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Enlace por puente de hidrógeno

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Enlace de hidrógeno

Se produce un enlace de hidrógeno o puente de hidrógeno (correctamente llamado


enlace por puente de hidrógeno) cuando un átomo de hidrógeno se encuentra entre
dos átomos más electronegativos, estableciendo un vínculo entre ellos. El átomo de
hidrógeno tiene una carga parcial positiva, por lo que atrae a la densidad electrónica de
un átomo cercano en el espacio.

El enlace de hidrógeno es poco energético frente al enlace covalente corriente, pero su


consideración es fundamental para la explicación de procesos como la solvatación o el
plegamiento de proteínas.

Diferentes dadores de hidrógeno para formar enlaces de hidrógeno. Los dadores


clásicos son:

• El grupo hidróxilo (OH)


• El grupo amino (NH)
• El fluoruro de hidrógeno (HF)

Mientras que existen dadores no clásicos, como por ejemplo:

• Un hidrocarburo sustituido (CH) (en el caso de los hidrocarburos no se forman


puentes de hidrógeno por la baja electronegatividad del carbono. Sin embargo,
cuando el carbono tiene sustituyentes atractores de electrones se pueden dar
interacciones débiles, como en el caso del cloroformo)
• Un alquino puede dar lugar a interacciones débiles mediante sus hidrógenos
ácidos.

Diferentes dadores de electrones para formar enlaces por puente de hidrógeno son:

• Pares electrónicos solitarios de oxígeno, azufre, nitrógeno, halógenos...


El enlace de puente hidrógeno en el Agua [editar]
La presencia de enlaces de tipo puente hidrógeno entre las moléculas del agua pura
(H20) es responsable de la dilatación particular [fenómeno cotidiano del flotamiento del
agua sólida (hielo) en el agua líquida], a diferencia del resto de las sustancias en las
mismas fases. La disminución de la densidad en el estado sólido se debe a la estructura
cristalina que adoptan las moléculas del agua en el estado sólido, lo que se ve
propiciado por la presencia de los enlaces de puente hidrógeno. Esta estructura
determina una configuración espacial donde la distancia entre las moléculas determina
una menor densidad que en el estado líquido.

Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_por_puente_de_hidr%C3%B3geno"

Fuerza intermolecular
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La cohesión es distinta de la adhesión; la cohesión es la fuerza de atracción entre


partículas adyacentes dentro de un mismo cuerpo, mientras que la adhesión es la
interacción entre las superficies de distintos cuerpos.

En los gases, la fuerza de cohesión puede observarse en su licuefacción, que tiene lugar
al comprimir una serie de moléculas y producirse fuerzas de atracción suficientemente
altas para proporcionar una estructura líquida.

En los líquidos, la cohesión se refleja en la tensión superficial, causada por una fuerza
no equilibrada hacia el interior del líquido que actúa sobre las moléculas superficiales, y
también en la transformación de un líquido en sólido cuando se comprimen las
moléculas lo suficiente.

En los sólidos, la cohesión depende de cómo estén distribuidos los átomos, las
moléculas y los iones, lo que a su vez depende del estado de equilibrio (o desequilibrio)
de las partículas atómicas. Muchos compuestos orgánicos, por ejemplo, forman cristales
moleculares, en los que los átomos están fuertemente unidos dentro de las moléculas,
pero éstas se encuentran poco unidas entre sí.

En ordenes decrecientes de fuerzas, las fuerzas intermoleculares son:

Interacciones iónicas [editar]

Son interacciones que ocurren a nivel de catión-anión, entre distintas moléculas


cargadas, y que por lo mismo tenderán a formar una unión electrostática entre los
extremos de cargas opuestas, lo que dependerá en gran medida de la electronegatividad
de los elementos constitutivos. Un ejemplo claro de esto, es por ejemplo lo que ocurre
entre los extremos Carboxilo ( − COO − ) y Amino de un aminoácido,
péptido, polipéptido o proteína con otra.

Fuerzas de London o de dispersión [editar]


Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el
resultado de la atracción entre los extremos positivo y negativo de dipolos incluidos en
moléculas adyacentes. Cuando los electrones de una molécula adquieren
momentáneamente una distribución no uniforme, provocan que en una molécula vecina
se forme momentáneamente un dipolo inducido ocurre entre moleculas "apolares"

Fuerzas ion-dipolo [editar]


Artículo principal: Interacción ion-dipolo

Estas son interacciones que ocurren entre especies con carga. Las cargas similares se
repelen, mientras que las opuestas se atraen. Es la fuerza que existe entre un ion y una
molécula polar neutra que posee un momento dipolar permanente, las moléculas polares
son dipolos tienen un extremo positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son
atraídos al extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atraídos
al extremo positivo.

La magnitud de la energía de la interacción depende de la carga sobre el ion (Q), el


momento dipolar del dipolo (µ), y de la distancia del centro del ion al punto medio del
dipolo (d).

Las fuerzas ion-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias iónicas en
líquidos.

Enlace de Hidrógeno [editar]


Artículo principal: Puente de hidrógeno

El enlace de hidrógeno ocurre cuando un átomo de hidrógeno es enlazado a un átomo


fuertemente electronegativo como el nitrógeno, el oxígeno o el flúor. El átomo de
hidrógeno posee una carga positiva parcial y puede interactuar con otros átomos
electronegativos en otra molécula (nuevamente, con N, O o F). Así mismo, se produce
un cierto solapamiento entre el H y el átomo con que se enlaza (N,O o F) dado el
pequeño tamaño de estas especies, siendo por tanto mayor el solapamiento cuanto
menor sea el tamaño del átomo con que interacciona el H. Por otra parte, cuanto mayor
sea la diferencia de electronegatividad entre el H y el átomo interactuante, más fuerte
será el enlace. Fruto de estos presupuestos obtenemos un orden creciente de intensidad
del enlace de hidrógeno: el formado con el F será de mayor intensidad que el formado
con el O, y éste a su vez será más intenso que el formado con el N. Estos fenómenos
resultan en una interacción estabilizante que mantiene ambas moléculas unidas. Un
ejemplo claro del enlace de hidrógeno es el agua:
Los enlaces de hidrógeno se encuentran en toda la naturaleza. Proveen al agua de sus
propiedades particulares, las cuales permiten el desarrollo de la vida en la Tierra. Los
enlaces de hidrógeno proveen también la fuerza intermolecular que mantiene unidas
ambas hebras en una molécula de ADN..

Atracciones dipolo-dipolo [editar]


Artículo principal: Interacción dipolo-dipolo

Las atracciones dipolo-dipolo, también conocidas como Keeson, por Willem Hendrik
Keesom, quien produjo su primera descripción matemática en 1921, son las fuerzas que
ocurren entre dos moléculas con dipolos permanentes. Estas funcionan de forma similar
a las interacciones iónicas, pero son más débiles debido a que poseen solamente cargas
parciales. Un ejemplo de esto puede ser visto en el ácido clorhídrico:

(+)(-) (+)(-)
H-Cl----H-Cl
(-)(+) (-)(+)
Cl-H----Cl-H

Fuerza de Van der Waals [editar]


Artículo principal: Fuerzas de Van der Waals

También conocidas como fuerzas de dispersión, de London o fuerzas dipolo-transitivas,


éstas involucran la atracción entre dipolos temporalmente inducidos en moléculas no
polares. Esta polarización puede ser inducida tanto por una molécula polar o por la
repulsión de nubes electrónicas con cargas negativas en moléculas no polares. Un
ejemplo del primer caso es el cloro disuelto por que son puras puntas (-) (+)

[dipolo permanente] H-O-H----Cl-Cl [dipolo transitivo]

Un ejemplo del segundo caso se encuentra en la molécula de cloro:

(+) (-) (+) (-)

[dipolo transitivo] Cl-Cl----Cl-Cl [dipolo transitivo]

Moléculas y enlace químico.


Cuando los átomos se combinan entre sí por enlace químico, la combinación
resultante es una molécula. Se conocen varios tipos de enlaces químicos, como el
iónico, el covalente y el enlace por puentes de hidrógeno. Los enlaces iónicos son
enlaces en los que los electrones no se comparten por igual entre dos átomos,
originándose moléculas cargadas. En el NaCl, por ejemplo, el átomo de cloro es mucho
más electronegativo (atrae más los electrones) que el de sodio y toma el electrón de la
capa más externa del sodio para formar, de hecho, Na+Cl-. La atracción eléctrica entre
los dos átomos mantiene la molécula unida. Las uniones iónicas son biológicamente
importantes en la formación de complejos entre ácidos nucleicos y proteínas y otras
cuantas interacciones moleculares. Sin embargo, los enlaces iónicos no son importantes
en la unión de los bioelementos importantes señalados en la tabla y por tanto no serán
considerados aquí en más detalle. Las moléculas de mayor relevancia biológica se
mantienen unidas mediante enlaces covalentes y por puentes de hidrógeno.

Enlaces covalentes. Los enlaces en los que los electrones son compartidos entre dos
átomos se denominan enlaces covalentes. Consideremos el elemento hidrógeno. Un
átomo de hidrógeno contiene un único electrón y se combina consigo mismo para
formar una molécula de gas hidrógeno, H2. La molécula H2, contiene dos átomos de
hidrógeno, cada uno con dos electrones compartidos, es decir, el número máximo
permitido en
la capa
electrónica
inicial que
rodea
cualquier
núcleo. Los
átomos en la
molécula de

H2, se mantienen juntos por enlace covalente. En comparación, el carbono tiene la capa
electrónica más externa con cuatro electrones y puede aceptar cuatro electrones
adicionales a ese nivel. En consecuencia, un átomo de carbono puede unirse a cuatro
átomos de hidrógeno originando la formación de metano, un sencillo compuesto
orgánico (conteniendo carbono). Compartiendo de este modo los electrones, el átomo
de carbono y los átomos de hidrógeno consiguen capas electrónicas externas estables:
ocho electrones en la capa externa del carbono y dos para cada uno de los hidrógenos.
De modo similar, cuando se forma agua a partir de hidrógeno y oxígeno, las capas
electrónicas externas de ambos elementos alcanzan una configuración estable.

Si entre dos átomos se comparte más de un par de electrones, se forman enlaces


dobles o triples. Los enlaces dobles ocurren con frecuencia como enlaces C = 0 o C = C
y se encuentran en una gran variedad de moléculas de importancia biológica. En los
enlaces triples, se comparten tres pares de electrones entre dos átomos. Los enlaces
triples son raros en las moléculas biológicas, pero los microorganismos metabolizan a
veces compuestos con triples enlaces y el mejor ejemplo lo representa el N2, que resulta
reducido en la fijación de nitrógeno.
Puentes de hidrógeno. Un segundo tipo de enlace muy importante en los sistemas
biológicos es el enlace por puentes de hidrógeno. Estos enlaces se forman entre átomos
de hidrógeno y otros átomos más electronegativos como oxígeno y nitrógeno. Los
enlaces por puentes de hidrógeno son enlaces débiles. Sin embargo, cuando se forman
muchos enlaces de este tipo en y entre macromoléculas la estabilidad general de la
molécula aumenta notablemente.

Las moléculas de agua se unen con facilidad mediante puentes de


hidrógeno. Como el átomo de oxígeno es relativamente electronegativo
respecto al átomo de hidrógeno, el enlace covalente entre el oxígeno y el
hidrógeno es tal que los electrones compartidos en la capa externa giran
más cerca del núcleo del oxígeno que del hidrógeno. Esto crea una débil
separación de carga eléctrica, quedando el oxígeno ligeramente negativo
y el hidrógeno ligeramente positivo; esto se indica por el signo δ, como
δ+ y δ-, para indicar la separación parcial de carga. El carácter δ+ del
átomo de hidrógeno atrae al oxígeno de una segunda molécula de agua
creando un "puente" cargado positivamente entre los dos átomos
electronegativos de oxígeno de moléculas adyacentes de agua. Los
enlaces de hidrógeno más comunes entre macromoléculas implican
interacciones Oδ-...Hδ+---Oδ- , Oδ----Hδ+ ...N , y Nδ-...Hδ+---Nδ- en
proteínas y ácidos nucleicos. Veremos más adelante que los enlaces por puentes de
hidrógeno tienen un papel importante en las propiedades biológicas de las
macromoléculas, especialmente en el mantenimiento de las estructuras terciarias y
cuaternarias de proteínas y ácidos nucleicos.

Otras interacciones atómicas. Las moléculas están sujetas a otros tipos de


interacciones que formalmente no se consideran enlaces químicos. Las fuerzas de Van
der Waals son fuerzas atractivas inespecíficas que ocurren cuando la distancia entre dos
átomos se reduce a 3-4 Angstrom (Å). Estas fuerzas se deben a asimetrías momentáneas
en la carga de los átomos a causa del movimiento de los electrones. Sin embargo, si los
átomos se juntan más de 3-4 Å la superposición de las capas electrónicas de los átomos
origina la aparición de fuerzas repulsivas. Las fuerzas de Van der Waals pueden tener un
papel importante en la unión de sustratos a enzimas y en interacciones entre proteínas y
ácidos nucleicos.

También las interacciones hidrofóbicas pueden ser importantes en las propiedades de


moléculas con relevancia biológica. Las interacciones hidrofóbicas surgen cuando las
moléculas no polares (que repelen el agua) tienden a agruparse juntas en un ambiente
acuoso. Debido a esto, las porciones no polares de una macromolécula tienden a
asociarse, del mismo modo que lo hacen las regiones polares de la macromolécula (pero
por razones opuestas). Es importante la función de estas interacciones en la
conformación espacial de macromoléculas tales como proteínas y juegan un papel
crítico en la unión enzima-sustrato. A veces, las interacciones hidrofóbicas son también
importantes en la asociación no covalente entre ciertas proteínas, por ejemplo, en el
caso de una proteína formada por varias subunidades polipeptídicas.

Energías de enlace y la importancia del carbono. La fuerza relativa de los enlaces


químicos se puede medir por la energía requerida para su disociación. La siguiente tabla
indica las energías de enlace de varias
Energía de enlace uniones químicas importantes desde
Enlaces covalentes el punto de vista biológico. Puede
(kJ/mol)
observarse que los enlaces dobles y
Enlaces sencillos
triples son mucho más fuertes que
H-H 436 los sencillos y que las uniones de
C-H 411 hidrógeno son comparativamente
C-O 369 muy débiles. Los puentes de
C-N 294 hidrógeno se forman y
C-S 260 descomponen de forma rápida y
Enlaces dobles espontánea en las células, mientras
C=C 616 que los enlaces covalentes se
C=O 704 forman y rompen sólo mediante
reacciones químicas específicas
O=O 402
dirigidas por enzimas. Las
Enlaces triples interacciones no covalentes, como
C≡C 805 las fuerzas de Van der Waals y las
N≡N 955 interacciones hidrofóbicas, son
Interacciones no también muy débiles. Sin embargo,
Energía como ocurre con los puentes de
covalentes
hidrógeno, estas interacciones
Puentes de hidrógeno 4.2 - 8.4
llegan a ser muy importantes
Interacciones hidrofóbicas 4.2 - 8.4
cuando se producen en elevado
Atracciones de Van der número dentro de una molécula o
4.2 - 8.4
Waals entre varias moléculas. Todas las
estructuras celulares contienen carbono en abundancia en combinación química con
otros elementos. El carbono es capaz de combinarse no sólo con, muchos otros
elementos sino también consigo mismo, formando así grandes estructuras químicas de
considerable diversidad y complejidad. Se han identificado un elevado número de
compuestos carbonados diferentes en varios sistemas biológicos. Por ejemplo, muchos
compuestos biológicos contienen un átomo de carbono unido a un átomo de oxígeno.
Las diferencias en el enlace carbono-oxígeno (doble o sencillo) y la naturaleza de los
átomos que rodean dicho enlace dictan las propiedades químicas de la molécula. Así,
por ejemplo, los ácidos carboxílicos son químicamente distintos de los alcoholes y cada
uno desempeña papeles específicos en la bioquímica celular.

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