a Copper solvent extraction circuit: How operating parameters were managed to counter varying leach solution conditions throughout the life of Girilambone Copper Company's solvent extraction circuit. David J. Readett, Mick Hanlon. Kym A. Dudley, Philip A. Crane and J. Murdoch A. Mackenzie. Solvent Extraction with Alkyl Phosphoric Compounds. CHARLESA. BLAKE, Jr., CHARLES F. BAES, Jr., and KEITH B. BROWN Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tenn. I. 1958. Solvent Extraction with AlkylAmines. C. F. COLEMAN, K. B. BROWN, J. G. MOORE, and D. J. CROUSE Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tenn. I. 1958. How Hydrometallurgy and the SX/EW Process Made Copper the "Green" Metal. William H. Dresher, Ph.D., P. E. 2001 Extraccin y recuperacin hidrometalurgica, Eric Jackson, 1996. Novedades en Lixiviacin, extraccin por solventes y electro-obtencin, Carlos Avendao Varas, Sociedad Terral S.A.

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