Universidade Federal do ABC

Processos Bioqumicos Biodigesto Anaerbia

Professoras: Dra. Ana Maria Pereira Neto Dra. Juliana Tfano de Campos Leite Toneli

Microbiologia

Microbiologia
Bactrias:
Seres unicelulares sem diferenciao de tecidos; Necessitam de um meio para se locomover Classificao pela habilidade em usar o oxignio: Aerbias: oxignio no ambiente; Anaerbias: ausncia de oxignio;

Facultativas: indiferentes ao oxignio

Microbiologia
Fonte: http://jocyelle.wordpress.com/2010/10/22/aparecimento-debacteria-preocupa-especialistas-de-saude/

Crescimento celular: Carbono; Energia.

Seres heterotrficos

Fonte: http://www.pontosdevistas.net/pv/index.php?sh owimage=678

Fotossntese

Seres autotrficos

H2O + CO2 C6H12O6 + O2

Luz Clorofila

Resduo Orgnico Bactrias

Animais

Resduos

Resduos - Definies
Resduo ou lixo: qualquer material considerado intil, suprfluo e/ou sem valor, gerado pela atividade humana, e que precisa ser eliminado. Resduos inorgnicos: plstico, metal, vidro, etc. No tm origem vegetal nem animal. Em geral, so provenientes de processos de industrializao.
Fonte: http://www.cadesofia.com.br/wp-content/uploads/2009/07/doase-o-brasil-lixo.jpg

Fonte: http://farm3.static.flickr.com/2049/2405213050_73c01a9e0e.jpg Fonte: www.abril.com.br/noticias/ciencia-saude/teste...

Resduos - Definies
Resduos orgnicos: provenientes de origem vegetal ou animal. Quimicamente, so compostos por diversos tipos de molculas, formadas principalmente por carbono em associao com outros elementos (nitrognio, hidrognio, oxignio), formando as protenas, os carboidratos e as gorduras.

Fonte: http://www.botucatu.com.br/2009/images /stories/esgoto.jpg Fonte: http://cienciahoje.uol.com.br/noticias/2009/11/imagens/restosnobres03.jpg Fonte: http://www.fenatracoop.com.br/site/wpcontent/uploads/2009/03//baga%C3%A7o-de-cana.jpg

Resduos - Caracterizao
Parmetros fsicos, qumicos e biolgicos: Fsicos: densidade, tamanho, viscosidade, quantidade e contedo de slidos; Bioqumicos: demanda bioqumica de oxignio (DBO) e demanda qumica de oxignio (DQO); Qumicos: presena de metais, nutrientes, etc; Bacteriolgicos: presena de coliformes fecais, total de bactrias e agentes patognicos.

Resduos - Caracterizao

A determinao desses parmetros importante para:

avaliao do potencial de produo de biogs a partir de resduos; e, determinao do nvel tecnolgico necessrio para o processo ser economicamente vivel.

Resduos - Caracterizao
Caractersticas Fsicas: Tipo e quantidade: parmetro extremamente importante para o projeto dos sistemas de biodigesto. O tipo e a quantidade de resduo iro determinar a produo de biogs. Densidade: relao entre peso e volume da amostra mida ou seca, uma caracterstica extremamente importante para o dimensionamento dos sistemas de armazenamento ou bombeamento dos resduos;

Resduos - Caracterizao

Caractersticas Fsicas: Tamanho: o dimetro das partculas e sua distribuio so propriedades extremamente importantes no projeto dos sistemas de tratamento de resduos, principalmente nos projetos de: separadores de slidos, sedimentadores e filtros. O tamanho e a distribuio das partculas dependem do tipo de resduo e do processamento sofrido por ele.

Resduos - Caracterizao
Caractersticas Fsicas: Viscosidade: est associada ao teor de slidos dos resduos. Em resduos de origem animal, a viscosidade cresce na proporo direta do quadrado da quantidade de matria seca do resduo, para valores acima de 10%. determinante para definir a forma de manipulao e transporte do resduo.

Resduos - Caracterizao
Caractersticas Fsicas: Contedo de slidos: um dos parmetros importantes para a caracterizao de resduos. Determina: necessidade ou no de diluio; maior ou menor presena de compostos de origem orgnica (slidos volteis) mais

Resduos - Caracterizao
Caractersticas Fsicas: Contedo de slidos:
TTS
TSS + TSD TTS = total de slidos; TSV = total de slidos volteis; TSF = total de slidos fixos; TSS = total de slidos suspensos TSD = total de slidos dissolvidos SSV = slidos suspensos volteis; SDV = slidos dissolvidos volteis; SSF = slidos suspensos fixos; SDF = slidos dissolvidos fixos =
Fonte: CORTEZ et al. (2008)

=
=

TSV
SSV + SDV =

+
+

TSF
SSF + SDF =

Resduos - Caracterizao
Caractersticas Fsicas: Contedo de slidos: TSV: teor de matria orgnica do resduo que pode ser estabilizada no tratamento. TSF: representa os compostos inorgnicos. No caso de resduos agrcolas: N, P, K, Ca, Cu, Zn, Fe, dentre outros..

Resduos - Caracterizao
Parmetros Bioqumicos: Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO):

Quantidade de oxignio requerida para se estabilizar bioquimicamente um composto orgnico em condies aerbicas. o parmetro utilizado para medir o potencial poluidor de resduos.
Mede a quantidade de oxignio dissolvido, em mg.L-1 de O2 que ser consumida pelos organismos aerbios ao degradarem a matria orgnica.

Resduos - Caracterizao
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO): Pode ser dividida em trs estgios Demanda inicial: exercida pela presena de elementos qumicos redutores; Demanda relativa carbonceos; decomposio de compostos

Demanda exercida pela presena de ureia, protenas e outras formas redutoras de nitrognio.
Para a maioria dos compostos orgnicos, demonstrado que 80 a 90% da DBO por compostos carbonceos satisfeita ao 5 dia.

Resduos - Caracterizao
DBO5: ensaios realizados a 20C, por 5 dias, utiliza-se inoculante biolgico e excesso de nutrientes minerais, exceto carbono, a fim de que o nico nutriente limitante para a reao seja o carbono presente nos compostos orgnicos da amostra. a equao que descreve a curva da DBO descrita por:
Y = DBO no tempo t, em mg/l. L = demanda mxima de oxignio em mg/l;
Y L(1 10kt )

k = taxa de reao, em dia-1;

t = tempo da reao, em dias

Resduos - Caracterizao

Y L(1 10kt )

Figura 1 Curva tpica de DBO para materiais carbonceos (CORTEZ et al., 2008)

Resduos - Caracterizao

Figura 2 Curvas tpicas de Waburg de DBO para resduos com inculo

(Fonte: CORTEZ et al., 2008)

Resduos - Caracterizao
Parmetros Bioqumicos: Demanda Qumica de Oxignio (DQO):

Quantidade de oxignio monoatmico, em mg/l, consumida sob condies especficas na oxidao da matria orgnica oxidvel, contida em lquidos (Standard methods for the examination of water and wastewater).

Resduos - Caracterizao
Parmetros Bioqumicos: Demanda Qumica de Oxignio (DQO):

Em geral, o seu valor no considerado como um parmetro de processos de tratamentos biolgicos, porm, pela rapidez das anlises, normalmente utilizada como parmetro de monitoramento de processos. Quanto maior a razo DBO/DQO, maior ser a possibilidade de tratamento biolgico dos resduos.

Resduos - Caracterizao
Parmetros Qumicos: Acidez; Concentrao de nutrientes.

Importncia dos parmetros: Processo de biodigesto; Aplicao como biofertilizante.

Resduos Potenciais para produo de biogs

Resduo Esgoto (*) Resduos de laticnios (*) DBO (mg/l) 200-400 800-1500 DQO (mg/l) 300-600 1500-4000 SS (mg/l) 100-400 500-600

Resduos de fbricas de conservas (*)

Resduos de matadouro (*) Resduos rurais (*) Esterco sunos (**) Esterco galinha (**) Esterco gado de corte (**) Esterco gado de leite (**) Vinhaa (***)

250-6000
700-2000 500-60000 114-296 (mg/gST) 82-165 (mg/gST) 50-190 (mg/gST) 24 208 (mg/gST) 17.070

500-15000
2000-6000 1000-150000 870 2280 (mg/gST) 775 960 (mg/gST) 1054 2500 (mg/gST) 910 2520 (mg/gST) 31.350

20-3500
600-11000 800-5000 -

Fonte: (*)NOGUEIRA (1986); (**) TEIXEIRA (1985); (***) FREIRE & CORTEZ (2000)

Resduos Potenciais para produo de biogs

Tabela - Produo e composio dos resduos animais (esterco + urina). (Adaptada do National Research Council por TEIXEIRA ,1985) Produo diria por 500kg de animal vivo Vol (m3) 0,038 0,038 0,028 0,028 Peso mido (kg) 38,5 41,7 28,4 31,3 Composio (% peso mido) Slidos volteis 7,98 9,33 7,02 16,8 N 0,38 0,70 0,83 1,20 P 0,10 0,20 0,47 1,20

Tipo de animal

Gado de corte Gado de leite Sunos (45,4kg) Aves (1,8 a 2,3kg)

Bovino adulto estabulado: 30,0 kg/dia Bovino adulto semi-estabulado: 15 kg/dia;

Bovino adulto no estabulado: 10 kg/dia

O processo de biodigesto

Biodigesto anaerbia - Definio

Biodigesto anaerbia de resduos orgnicos um processo bioqumico que utiliza a ao bacteriana, na ausncia de oxignio, e para fracionar um gs

compostos

complexos

produzir

combustvel, denominado biogs, composto de metano e dixido de carbono (NOGUEIRA ,1986; CORTEZ et. al., 2008) .

Decomposio dos resduos orgnicos

Crescimento e manuteno das bactrias anaerbias Energia Glicose Glicose cido actico O2 CH4 +CO2

Enzima

Energia
CO2+H2O Crescimento e manuteno das bactrias aerbias

Estgios da digesto do resduo orgnico

Hidrlise

Fracionamento da matria orgnica pela ao enzimtica e dissoluo na gua circundante, de modo a se tornar utilizvel pelas bactrias. Protenas Aminocidos Carboidratos acares solveis Lipdios cidos graxos de longas cadeias de carbono (C15 a C17) e glicerina

Estgios da digesto do resduo orgnico

Acidognese: oxidao biolgica dos compostos simples; estgio de intensa formao de cidos: compostos simples so absorvidos nas clulas das bactrias fermentativas e, aps a acidognese, excretados como substncias orgnicas simples; substncias orgnicas simples: cidos graxos volteis de cadeia curta, lcoois, cido ltico e compostos minerais como CO2, H2, NH3, H2S, etc.; observa-se a reduo da DQO; grupos de bactrias: anaerbias e facultativas.

Estgios da digesto do resduo orgnico

Acetognese: Converso dos produtos da acidognese em compostos que formam os substratos para a produo do metano: acetato, hidrognio e dixido de carbono. 70% da DQO presente: cido actico; 30% da DQO presente: hidrognio Dependendo do estado de oxidao do material a ser digerido, a formao de cido actico pode ser acompanhada pelo surgimento de CO2 ou H2.

Estgios da digesto do resduo orgnico

Metanognese: os microorganismos anaerbios convertem cidos em metano, dixido de carbono e cidos orgnicos, ou reduzem o CO2 para formar metano. a fase que controla a velocidade do processo anaerbio.

Metanognese acetotrfica (70%): CH3COOH >> CH4 + CO2

Metanognese hidrogenotrfica (30%): 4H2 + CO2 >>CH4 + 2H2O

Bioqumica da metanognese
No decorrer do processo nutricional das bactrias, ocorrem diferentes reaes bioqumicas:

Produo de biomassa: formao de matria celular bacteriana; Produo de metablitos: metano, por exemplo; Reaes de manuteno: intermedirias no processo substncias qumicas

Bioqumica da metanognese
Dificuldades na identificao das reaes: Diversidade da colnia bacteriana Complexidade do substrato Frmula geral, terica, para produo de CH4 e CO2 a partir da frmula geral dos carboidratos
4a b 2c 3d 4a b 2c 3d 4a b 2c 3d H 2O CH 4 CO2 dNH3 4 8 8

Ca H bOc Nd

Bioqumica da metanognese
CaHbOcNd xH2O yCH4 zCO2 kNH3
1) Balano Carbono: a = y + z 2) Balano Hidrognio: b + 2x = 4y + 3k

3) Balano Oxignio: c + x = 2z

4) Balano Nitrognio: d = k

Resolvendo o sistema de 4 Incgnitas (x y z k) e 4 equaes: De (3): x = 2z - c De (1): y = a z

De (4): k = d
Substituindo em (2): b + (4z 2c) = (4a 4z) +3d

4a b 2c 3d 8 4a b 2c 3d y 8

4a b 2c 3d 4

kd

Bioqumica da metanognese
Produo de biogs por kg de slidos volteis (m3/kg) 0,75 0,83 Produo de metano por kg de slidos volteis (m3/kg) 0,37 0,42 % metano no biogs produzido

Compostos orgnicos

Peso molecular(g)

Glicose C6H12O6 Celulose n(C6H10O5) cido Actico CH3COOH cido Butrico CH3(CH2)2COOH Protenas C5H7NO2

180 162

50 50

60

0,75

0,37

50

88

1,02

0,64

62,5

113

0,99

0,50

50

Processo de biodigesto

Figura 4 Degradao anaerbia de resduos orgnicos, pH, DQO remanescente, cidos volteis, %CH4 para um reator em batelada (Fonte: CORTEZ et al, 2008)

Processo de biodigesto
Fatores que interferem no processo: tipo de reator processo; temperatura; pH; composio/concentrao do resduo; substncias txicas; agitao.

Processo de biodigesto
Influncia da temperatura: bactrias vivem e se reproduzem somente quando a temperatura do meio em fermentao se encontra dentro de certos intervalos; produo de biogs duplica a cada 10C de aumento de temperatura na faixa de 15 a 35C; elevao da temperatura acelera a velocidade das reaes biolgicas, resultando em uma operao mais eficiente e menor tempo de reteno; temperaturas inferiores a 10C inibem microbiana, interrompendo o processo. a atividade

Processo de biodigesto
Influncia da temperatura:

Intervalos timos de operao das bactrias (MOTTA, 1986; CORTEZ et al, 2008):
Crioflica: < 20C Mesoflica: 25 a 40C Termoflica: 55 a 60C (45 a 75C)

Processo de biodigesto
Tabela Digesto anaerbia nas faixas mesoflica e termoflica de diversos resduos animais (Fonte: CORTEZ et al., 2008) Tempo Biogs de Biogs (litros/kgS reteno (m3/dia) V) (dias) 25 6 15 5 15 0,44 4,20 2,5 2,5 2,30 144 493 564 390 830

Animal

T (C) 35

TSV

Metano (%) 59 64 60 71 61

6,7 6,8 4,6 6,0 6,0

Boi 55 35 Frango 50 Suno 35

Processo de biodigesto

Figura 5 Produo de gs na operao de digestores contnuos com excremento bovino, a diferentes temperaturas na cmara de fermentao. Fonte: MOTTA (1986)

Processo de biodigesto
Acidez e pH do meio: os microorganismos precisam de um meio propcio ao seu desenvolvimento.

o pH do meio deve ser mantido entre 6 e 8, podendo ser considerado timo de 7,0 a 7,2.
o andamento do processo de biodigesto pode ser acompanhado pelas variaes da acidez do meio.
Aumento da acidez: Bactrias formadoras de cidos fracionam a matria orgnica e produzem cidos volteis
Reduo da acidez: Bactrias metanognicas comeam a agir, transformando cido em metano + digesto das protenas com liberao de amnia

Processo de biodigesto

Figura 6: Relao entre a acidez e a produo relativa de biogs. Fonte: MOTTA (1986)

Processo de Biodigesto
Cintica da fermentao e tempo de reteno: Cintica de fermentao: estudo do desenvolvimento da populao bacteriana (nascimento, procriao e maturao), representada externamente pelo volume de gs produzido.

Tempo de reteno: tempo mnimo de contato entre as bactrias e a matria orgnica, necessrio para que haja produo de biogs antes que as bactrias sejam varridas do biodigestor.

Processo de biodigesto

Figura 7 Fermentao anaerbia em regime de volume fixo em biodigestor operando com 2kg de biomassa vegetal temperatura de 27C, sendo produzidos 60ml de biogs por grama de matria vegetal seca. Fonte: MOTTA (1986)

Processo de biodigesto
Necessidades nutricionais das bactrias: Elementos essenciais ao desenvolvimento das bactrias: desenvolvimento celular, composto principalmente por protenas, responsveis pela consistncia, estrutura e elasticidade das clulas. Carbono; Nitrognio;

Oxignio;
Hidrognio; Fsforo; Em menor escala: enxofre, ferro e clcio.

Processo de biodigesto
Necessidades nutricionais das bactrias: Relao C/N: em clulas de bactrias anaerbias - 30 tomos de carbono: 1 tomo de Nitrognio. C/N = 30 produo de gs contnua e estvel. C/N = 3 a 35 h produo de biogs Relao C/P: escassez de fsforo inibe o processo de produo de biogs C/P = 150

Processo de biodigesto
Necessidades nutricionais das bactrias:
Material Esterco aves Esterco sunos Esterco bovinos Excremento humano Efluentes urbanos Vinhoto Palha de trigo P de serra Papel jornal
Fonte: MOTTA (1986)

Umidade 82 87 86 73 99 99,9 0,5 0,1 6

Slidos Volteis 6 9 8 24 0,8 0,1 65 70 90

C/N 15 25 18 10 6 15 150 200 812

Processo de biodigesto
Necessidades nutricionais das bactrias: ons inorgnicos: estimulantes ou inibidores; Metais pesados (cobre, zinco, nquel, chumbo e cromo): txicos, porm, aceitveis at 200mg/litro
Tabela - Concentrao de ons inorgnicos (mg/l):

ons orgnicos Na++ K++ Ca++ Mg++ NH4+ S--

Concentraes estimulantes 100 200 200 400 100 200 75 150 50 120 0,1 10

Inibio fraca 3.500 5.500 2.500 4.500 2.500 4.500 1.000 1.500 1.500 3.000 100 200

Inibio forte 8.000 12.000 8.000 3.000 8.000 200

Fonte: MOTTA (1986)

Processo de biodigesto
Presena de substncias txicas: A presena de substncias txicas pode inibir o processo. As mais conhecidas so: Cloro: encontrado em desinfetantes, bactericida; Amnia (NH4): encontrada em cama de frango, sunos e detergentes. Quando o pH aumenta, produz-se um acmulo de gs NH3, txico para bactrias em concentraes acima de 150mg/l; Gs H2S: produzido pela reduo dos sulfatos e pela biodegradao de protenas sulfuradas. Em concentraes acima de 200mg/l, txico para as bactrias.

Biogs

Cronologia de estudos do biogs

Ano 1776 1790 Cientista Ao desenvolvida

Alessandro Volta (Itlia)

Joseph Priestley

Identificao do metano no gs dos pntanos

Cita o metano, durante estudo de gases combustveis

1808

Humprey Davy (Inglaterra)

Produo do metano por fermentao de excremento e resduos de estbulo Mostra que o gs pode ser obtido por fermentao anaerbia e demonstra seu uso na iluminao e no aquecimento (100 litros de gs/m3 de matria fermentada)

1883

Louis Pasteur e Ulysse Gayon

Fonte: MOTTA (1986)

Definio

Gs produzido durante a fermentao anaerbia, tambm conhecido como gs dos pntanos ou gs dos esgotos, um dos objetivos finais do processo de biodigesto;

Definio
Composto por uma mistura de gases, varivel de acordo com: Composio da matria orgnica; Temperatura; Tempo de reteno. Composio principal (99%)

Metano: confere ao biogs o seu poder combustvel;

Dixido de carbono: gs inerte, que apenas ocupa volume de armazenamento

Composio
Tabela - Composio mdia do Biogs

Gs Metano Dixido de carbono Hidrognio Nitrognio Oxignio Monxido de carbono Gs sulfdrico Vapor dgua
Fonte: MOTTA (1986)

Concentrao (%) 50 70 35 45 1 10 0,5 3 0,1 1 0,1 0,1 Varivel

Composio
Tabela - Poder calorfico do biogs comparado a outros gases

Gs Biogs Gs natural Metano Propano

Fonte: CORTEZ et al., 2008

PC (kJ/m3) 22.300 38.425 37.015 92.260

Metano

Hidrocarboneto simples;
Inodoro; Incolor; Baixa solubilidade;

Mistura explosiva com o ar.

Metano
Gs gerador de efeito estufa (GGE ou GHG); Menor tempo de residncia na atmosfera que o CO2;

Potencial de aquecimento 60 vezes superior ao CO2

Alta capacidade de absoro da radiao infravermelha; Gerador de outros gases de efeito estufa: vapor dgua, O3 e CO2. Potencial de aquecimento global (GWPCH4) : 21tCO2e/tCH4 (100 anos)

Metano
Fontes Emanao atravs de vulces de lama e falhas geolgicas;

Extrao de combustvel mineral (gs natural);

Processo digesto de animais herbvoros; Decomposio de resduos orgnicos por bactrias (gs dos pntanos).

Gases Geradores de Efeito Estufa

Aumento da concentrao desde 1750 Contribuio para o aquecimento global (%) 60%

GEE

Principais fontes de emisso

CO2

31%

CH4

151%

20%

N2 O Halogenados (HFC, PFC e SF6)

17%

6%

14%

Uso de combustveis fsseis, deflorestao e alterao dos usos do solo Produo e consumo de energia (incluindo biomassa), atividades agrcolas, aterros sanitrios e guas residuais Uso de fertilizantes, produo de cidos e queima de biomassa e combustveis fsseis Indstria, refrigerao, aerossis, propulsores, espumas expandidas e solventes

Fonte: PROCLIMA (2008): http://www.ambiente.sp.gov.br/proclima/efeito_estufa/gases_fontes.asp

Gases Geradores de Efeito Estufa

Potencial de aquecimento global (horizonte de tempo) 20 anos 1 56 280 n.d. 100 anos 1 21 310 n.d 500 anos 1 6.5 170 n.d.

Espcies

Frmula qumica

Tempo de vida (anos)

Dixido de Carbono Metano xido Nitroso Oznio

CO2 CH4 N2 O O3

Varivel 123 120 0,1 - 0,3

Fonte: PROCLIMA (2008) http://www.ambiente.sp.gov.br/proclima/efeito_estufa/gases_fontes.asp

Biodigesto Anaerbia

Benefcios
Produo de gs combustvel
Material Esterco bovino, fresco Esterco de galinha, seco Esterco suno, seco Produtividade (m3/kg) 0,04 0,43 0,35 Material Resduos vegetais, secos Resduos de matadouro (mido) Lixo Produtividade (m3/kg) 0,30 0,07 0,05

Poder calorfico = 90,67. %CH4 (kcal/m3) = 5.500 kcal/m3

Equivalncias energticas para 1m3 de biogs 0,8kg carvo vegetal; 3,5kg lenha; 0,55kg leo diesel; 0,80l lcool; 0,62l querosene; 0,61l gasolina

Benefcios
Controle da poluio Matria orgnica = Poluente

Digesto anaerbia produz menor quantidade de lodo que outros tratamentos;

Reduo do contedo orgnico a custos mais baixos que os tratamentos aerbios; Reduo de 70 a 90% da DBO e 60% da DQO; Controle da emisso de odores dos resduos orgnicos

Benefcios
Valor fertilizante do resduo Biodigesto anaerbia no reduz o valor fertilizante dos resduos; Aumento da disponibilidade do nitrognio e de materiais orgnicos; pH elevado, funciona como corretor da acidez do solo; Decomposio de sementes de ervas daninhas; Remoo de agentes patognicos

Bibliografia
CORTEZ, L. A. B. et al. Biodigesto de Efluentes. CORTEZ, L. A. B.; LORA, E. E. S.; GMEZ, E. O. Biomassa para energia. Campinas: Editora Unicamp. P. 493-530. 2008. MOTTA, Fernando Sodr. Produza sua energia biodigestores anaerbios. 1986. 144p. NOGUEIRA, Luiz Augusto Horta. Biodigesto a alternativa energtica. So Paulo: Nobel, 1986. 93p. TEIXEIRA, Egle Novaes. Adaptao de estruturas existentes (esterqueiras) em biodigestores. Campinas, 1985. 285p. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Alimentos e Agrcola Faculdade de Engenharia de Alimentos e Agrcola, Universidade Estadual de Campinas, Campinas.